DE1521025C - Galvanisches cyanidisches Glanzsilber - Google Patents
Galvanisches cyanidisches GlanzsilberInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein galvanisches cyanidisches Glanzsilberbad mit einem Gehalt an
organischen, Stickstoff und Schwefel enthaltenden Glanzbildern.
Die heute gebräuchlichen Glanzsilberbäder befriedigen nicht in jeder Hinsicht die Ansprüche der
Technik. Es sind Bäder bekannt, die über einen großen Stromdichtbereich hinweg Silberniederschläge erzeugen,
deren Glanz zwar einen leichten Blauschleier aufweist, die aber bei der nachfolgenden, für Hohlwaren
fast stets üblichen Lackierung ihre helle Farbe erhalten und für mäßige Ansprüche an das Aussehen
der Versilberung brauchbar sind. Andere Bäder bringen wohl schleierfreie Silberschichten in einem großen
Stromdichtebereich hervor, zeigen aber eine leichte Eintrübung nach der Lackierung, wenn der Silberniederschlag vor dem Lackieren nicht leicht nachgeglänzt
wird. Weitere Badarten wiederum bringen nur in einem zu beschränkten Stromdichtebereich
klare Silberniederschläge, die auch nach dem Lakkieren klar bleiben.
Aus der deutschen Patentschrift 959 775 sind cyani-.'dische
Glanzsilberbäder bekannt, welche ringförmige Kondensationsprodukte von Dithiocarbazaten mit
Schwefelkohlenstoff enthalten. Diese Verbindungen geben jedoch keine Silberbäder, welche den stark gestiegenen
Ansprüchen an technisch ersetzbaren Glanzsilberbäder genügen. ■
Glanzsilberbäder, die über einen großen Stromdichtebereich klar glänzende Überzüge liefern, deren
Brillanz auch nach dem Lackieren bestehenbleibt, sind somit bisher nicht bekanntgeworden.
Ein voll befriedigendes Glanzsilberbad muß ferner auch Weichlotstellen glänzend und ohne Blasenbildung
versilbern und beim Versilbern von »Reparaturware«, d. h. von gebrauchter Ware, die nach dem
Polieren wieder versilbert wird, dürfen sich nach dem Veisilbern die Grenzen zwischen den durchpolierten
Stellen und dem noch verbliebenen Silberniederschlag nicht markieren.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein cyanidisches Glanzsilberbad der eingangs erwähnten
Art zur Verfügung zu stellen, das den obengenannten Anforderungen genügt und das insbesondere
dazu im Stande ist, über einen großen Stromdichtebereich klar glänzende Überzüge mit einem brillanten
Aussehen zu liefern.
Diese Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch gelöst, daß das Glanzsilberbad als Glanzbildner Alkalisalze
des Thiosemicarbazide der Dithiokohlensäure mit der Formel
H2N — C — NH- NH-C — SMe
i: ■ Il '
S ' S
enthält, in der Me ein Alkalimetall bedeutet.
Das erfindungsgemäße Glanzsilberbad kann zweckmäßigerweise noch zusätzlich ein Kondensationsprodukt
von Naphthalinsulfosäure mit Formaldehyd enthalten. Als Zusatz sind auch sulfonierte Fettöle in
verseifter Form, wie verseiftes Türkischrotöl, geeignet.
Der Zusatz dieser Verbindungen, die allein für sich in Silberbädern verwendet keine glanzbildende Wirkung
entfalten, bringt den Vorteil mit sich, daß ein leichter Blauschleier beseitigt werden kann, der manchmal
auftritt, wenn man bei Stromdichten außerhalb des Bereiches von 1 bis 2 A/dm2 arbeitet.
Die Glanzbildner sind in dem Bad zweckmäßigerweise in Mengen von 0,005 bis 5 g/l, vorzugsweise von
0,05 bis 0,5 g/l enthalten. Bei Stromdichten von 1 bis
2 A/dm2 werden durch den Zusatz der oben angegebenen Glanzbildner ausgezeichnet glänzende Silberniederschläge
erzeugt.
Mit dem erfindungsgemäßen Glanzsilberbad werden alle Anforderungen in bezug auf Glanz, Glanzstreubereich,
Verhalten beim Lackieren und beim Versilbern von Lötstellen und Reparaturen überraschend
gut befriedigt.
Durch forcierte Relativbewegung zwischen dem
Elektrolyten und der zu versilbernden Ware kann der technisch verwendbare Stromdichtebereich, wie allgemein
bekannt, nach höheren Werten erweitert werden.
Die folgenden Beispiele geben Aufschluß über die Anwendbarkeit der erfindungsgemäßen Glanzbildner.
B ei sp i e 1 1
20
20
Silberbad mit 30 g/l Silber, gebunden in Form
von Silbercyanid
125 g/l freies Kaliumcyanid
125 g/l freies Kaliumcyanid
·■ . 0,1 g/l Alkalisalz des Thiosemi-
carbazids der Dithiokohlensäure
Badtemperatur: 250C
Badtemperatur: 250C
Ein solches Bad gibt im Bereich zwischen 0,8 und 1,6 A/dm2 klare Silberniederschläge. Höhere Stromdichten
ergeben einen leichten Blauschleier. Im Bereich geringerer Stromdichten läßt der Glanz nach*.
Silberbad mit 25 g/l Silber, gebunden in Form
von Silbercyanid
90 g/l freies Natriumcyanid
0,06 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazide der Dithiokohlen-
90 g/l freies Natriumcyanid
0,06 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazide der Dithiokohlen-
säure
Badtemperatur: 220C.
Badtemperatur: 220C.
Dieses Bad verhält sich ganz ähnlich wie dasjenige des ersten Beispiels, wobei allerdings der Stromdichtebereich
etwa zwischen 0,6 und 1,2 A/dm2 liegt.
B e i spiel 3
Silberbad mit
30 g/l Silber, gebunden in Form
von Silbercyanid
140 g/l freies Kaliumcyanid
0,15 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazids der Dithiokohlensäure
140 g/l freies Kaliumcyanid
0,15 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazids der Dithiokohlensäure
0,8 g/l Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfosäuren und Formaldehyd
Badtemperatur: 22 bis 250C
60
60
Dieses Bad ergibt im Bereich von 0,1 bis 4 A/dm2 schleierfreien Hochglanz. Bei Stromdichten über
1,5 A/dm2 ist eine Warenbewegung oder Relativbewegung zwischen Ware und Bad angebracht. Die
Niederschläge besitzen bereits bei Versilberungszeiten von 10 bis 20 Sekunden klaren Glanz. Auch beim
Lackieren und Einbrennen büßen sie von ihrer Brillanz nichts ein.
B e i s ρ i e 1 4
Silberbad mit 40g/l Silber, gebunden in Form
von Silbercyanid
100 g/l freies Natriumcyanid
0,075 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazide der Dithiokohlensäure
100 g/l freies Natriumcyanid
0,075 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazide der Dithiokohlensäure
3,0 g/l Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfosäuren und Formaldehyd
Badtemperatur: 25 bis 280C
Badtemperatur: 25 bis 280C
Mit einem solchen Bad erhält man schleierfreien Hochglanz im Bereich von 0,1 bis 3 A/dm2. Bei Stromdichten
über 1,4 A/dm2 ist wiederum eine Relativbewegung zwischen Ware und Bad ratsam. Der Niederschlag
bleibt auch nach dem Lackieren und Einbrennen klar.
Silberbad mit
30 g/l Silber, gebunden in Form
von Silbercyanid
160 g/l freies Kaliumcyanid
0,3 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazids der. Dithiokohlensäure
160 g/l freies Kaliumcyanid
0,3 g/l Alkalisalz des Thiosemicarbazids der. Dithiokohlensäure
2 g/l verseiftes Türkischrotöl
Badtemperatur: 22 bis 250C
Badtemperatur: 22 bis 250C
Mit diesem Bad sind klar glänzende, ausgezeichnet lackierfähige Silberschichten erhältlich, sofern die
Stromdichte zwischen 1,5 und 2,0 A/dm2 beträgt und die Ware gegenüber dem Bad bewegt wird.
B ei s ρ iel 6
Dieses Beispiel zeigt die Fortschrittlichkeit der erfindungsgemäßen
Glanzsilberbäder gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 959 775 bekannten Glanzsilberbädern.
Es wurde in folgenden Bädern gearbeitet:
a) Gemäß der deutschen Patentschrift 959 775:
Kaliumsilbercyanid 55 g/l
Kaliumcyanid 65 g/l
Kaliumsalz des Dimerkapto-Thiodi-
azols lg/1
b) Gemäß der Erfindung:
Kaliumsilbercyanid 55 g/l
Kaliumcyanid 140 g/l
Kaliumsalz des Thiosemicarbazids der Dithiokohlensäure 0,15 g/l
Die polierten Kupferbleche wurden jeweils nach einer üblichen Vorversilberung (10 Sekunden bei etwa
Volt in einem Bad mit etwa 1,5 g/l Ag und 100 g/l NaCn) bei 20 bis 220C und bei einer kathodischen
Stromdichte von 1 A/dma versilbert. Die Expositionszeit betrug jeweils 10 Minuten.
Die Betrachtung der Muster zeigt, daß mit dem erfindungsgemäßeta Bad ein erheblich besseres und
gleichmäßigeres Aussehen des abgeschiedenen Niederschlages erzielt wird.
Die Badtemperatur kann im übrigen auch niedriger gewählt werden als in den Beispielen angegeben. Damit
verringern sich zwar die maximal zulässigen Stromdichten,
doch wird der Glanzstreubereich davon nicht berührt, da auch die untere Stromdichtegrenze sich
erniedrigt.
Claims (5)
1. Galvanisches cyanidisches Glanzsilberbad mit
einem Gehalt an organischen, Stickstoff ■ und Schwefel enthaltenden Glanzbildnern, dadurch
gekennzeic~b.net, daß es als .Glanzbildner
Alkalisalze des Thiosemicarbazids der Dithiokohlensäure mit der Formel
H3N — C — NH- NH- C — SMe
enthält, in der Me ein Alkalimetall bedeutet.
2. Silberbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Kondensationsprodukt
von Naphthalinsulfosäuren mit Formaldehyd enthält.
3. Silberbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein sulfoniertes Fettöl
in verseifter Form enthält.
4. Silberbad nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als sulfoniertes, verseiftes Fettöl
verseiftes Türkischrotöl enthält.
5. Silberbad nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es die Glanzbildner in Mengen
von 0,005 bis 5 g/l enthält.
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