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DE1238485B - Verfahren zur Herstellung von quartaeren Ammoniumsalzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von quartaeren Ammoniumsalzen

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DE1238485B
DE1238485B DEW27453A DEW0027453A DE1238485B DE 1238485 B DE1238485 B DE 1238485B DE W27453 A DEW27453 A DE W27453A DE W0027453 A DEW0027453 A DE W0027453A DE 1238485 B DE1238485 B DE 1238485B
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DEW27453A
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Geoffrei George Coker
Frederick Charles Copp
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Wellcome Foundation Ltd
Original Assignee
Wellcome Foundation Ltd
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Publication date
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Description

REPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07
G 87/30
C07c
C07d
Deutsche Kl.: 12 a»£27öl
Nummer: 1 238 485
Aktenzeichen: W 27453IV b/12 q
Anmeldetag: 14. März 1960
Auslegetag: 13. April 1967
Es wurde festgestellt, daß quartäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel
Ri .
R — O — (CH2),, — N — CH2 — R3
R2
Αθ
worin R einen in p-Stellung halogen- oder nitrosubstituierten Phenylrest, Ri und R2 niedermolekulare Alkylreste oder zusammen die Tetramethylengruppe, Rs einen gegebenenfalls in beliebiger Stellung halogensubstituierten Phenylrest oder eine gegebenenfalls in 5-Stellung halogensubstituierte Thienylgruppe, Αθ ein Anion und η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, wirkungsvoll dem Befall mit NeTiatoden entgegenwirken und z. B. Syphacia obvelata, Aspiculuris tetraptera oder Trichuris muris bei Mäusen, von Toxocara cati in Katzen, von Toxocara canis, Trichuris vulpis oder Ancylostoma caninum in Hunden oder von Ascaridia galli in Küken von Hühnern oder Ascaris lumbricoides von Schweinen in vitro abtöten.
Die aus der deutschen Patentschrift 1117 600 bekannten konstitutionell ähnlichen quartären Ammoniumsalze besitzen, wie Versuche mit verschiedenen Nematodenarten bei Tieren gezeigt haben, keine oder nur geringe Wirkung gegen Nematoden. So wird, wie Versuche mit Syphacia obvelata zeigten, bei Verwendung der dort beschriebenen orthosubstituierten Derivate bei mehrtägiger, meist 3tägiger Anwendung selbst so beachtlicher Mengen wie 300 bis 500 mg/kg täglich nur ein Teil der Würmer entfernt, während bei Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen bereits bei einer ltägigen Verabfolgung entsprechender Mengen eine praktisch lOO'Voige Wurmbefreiung erzielt wird.
Auch bei Versuchen mit Trichuris muris zeigte sich die hohe Aktivität der erfindungsgemäß hergestellten Verbindung im Vergleich zu den gleichmäßig unwirksamen oder nur gering wirkenden bekannten quartären Ammoniumverbindungen.
Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise ein tertiäres Amin, welches drei der im Endprodukt gewünschten Stickstoffsubstituenten enthält, unter Einführung des vierten gewünschten Substituenten quaterniert wird und gegebenenfalls das so erhaltene Salz in das Salz eines anderen Anions übergeführt wird.
Nach dem Verfahren der Erfindung werden bevorzugt Verbindungen hergestellt, in denen R ein Bromphenylrest, ein Chlorphenylrest oder ein p-Nitrophenylrest, die den Befall von Mäusen mit Syphacia
Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumsalzen
Anmelder:
The Wellcome Foundation Limited, London
Vertreter:
Dr. M. Eule
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. W. J. Berg, Patentanwälte, München 2, Hilblestr. 20
Als Erfinder benannt:
Frederick Charles Copp,
Geoffrei George Coker, London
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 13. März 1959 (8878, 8879),
vom 20. November 1959
(39 558, 39 559)
obvelata oder Aspiculuris tetraptera wirksam vermindern, ferner Verbindungen mit einem N-p-Nitrobenzol-N-2-p-nitrophenoxyäthylpyrrolidinium- oder N-p-Chlorobenzyl-N-2-p-chlorophenoxyäthylpyrrolidinium - Kation, die Ascaris lumbricoides von Schweinen in vitro abtöten, sowie ganz allgemein Salze, die wenig in Wasser löslich sind, z. B. weniger als 2,0% Gewicht/Volumen bei 200C. Dabei bleibt die anthelmintische Aktivität des Kations erhalten, während die toxischen Eigenschaften auf das Wirttier sehr vermindert sind.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
N-Benzyl-N,N-dimethyl-N-4-p-nitrophenoxybutyl-
ammoniumbromid
Eine Mischung aus 139 g p-Nitrophenol, 259 g 1,4-Dibrombutan, 40 ml Isopropanol und 1 1 Wasser wurde unter Rühren mit Rückfluß erhitzt, wobei eine Lösung von 34 g Natriumhydroxyd in 300 ml Wasser im Verlauf von 3 Stunden langsam zugegeben wurde. Das Gemisch wurde dann noch weitere 3 Stunden gerührt. Nach Abkühlen wurde die wäßrige Schicht entfernt und mit Äther extrahiert. Die kombinierten organischen Schichten wurden dreimal mit 2 n-Natronlauge gewaschen, um unverändert gebliebenes
70S 549/422
p-Nitrophenol zu entfernen. Die ätherische Lösung wurde mit Wasser gewaschen, über Kaliumcarbonat getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wurde unter reduziertem Druck destilliert und ergab dabei l-Brom-4-p-nitrophenoxybutan; Kp.oo6144 bis 146° C.
Eine Lösung dieses Äthers (62 g) in einer Lösung von Dimethylamin in Äthanol (154 g; 35% Gewicht/ Gewicht) wurde bei 800C 6 Stunden lang in einem Autoklav erhitzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde auf einem Dampfbad eingedampft. Der Rückstand wurde in 4 η-Salzsäure im Ubersehuß aufgelöst, und die nicht basischen Nebenprodukte wurden mit Äther entfernt. Bei Zusatz von Ammoniak im Ubersehuß zu der Säureschicht wurde ein öl ausgefällt, das mit Äther extrahiert wurde. Die ätherische Lösung wurde mit Wasser gewaschen, über Kaliumcarbonat getrocknet, filtriert und eingedampft. Das restliche öl wurde wiederum in 4 η-Salzsäure im Ubersehuß aufgelöst, und die Lösung wurde unter reduziertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde zweimal aus Methanol auskristallisiert und ergab dabei 1-Dimethylamino-4-p-nitrophenoxybutanhydrochlorid; F. =- 1730C. Die reine Base wurde mit Ammoniak im Ubersehuß regeneriert und mit Äther als ein gelbes öl isoliert, das anschließend erstarrte; F. - 200C.
Einer Lösung von 5 g dieser Base in 10 ml Aceton wurden 4 g Benzylbromid hinzugesetzt, wobei das Gemisch heiß wurde. Es wurde schließlich 30 Minuten lang unter Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen schieden sich rasch Kristalle aus, welche aufgesammelt und aus Isopropanol umkristallisiert wurden. Man erhielt N-Benzyl-N,N-dimethyl-N-4-p-nitrophenoxybutylammoniumbromid; F. = 152°C.
Beispiel 2
N-S-Chlorthienyl-NjN-dimethyl-N^-p-nitrophenoxybutylammoniumjodid
4,1 g 5-Chlorthienylchlorid (5-Chlor-2'-chlormethylthiophen) wurden in einer Lösung von 3,52 g Natriumjodid in 10 ml Aceton hinzugesetzt; das Gemisch wurde erwärmt. Nach V2Stündigem Stehenlassen wurde das ausgefällte Natriumchlorid abfiltriert und mit ein wenig frischem Aceton gewaschen. Dem Filtrat wurden 5,7 g l-Dimethylamino-4-p-nitrophenoxybutan hinzugesetzt, und die Lösung wurde 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden die ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert und mit Äthylacetat gewaschen. Das verbleibende N-S-Chlorthienyl-N^-dimethyl-N^-p-nitrophenoxybutylammoniumjodid wurde aus Methanol auskristallisiert; F. = 139 bis 14O0C.
Beispiel 3
40 5 Stunden lang auf einem Dampfbad erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch filtriert, und der Rückstand wurde mit frischem Benzol gewaschen. Filtrat und Waschlaugen wurde miteinander mit 4 η-Salzsäure im Ubersehuß geschüttelt, wobei sich festes 1 -Benzylamino^-p-chlorphenoxyäthanhydrochlorid ausschied. Nach dem Abfiltrieren und Umkristallisieren aus 10% Äthanol enthaltendem Isopropanol erhielt man farblose Nadeln; F. -= 190 bis 191°C.
5,96 g dieses Hydrochlorids wurden mit wäßriger Ammoniaklösung behandelt und ergaben dabei die freie Base, welche mit Äther isoliert wurde. Einer Schlämme von 5,3 g Natriumcarbonat in 15 ml Methanol setzte man zunächst diese Base und dann 14,5 g Methyljodid hinzu. Das resultierende Gemisch wurde 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt und heiß filtriert. Nach dem Zusatz von Äther zu dem Filtrat erhielt man N-Benzyl-N-2-p-chlorphenoxyäthyl-N,N-dimethylammoniumjodid, das aus Äthanol umkristallisiert wurde; F. = 166°C.
Beispiel 4
N-Benzyl-N-2-p-chlorphenoxyäthyl-N-äthyl-N-methylammonium-p-toluolsulfonat
Ein Gemisch aus 20 g l-Brom-2-p-chlorphenoxyäthan und 22 g Benzylmethylamin wurde auf 700C erwärmt, wobei eine schnelle exotherme Reaktion erfolgte. Nach dem Abkühlen wurde die halbfeste Masse in verdünnter Salzsäure im Ubersehuß aufgelöst, worauf die Lösung mit Äther gewaschen wurde. Die Behandlung mit Natriumhydroxyd, die Extraktion mit Äther und das Eindampfen der getrockneten Lösung ergaben ein basisches öl, das durch fraktionierte Destillation in Benzylmethylamin und 1-Benzylmethylamin - 2 - ρ - chlorphenoxyäthan geschieden wurde; Kp.0,1 1580C.
5 g dieser Base und eine gleiche Menge Äthylp-toluolsulfonat wurden 3 Stunden lang in 50 ml siedendem Aceton erhitzt. Beim Abkühlen und Zusatz von Äther wurde N-Benzyl-N-2-p-chlorphenoxyäthyl-N-äthyl-N-methylammonium-p-toluolsulfonat ausgefällt, das aus Äthylacetat auskristallisierte und dabei farblose Blättchen bildete; F. = 121 bis 122 C.
In der nachfolgenden Tabelle I sind weitere quartäre Ammoniumverbindungen angeführt, welche nach ähnlichen Verfahren, wie sie im vorstehenden beschrieben worden sind, hergestellt wurden. Die Tabellen II und III geben die physikalischen Eigenschaften der Ausgangsstoffe an, die zur Synthese der in Tabelle I angeführten Verbindungen erforderlich waren.
55
N-Benzyl-N-2-p-chlorphenoxyäthyl-N,N-dimethylammoniumjodid
Eine Lösung von 7,8 g l-Brom-2-p-chlorphenoxymethan und 15 g Benzylamin in 15 ml Benzol wurde Tabelle I (A)
Ri
Bei
spiel		 Y Ri R2 R1 ΑΘ Lösungsmittel für
Kristallisation		 F
0C
5
6		 0(CHo)2
0(CHo)2 		CH3
C2H5 		CH3
C2H5		 p-Cl
p-Cl		 Cl
J		 Methanol
Äthanol		 225 bis 226
163 bis 164
Fortsetzung
Bei
spiel		 Y Ri R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R4 Cl Lösungsmittel für
Kristallisation		 F.
0C
7 O(CH2>2 -(Cf Ia)4- CH3 CH3 CH3 CH3 — (CH2)4 — CH3 C2H5 C2H5 p-Cl Cl Äthanol 183 bis 184
8 0(CH2)B CH3 CH3 CH3 — (CHa)4 — CH3 CU3 C2H5 — (CH2)4 — — (CHa)4 — p-Cl J · V2H2O Methanol 127 bis 128
9 O(CH2)3 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 CU3 — (CHo)4 — CH3 CH3 p-Cl J Äthanol 145 bis 146
10 O(CH2)3 — (CHa)4 — (CHa)4 — CH3 — (CHa)4 — C2H5 CH3 C2H5 p-Cl Cl- 1AaH2O Methanol 175
11 O(CH2)4 CH3 CH3 CH3 C2H5 p-Cl Cl Äthanol—Äthylacetat 137
12 O(CH2)5 CH3 C2H5 p-Cl Br Äthanol 158 bis 159
13 O(CH2)3 CH3 p-Br Br Methanol—Äthylacetat 179 bis 180
14 O(CH2)3 C2H5 p-Br Br Äthanol 206
15 0(CH2)S p-Br Br Methanol—Äther 140
16 O(CH2)5 p-Br Cl · 2H2O Methanol 165
17 O(CH2)s 0-F J Äthanol—Äther 85
18 O(CH2)3 p-F J Äthanol—Methanol 171
19 O(CH2)4 p-F J Äthanol 165
20 O(CH2)5 p-F Br Äthanol 117
21 O(CH2)3 p-F Br wäßriges Methanol 209
22 O(CH2)3 p-I Br Methanol 220
23 O(CH2)s p-I Br Methanol 208
24 O(CH2)5 p-I Br Methanol 203
25 O(CH2)3 m-Cl Cl · H2O Äthanol 212
26 O(CH2)2 o-Cl J Äthanol—Isopropanol 112 bis 113
27 O(CH2)3 o-Cl J Äthanol 118
28 O(CH2)3 o-Cl J Methanol 173 bis 174
29 O(CH2)3 o-Cl Br Methanol 133
30 0(CHa)2 H Br Äthanol—Isopropanol 159 bis 160
31 0(CHa)2 H Br Äthanol 139 bis 140
32 O(CH2)2 H Br Äthanol 164 bis 165
33 0(CHa)3 H Br Äthanol—Äther 113
34 O(CH2)3 H Br Äthanol 130
35 0(CH2)S H Br Äthanol 155
36 O(CH2)5 H Äthanol 168 bis 169
Tabelle I (B)
Bei
spiel		 Y Ri R2 CH3 R4 A° Lösungsmittel für
Kristallisation		 F.
0C
37 O(CH2)2 CH3 CH3 C2H5 p-Cl Cl Methanol 214 bis 215
38 O(CH2)2 C2H5 C2H5 p-Cl J Methanol 185
39 0(CHa)2 — (CH2)4 — p-Cl J Methanol 1.70
40 O(CH2)3 CH3 p-Cl Cl ■ H2O Isopropanol—Äthyl
acetat		 104 bis 105
41 0(CHa)3 C2H5 p-Cl J Isopropanol—Äthanol 166 bis 167
Fortsetzung
Bei γ Ri Ro CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 R4 Αθ Lösungsmittel für F.
spiel C2H5 CH3 C2H5 CH3 Kristallisation 0C
.42 0(CHa)8 — (CH2)4 — C2H5 C2H5 C2H5 — (CHa)4 — C2H5 — (CH2)4 — C2H5 C2H5 p-Cl Cl · H2O Isopropanol—Äthyl 145 bis 146
— (CH2)4 — C2H5 — (CH2)4 — CH3 C2H5 — (CHo)4 — acetat
43 O(CH2)4 CH3 (CH2)4 CH3 CH3 — (CHa)4 — CH3 — (CH2)! — CH3 — (CHa)4 — p-Cl Cl Isopropanol—Äthyl 176 bis 177
C2H5 C2H5 CH3 acetat
44 O(CH2)4 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 p-Cl J Isopropanol—Äthyl 150 bis 151
acetat
45 0(CHo)4 C2H5 p-Cl Cl · 2H2O Isopropanol—Äther 78 bis 79
46 0(CHa)5 p-Cl Cl · H2O Isopropanol—Äthyl 126 bis 127
acetat
47 0(CHa)5 p-Cl Cl Äthanol—Äther 140 bis 141
48 0(CHa)5 p-Cl Cl ■ H2O Isopropanol—Äther 157 bis 158
49 O(CH2>2 o-Cl Cl · H2O Äthanol 127
50 0(CHa)2 o-Cl J Isopropanol 124
51 0(CHa)2 o-Cl J Methanol 159 bis 160
52 0(CHa)5 o-Cl J Isopropanol 136 bis 137
53 0(CHa)2 p-Br Br Methanol 226
54 0(CHa)2 p-Br Br Äthanol 195
55 0(CHa)2 p-Br Br Äthanol 176
56 0(CHa)2 o-Br Br Äthanol—Äther 125
57 O(CH2>2 H Br Methanol 206
58 O(CH2)2 H Br Isopropanol—Äther 150 bis 151
59 O(CH2)2 H Br Äthanol 158 bis 159
60 O(CH2)2 H J Isopropanol 121 bis 123
61 O(CH2)3 H Cl · H2O Isopropanol—Äthyl 118 bis 119
acetat
62 0(CHa)3 H J Isopropanol—Äthanol 140 bis 141
63 0(CHa)3 H Cl · 2H2O Isopropanol— Äthyl 78 bis 79
acetat
64 O(CH2)4 H Cl- V2H2O Isopropanol—Äthyl 150 bis 151
acetat
65 O(CH2)4 H J Isopropanol 142 bis 143
66 O(CH2)i H Cl · H2O Isopropanol—Äther 91 bis 92
67 O(CH2)5 H Cl · H2O Isopropanol—Äthyl 167 bis 168
acetat
68 O(CH2)5 H Cl Isopropanol—Äthyl 199 bis 200
acetat
69 O(CH2)5 H Cl · H2O Isopropanol—Äther 105 bis 106
Tabelle I (C) Ri
Bei γ Ri Ri> CH3 Rj Λ θ Lösungsmittel für F.
spiel Kristallisation 3C
70 O(CH2)2 CH3 CH3 p-Cl Cl Äthanol 228 bis 229
71 O(CH2)2 C2H5 C2H5 p-Cl J Äthanol 186 bis 187
72 O(CH2>2 — (CHa)4 — p-Cl Cl ■ V2H2O n-Butanol—Äther 156
73 O(CH2)2 CH3 p-Br Br Methanol 232 bis 233
Fortsetzung
10
Bei γ Ri R2 CH3 Rj A° Lösungsmittel für F.
spiel ι C2H5 Kristallisation 0C
74 0(CHa)2 CH3 CH3 I2)4 — p-I Br Methanol 223 bis 224
75 O(CH2)a CH3 CH3 o-Cl Cl Äthanol—Äther 115 bis 117
76 0(CHa)2 — (CHa)4 — o-Cl Cl ■ H2O n-Butanol—Äther 84 bis 85
77 O(CH2>2 CH3 H Br Äthanol 194 bis 195
78 O(CH2>2 C2H5 H Br Äthanol 137 bis 138
79 Q(CHa)2 — (Cf H Br Äthanol—Äther 124
Tabelle I (D) Ri
Bei χ γ Ri R'2 CH3 CH3 Rs Αθ Lösungsmittel fur F.
spiel C2H5 Kristallisation °c
80 Cl O(CH2)2 CH3 CH3 CH3 H Cl Isopropanol 142
81 Cl O(CH2)a C2 H5 C2H5 C2H5 H J Äthanol 160
82 Br O(CH2->> Ch3 CH3 — (CH2J4 — H Cl Äthanol—Äther 179 bis 180
83 Br O(CH2)a CH3 CH3 CH3 Cl Cl Äthanol—Äther 195 bis 196
84 Br O(CH2)a C2H5 C2H5 Cl Cl · H2O Isopropanol 114
85 Br 0(CHa)2 — (CHa)4 — Cl J Methanol 179 bis 180
86 NO2 O(CH2)a CH3 Cl J Methanol 158 bis 159
87 NO2 0(CHa)2 C2H5 Cl J Methanol 139 bis 140
88 NO2 O(CH2)s CH3 Cl J Methanol 160 bis 161
89 NO2 0(CHa)3 C2H5 Cl J Methanol 164
90 NO2 0(CHa)3 Cl J Äthanol 152
91 NO2 0(CHa)4 Cl J Methanol 139 bis 140
Tabelle II
Als Ausgangsstoffe verwendete Amine
RO ■ CH2CH2 — NXY Ri
X—f V-Y-N Ra
X Y R. Rä — (CHa)5 — CH3 CH3 CH3 CH3 Kp. nicht destilliert
NO2 0(CHa)2 C2H5 C2H5 CH3 CH3 nicht destilliert
NO2 0(CHa)2 -(CHa)4- CH3 CH3 nicht destilliert
NO2 O(CH2)3 C2H5 C2H5 nicht destilliert
NO2 O(CH2)s nicht destilliert;
Schmelzpunkt ~20°C
NO2 0(CHa)4 nicht destilliert;
Schmelzpunkt ~35°C
NO2 0(CHa)5 150 bis 152°C/15mm
Br 0(CHa)2 104 bis 108°C/0,l mm
Br O(CH2>2
Fortsetzung
χ Y Ri R2 — (CH2)4 — CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Kp.
Br 0(CHa)2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 116 bis 120°C/0,lmm
Br 0(CHa)3 -(CHa)4- -(CHa)4- -(CHo)4- — (CH,)4 — 94 bis 98°C/0,2mm
Br O(CH2)3 108 bis lll°C/0,lmm
Br O(CH2)3 108 bis 112°C/0,01 mm
Br O(CH2)4 98 bis 105°C/0,15 mm
Br O(CH2)4 111 bis 117°C/O,O8mm
Br 0(CHa)4 113 bis 119°C/0,05mm
Br O(CH2)5 105 bis 110°C/0,08mm
Br O(CH2)5 118 bis 122°C/0,01mm
Br O(CH2)5 126 bis 131°C/0,06mm
Cl 0(CHa)2 139 bis 145°C/16 mm
Cl O(CH2)a 160 bis 18O°C/3Omm
Cl O(CH2)a 107 bis 110°C/0,4mm
Cl CH2O(CHa)2 144 bis 150°C/10mm
Tabelle III
Als Ausgangsstoffe verwendete Äther — Z
X Y Z Kp. F.
0C
NO2
NO2
Br
Br		 O(CH2)4
O(CH2)5
O(CH2)4
O(CH2)5 		Br
Br
Br
Br		 50 bis 156°C/0,08mm
170 bis 171°C/0,l mm
118 bis 125°C/0,lmm
123 bis 13O°C/0,O9 mm		 28 bis 29
33 bis 34
Beispiel 92
N-o-Chlorbenzyl-N-2-p-chlorphenoxyäthyl-Ν,Ν-dimethylammonium-p-toluolsulfonat
Eine Lösung von 250 g N-o-Chlorbenzyl-N-2-p-dimethylammoniumchlorid (Beispiel 75) in 500 ml Wasser wurde langsam und unter Rühren einer Lösung von 191 g Natrium-p-toluolsulfonat in 400 ml Wasser zugesetzt. Bei fortschreitendem Zusatz schieden sich Kristalle aus. Schließlich ließ man das Gemisch 17 Stunden stehen und filtrierte dann. Der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und aus einem Gemisch von Isopropanol und Äther umkristallisiert, wobei man N-o-Chlorbenzyl-N-2-p-chlorphenoxyäthyl-N,N-dimethylammonium-p-toluolsulfonat erhielt; F. = 146 bis 147°C.
Beispiel 93
Nach ähnlichen Methoden, wie im Beispiel 92 beschrieben, wurde N-p-chlorbenzyl-NjN-dimethyl-N - 2 - ρ - nitröphenoxyäthylammoniumchlorid (Bei spiel 5) in folgende Salze umgewandelt:
a) p-Chlorbenzolsulfonat; F. = 238 bis 239°C; Löslichkeit bei 20° C etwa 0,1% Gewicht/ Volumen:
129 bis 1300C; 0,1% Gewicht/
185 bis 186°C; 0,1% Gewicht/
b) p-Toluolsulfonat; F. = 226 bis 227°C; Löslichkeit bei 200C etwa 0,2% Gewicht/Volumen;
c) 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonat-monohydrat; F. = 181 bis 182°C; Löslichkeit bei 20°C etwa 0,1% Gewicht/Volumen;
d) 2-Hydroxy-3-naphthoat; F. =
Löslichkeit bei 200C etwa
Volumen;
e) Embonat-monohydrat; F. =
Löslichkeit bei 200C etwa
Volumen:
Joaid; F. = 201 bis 202°C; Löslichkeit bei
200C etwa 0,2% Gewicht/Volumen:
g) 2,4,5-Trichlorphenolat; F. = 134 bis 155°C.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung quartärer Ammoniumsalze der allgemeinen Formel
    Ri
    R — O — (CH2)„ — N — CH2 — R3
    worin R einen in p-Stellung halogen- oder nitro-
    substituierten Phenylrest, Ri und R2 niedermolekulare Alkylreste oder zusammen die Tetramethylengruppe, R3 einen gegebenenfalls in beliebiger Stellung halogensubstituierten Phenylrest oder eine gegebenenfalls in 5-Stellung halogensubstituierte Thienylgruppe, Αθ e<" Anion und η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, d a durch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise ein tertiäres Amin, welches drei
    der im Endprodukt gewünschten Stickstoffsubstituenten enthält, unter Einführung des vierten gewünschten Substituenten quaterniert wird und gegebenenfalls das so erhaltene Salz in das Salz eines anderen Anions übergeführt wird.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschrift Nr. 1 117 600.
DE1960W0027453 1959-03-13 1960-03-14 Verfahren zur Herstellung von quartaeren Ammoniumsalzen Expired DE1238485C2 (de)

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