DE1233384B - Verfahren zum Aufarbeiten von Methylacetat-Methanol- oder AEthylacetat-AEthanol-Gemischen auf Essigsaeure und Methyl-bzw. AEthylchlorid - Google Patents
Verfahren zum Aufarbeiten von Methylacetat-Methanol- oder AEthylacetat-AEthanol-Gemischen auf Essigsaeure und Methyl-bzw. AEthylchloridInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C07c
Deutsche Kl.:. 12 ο-12
Nummer: 1 233 384
Aktenzeichen: W38094IVb/12o
Anmeldetag: 7. Dezember 1964
Auslegetag: 2. Februar 1967
Im Patent 1211 622 wird die Aufarbeitung von Methylacetat-Methanol- oder Äthylacetat-Äthanol-Gemischen
auf Essigsäure und Methyl- bzw. Äthylchlorid beschrieben. Dabei behandelt man das Ester-Alkohol-Gemisch
in üblicher Weise mit Chlorwasserstoff, führt die Umsetzung bei einer Temperatur von
50 bis 1000C an Kationenaustauscher enthaltenden Füllkörpern mit großer Oberfläche durch, zieht den
gegebenenfalls überschüssigen Chlorwasserstoff am unteren Ende des Reaktors ab, entfernt das chlorwasserstofffreie
dampfförmige Reaktionsgemisch laufend am oberen Ende des Reaktors, trennt es in einer
nachgeschalteten Kolonne unter Zusatz von Wasser in Gegenwart eines Kationenaustauschers bei 50 bis 7O0C
in Alkylchlorid als Kopf- und in ein wäßriges Alkohol-Säure-Gemisch als Bodenprodukt, worauf man aus
letzterem in einer weiteren Kolonne die wasserhaltige Essigsäure als Bodenprodukt vom gegebenenfalls noch
esterhaltigen Alkohol, der in Dampf form wieder in den Reaktor zurückgeführt wird, abtrennt. Das in der eben
beschriebenen Weise isolierte Alkylchlorid enthält noch 9 bis 10% Ester.
Es wurde nun gefunden, daß man den Estergehalt des Alkylchlorids verringern und dadurch den Esterumsatz
weiter steigern kann, wenn man das Alkylchlorid nach seiner Abtrennung aus dem Reaktionsgemisch einer Wäsche mit Wasser unterzieht.
Man verfährt dabei zweckmäßigerweise so, daß man das notwendige Wasser einem kühlbaren Waschturm
oben aufgibt und dessen Sumpfablauf über den Kühler der dem Umsetzungsraum nachgeschalteten Kolonne
kopfseitig zugibt. Das aus dem Kühler dampfförmig entweichende Alkylchlorid leitet man von unten nach
oben durch den Waschturm. Dabei tritt keine merkliche Hydrolyse des Alkylchlorids ein.
Die Menge des angewandten Wassers kann in weiten Grenzen schwanken und wird zweckmäßigerweise so
bemessen, daß die durch Hydrolyse des Esters in der dem Umsetzungsraum nachgeschalteten Kolonne entstehende
Essigsäure eine Konzentration von etwa 15 bis 35 % besitzt. Ebenso kann die Temperatur, bei
der man die Wäsche durchführt, variieren. Sie beträgt zweckmäßigerweise 0 bis 25 0C. Da jedoch der Wascheffekt
bei gegebener Wassermenge um so größer ist, je niedriger die Temperatur ist, wird man die Wäsche
unter guter Kühlung durchführen.
Die verwendete Apparatur (vgl. die Zeichnung) besteht aus einer 200 cm hohen, mit Füllkörperringen
beschickten Trennkolonne 1 von 5 cm Durchmesser und einem 300 cm hohen, mit einer Mantelheizung
Verfahren zum Aufarbeiten von Methylacetat-Methanol- oder Äthylacetat-Äthanol-Gemischen
auf Essigsäure und Methyl- bzw. Äthylchlorid
Zusatz zum Patent: 1 211 622
Anmelder:
Wacker-Chemie G. m. b. H.,
München 22, Prinzregentenstr. 22
München 22, Prinzregentenstr. 22
Als Erfinder benannt:
Dr. Gerhard Künstle, Burghausen;
Herbert Siegl, Haiming
versehenen Reaktor 2 von 7 cm Durchmesser, der mit einem Gemisch aus gleichen Teilen Polyäthylen-Kationenaustauscher-Füllkörpern
und Aktivkohle, die unter der Bezeichnung »Contarbon« im Handel ist, beschickt ist. Dem Reaktor 2 ist eine 400 cm hohe
Kolonne 3 von 7 cm Durchmesser nachgeschaltet, deren unteres Drittel mit Füllkörperringen und deren
restlicher Teil mit kationenaustauscherhaltigen, porösen Polyäthylenfüllkörpern beschickt ist. Die Kolonne
3 ist außerdem mit einer Mantelheizung versehen und kopfseitig mit einem Wasserkühler 4 verbunden.
Auf letzterem befindet sich der mit einem Kühlmantel versehene Waschturm 5, dem ein mit
Glaswolle beschickter Trockenturm nachgeschaltet ist. Durch die Leitung 7 werden dem unteren Drittel
des Reaktors 2 stündlich 715 g eines dampfförmigen Methylacetat-Methanol-Gemisches, bestehend aus
286 g (8,94 Mol) Methanol und 429 g (5,8 Mol) Methylacetat, zugeführt. Durch die Leitung 8 werden dem
unteren Ende des Reaktors 2 stündlich 522 g (14,3 Mol) gasförmiger Chlorwasserstoff zugespeist. Der Reaktor
2 wird auf einer Innentemperatur zwischen 80 und 1000C gehalten. Das chlorwasserstoff freie dampfförmige
Reaktionsgemisch, welches Methylchlorid, Reaktionswasser sowie nichtumgesetztes Methylacetat
enthält, wird über Leitung 9 dem oberen Drittel der
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Kolonne 3 zugeführt. Gleichzeitig werden in das obere Ende des Waschturms 5 über die Leitung 10 stündlich
760 g Wasser eingeführt und die Temperatur des Waschturms 5 auf 2° C3 die Temperatur der Kolonne 3
im unteren Drittel auf 60 bis 8O0C, im restlichen Teil 5
der Kolonne auf 100 bis 1100C gehalten.
Bei dieser Arbeitsweise entweicht das Methylchlorid praktisch quantitativ aus dem in die Kolonne 3 eingeleiteten
Reaktionsgemisch über den Kühler 4 in den Waschturm 5. Von dort läuft der mit dem Methylchloridgasstrom
ausgetragene Ester zusammen mit dem Waschwasser über den Kühler 4 in die Kolonne 3
zurück. In dieser wird das Methylacetat zu Essigsäure und Methanol verseift und das methylchlorid- sowie
chlorwasserstofFsäurefreie Verseifungsgemisch zusammen
mit dem Wasser über die Leitung 11 der oberen Hälfte der Trennkolonne 1 zugeführt. Aus dieser wird
die verdünnte wäßrige Essigsäure über Leitung 12 laufend abgezogen, wobei stündlich 1242 g einer
25,9%igen Essigsäure erhalten werden. Das Methanol verläßt die Trennkolonne 1 dampfförmig und wird
über Leitung 7 dem Reaktor 2, wie oben beschrieben, zugeführt.
Durch die Leitung 13 verlassen stündlich 753 g eines salzsäurefreien Gemisches, welches im Durchschnitt
95,75% Methylchlorid und 4,25% Methylacetat enthält, in Dampfform die Apparatur.
Bei einem 100%igen Chlorwasserstoff-, 92,5°/oigen
Methylacetatumsatz und quantitativen Umsatz des eingeleiteten und durch Verseifung gebildeten Methanols
beträgt die Ausbeute an Methylchlorid (100%ig) 721 g (14,27 Mol), das sind 99,9%, bezogen
auf verbrauchten Chlorwasserstoff, und 99,9 %> bezogen auf verbrauchtes Methanol. Die Ausbeute an Essigsäure
(100%ig) beträgt 321g (5,35MoI), das sind
100% bezogen auf verbrauchtes Methylacetat.
Claims (1)
- Patentanspruch:Weitere Ausbildung des Verfahrens zum Aufarbeiten von Methylacetat-Methanol- oder Äthylacetat-Äthanol-Gemischen auf Essigsäure und Methylchlorid bzw. Äthylchlorid durch Umsetzung des Ester-Alkohol-Gemisches mit Chlorwasserstoff bei einer Temperatur von 50 bis 1000C an Kationenaustauscher enthaltenden Füllkörpern mit großer Oberfläche nach Patent 1211622, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkylchlorid nach seiner Abtrennung aus dem Reaktionsgemisch, vorzugsweise bei 0 bis 250C, mit Wasser wäscht.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen709 507/427 1.67 © Bundesdruckerei Berlin
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