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DE1231890B - Antistatische, weichgemachte Formmassen aus Polyamiden - Google Patents

Antistatische, weichgemachte Formmassen aus Polyamiden

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Publication number
DE1231890B
DE1231890B DEC33742A DEC0033742A DE1231890B DE 1231890 B DE1231890 B DE 1231890B DE C33742 A DEC33742 A DE C33742A DE C0033742 A DEC0033742 A DE C0033742A DE 1231890 B DE1231890 B DE 1231890B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyamides
antistatic
fatty acid
weight
content
Prior art date
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Pending
Application number
DEC33742A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Juretzek
Dr Heinz Polack
Dr Friedrich Seifert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
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Filing date
Publication date
Priority to BE668881D priority Critical patent/BE668881A/xx
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DEC33742A priority patent/DE1231890B/de
Priority to FR28123A priority patent/FR1446543A/fr
Priority to US479297A priority patent/US3361701A/en
Priority to DK436665AA priority patent/DK111708B/da
Publication of DE1231890B publication Critical patent/DE1231890B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08L77/08Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids from polyamines and polymerised unsaturated fatty acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Antistatische, weichgemachte Formmassen aus Polyamiden Für die Weichmachung von Polyamiden oder Mischpolyamiden werden bekanntlich aromatische Sulfonsäurealkylamide oder Hydroxybenzoesäureester verwendet. Diese Weichmacher haben jedoch keine merkliche antistatische Wirkung.
  • Weiter ist es bekannt, orientierte Polyamidfäden oder -fasern mit antistatischen Eigenschaften in der Weise herzustellen, daß man dem Polyamid Polyalkylenglykoläther mit einem Molekulargewicht von über 600, z. B. 10 000 bis 20 000 zusetzt, wobei die Enden der Polyätherkette durch aliphatische oder aromatische Reste blockiert sind.
  • Man hat auch bereits Carbonsäureamide als Weichmacher für Polyamide empfohlen (Ho p f, M ü 11 e r, W e n g e r, »Die Polyamide«, Berlin, Göttingen, Hamburg, 1954, S. 189). Ferner hat man bereits N-dialkylsubstituierte Amide 18 C-Atome enthaltender Carbonsäuren als Polyamidweichmacher verwendet. Verbindungen dieser Art zeigen jedoch keine merkliche antistatische Wirkung.
  • Die neuen antistatischen, weichgemachten Formmassen aus Polyamiden oder-- Mischpolyamiden mit einem Gehalt an Carbonsäureamiden sind nun gekennzeichnet durch einen Gehalt von 2 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent, eines Fettsäurealkylolamides der allgemeinen Formel in der R' einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 20 C-Atomen, R" und R"' jeweils einen Alkylolrest mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen bedeuten. Unter einem Alkylolrest werden einmal aliphatische Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen, zum anderen die Kondensationsprodukte dieser aliphatischen Alkohole mit Äthylen-, Propylen- oder Butylenglykolen, wie Mono-, Di- oder Triäthylenglykol, Dipropylenglykol oder deren Gemische, verstanden.
  • Als Polyamide oder Mischpolyamide kommen solche in Frage, deren Monomereinheiten 6 bis 12 .C-Atome enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen antistatischen, weichgemachten Formmassen aus Polyamiden oder Mischpolyamiden werden durch Zusatz von 2 bis. 300/0, vorzugsweise 5 bis 100/o, eines Fettsäurealkylolamides zum geschmolzenen, pulverförmigen, geschroteten oder granulierten Polyamid hergestellt. Die erhaltenen Pulver- oder Granulatmischungen lassen sich auf üblichen Extrudern oder Knetern homogenisieren.
  • Geringe Weichmacheranteile von 2 bis 7 Gewichtsprozent können ohne weiteres, vom Granulat ausgehend, in das Polyamid eingearbeitet werden. Bei größeren- Anteilen, d. h. 10 Gewichtsprozent oder mehr, empfiehlt es sich, von pulverförmigem oder geschrotetem Polyamid auszugehen,.das gegebenenfalls mit -Granulat gestreckt werden kann.
  • .Neben den erfindungsgemäß definierten Fettsäurealkylolamiden lassen sich auch Gemische verschieden substituierter Fettsäurealkylolamide einsetzen. Des weiteren können diese. Fettsäurealkylolamide mit bekannten Polyalkylenglykoläthern oder üblichen Weichmachern unter Erzielung überraschender synergistischer Effekte vermischt werden.
  • Besondere Vorteile weisen solche Polyamide bzw.
  • Mischpolyamide auf, die durch Austausch von 20 bis 80 0/o des Fettsäurealkylolamids gegen einen Polyalkylenglykoläther, dessen Polyätherkettenenden vorzugsweise durch aliphatische oder aromatische Reste blockiert sind und dessen Molekulargewicht 200 bis 20 000 beträgt und dessen Verwendung hier nicht beansprucht ist, gekennzeichnet- sind.
  • Setzt man beispielsweise 100 Gewichtsteile Polyricinollactam, 5 Gewichtsteile Fettsäurealkylolamid und 5 Gewichtsteile Alkylphenolpolyglykoläther (Molekulargewicht 529) als Gemisch zu, so läßt sich der antistatische Effekt gegenüber dem nach Zusatz von 10 Gewichtsteilen des Polyglykoläthers merklich verbessern. Hierfür eignen sich Polyglykoläther sowohl mit hohen als auch mit unter 600 liegenden, niedrigeren Molekulargewichten.
  • Beispiel Der Effekt des erfindungsgemäß verwendeten antistatischen Weichmachers wird an Hand verschiedener Mischungen mit Polyundecanlactam und Polylaurinlactam aufgezeigt und dem entsprechenden Effekt bekannter Antistatica und Weichmacher zum Vergleich gegenübergestellt. Von den nicht anti statisch wirkenden Weichmachern werden - wie in der Praxis bei reinen Polyamiden üblich - 14 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polyamid eingesetzt. Für den antistatischen Effekt allein kommt man mit geringeren Anteilen der antistatisch wirkenden Weichmacher aus.
  • Wie in Tabelle 1 gezeigt, ist auch schon bei den geringeren Zusätzen (5 bis 10 Gewichtsteilen) ein deutlicher Weichmachungseffekt zu beobachten.
  • Die Homogenisierung der Mischungen erfolgt über einen Extruder. Aus dem geschnitzelten Extrudat werden Preßplatten und Spritzgußteile hergestellt.
  • Der Weichheitsgrad wird in Form der Kugeldruckhärte bestimmt (VDE 0302 § 6); die entsprechend gemessenen Werte sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
  • Als Maß für den antistatischen Effekt wird der Oberflächenwiderstand benutzt (DIN 53 482). Die Werte in Tabelle 2 zeigen, daß die erfindungsgemäßen anti statischen, weichgemachten Polyamide mit einem Gehalt von 5 bis 10 Gewichtsteilen Fettsäurealkylolamid - auch bei verschiedenartiger Konditionierung einen Oberflächenwiderstand von 107 Ohm erreichen.
  • Das gleiche gilt für Mischungen, die Fettsäurealkylolamid und einen Alkylphenolpolyglykoläther vom Molekulargewicht 529 als Gemisch 1:1 enthalten. Bei der alleinigen Verwendung desselben Polyglykoläthers sind die Oberflächenwiderstände durchweg eine Zehnerpotenz höher.
  • Tabelle 1 Kugeldruckhärte nach VDE 0302 § 6
    Teile Weichmacher Kugeldruckhärte (Kp./cm²)
    Polyaurinlactum Teile Bezeichnung 10 Sekunden 60 Sekunden
    100 - - 1050 950
    100 14 Benzolsulfonsäurebutylamid 580 540
    100 14 2-Äthylhexyl-p-hydroxybenzoat 560 530
    100 14 Laurylalkoholpolyglykoläther (MG = 362) 600 550
    100 5 Kokosfettsäure-(C12-C18)-diäthanolamid 810 760
    100 10 Kokosfettsäure-(C12-C18)-diäthanolamid 700 650
    Tabelle 2 Oberflächenwiderstand nach DIN 53482 Konditionierung: A = Anlieferungszustand; B = 24 Stunden Lagerung in destilliertem H2O, 20°C.
  • C = 7 Tage Lagerung in destilliertem H2O, 200C; D = 14 Tage Lagerung unter Normalklima.
  • E = 14 Tage Trocknung über P2O5.
    Teile Antistatischer Weichmacher Oberflächenwiderstand (Ohm)
    Polyamid
    Teile Bezeichnung A B C D E
    100 Polyaurinlactam - - 1013-1014 1012-1013 1011-1012 1012-1013 1012-1014
    100 Polyaurinlactam 5 Laurinsäurediäthanolamid 6 . 107 2 . 109 1 . 108 1 . 109
    100 Polyaurinlactam 10 Laurinsäurediäthynolamid 1 . 107 1 . 108 6 . 107 2 . 107 7 . 107
    100 Polyaurinlactam 5 Kokosfettsäure-(C12-C18)-diäthanol- 5 . 107 5 . 109 6 . 109 2 . 107 6 . 107
    amid
    100 Polylaurinlactam 10 Kokosfettsäure-(C12-C18)-diäthanol- (5 107) 3 108 5 108 4 107 5 107
    amid
    100 Polylaurinlactam 5 Nonylphenolpolyglykoläther
    (MG 529)
    # 2 . 107 8 . 107 2 . 108 4 . 107 4 . 107
    5 Kokosfettsäure-(C12-C18)-diäthanol-
    amid
    100 Polyaurinlactum 10 Nonylphenolpolyglykoläther 4 . 108 1 . 1010 6 . 109 6 . 108 1 . 109
    (MG 529)
    100 Polyundecan- 5 Kokosfettsäurediäthanolamid 2 . 108 4 109 6 109 5 .107 4 - 101
    lactam
    100 Polyundecan- | 10 | Kokosfettsäurediäthanolamid | 2 . 107 | 2 . 108 | 5 . 108 | 5 . 107 | 4 . 107
    lactam
    100 Polylaurinlactam 2 Laurinsäurediäthanolamid 3 108 7 109 5 108 8 . 109 9 los
    100 Polyaurinlactam | 2 | Nonylphenolpolyglykoläther | 6 . 1010 | 3 . 1012 | 1 . 1011 | 4 . 1010 | 8 . 1011

Claims (2)

  1. Patentansprüche: 1. Antistatische, weichgemachte Formmassen aus Polyamiden oder Mischpolyamiden mit einem Gehalt an Carbonsäureamiden, g e k e n n z ei c h -n e t d u r c h einen Gehalt von 2 bis 30 Gewichtsprozent eines Fettsäurealkylolamides der allgemeinen Formel in der R' einen gesättigten oder ungesättigten allphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 20 C- Atomen, R" und R"' jeweils einenAlkylolrest mit 1 bis 10 C-Atomen bedeuten.
  2. 2. Antistatische, weichgemachte Formmassen aus Polyamiden oder Mischpolyamiden nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1,6 bis 60/o Fettsäurealkylolamides obiger Formel und 0,4 bis 4°/0 Polyalkylenglykoläther, dessen Polyätherkettenenden vorzugsweise durch aliphatische oder aromatische Reste blockiert sind und dessen Molekulargewicht 200 bis 20 000 beträgt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 069 380; französische Patentschrift Nr. 1 297 675; Hopf, Müller, Weniger, »Die Polyamidee, Berlin, Göttingen, Hamburg, 1954, S. 189.
DEC33742A 1964-08-27 1964-08-27 Antistatische, weichgemachte Formmassen aus Polyamiden Pending DE1231890B (de)

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US479297A US3361701A (en) 1964-08-27 1965-08-12 Polyamide composition containing a fatty acid alkylolamide as plasticizing and antistatic agent
DK436665AA DK111708B (da) 1964-08-27 1965-08-26 Antistatiske, blødgjorte polyamider og copolyamider.

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