DE1230425B - Verfahren zur Herstellung von N, N'-Diaryluretedionen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Deutsche Kl.:

C07d

12 ρ-10/01

Nummer: 1230425

Aktenzeichen: J21928IVd/12ρ

Anmeldetag: 13. Juni 1962

Auslegetag: 15. Dezember 1966

In der französischen Patentschrift 1 204 697 wird die Polymerisation von Mono- und Polyisocyanaten in trimere Polymere beschrieben, welche die Struktur der Isocyanursäure enthalten, indem die Isocyanate mit einer eine Hydroxylgruppe aufweisenden organisehen Base behandelt werden. Tolylen-2,6-diisocyanat ist eines jener Diisocyanate, von dem angegeben wird, daß es in diesem Verfahren verwendet werden kann. Es ist jedoch auf die Herstellung von Trimeren der Isocyanuratstruktur gerichtet, und es wird nicht angegeben, daß es zur Herstellung von Dimeren bzw. Uretedionderivaten anwendbar ist.

Das Hauptpatent 1 081 895 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ν,Ν'-Diaryluretedionen und Triarylisocyanursäureestern durch Di- bzw. Trimerisation von Arylisocyanaten, die mindestens eine Isocyanatgruppe enthalten und in o-Stellung zu der umzusetzenden Isocyanatgruppe unsubstituiert sein sollen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Reaktion bei einer Temperatur zwischen —40 und + 140⁰C, vorzugsweise zwischen 0 und 100⁰C, in Gegenwart eines Pyridins der Formel

durchgeführt wird, worin Xi einen Rest

/Ri

bedeutet, in dem Ri einen Alkyl- oder Arylrest und R2 einen Alkylrest oder Ri und R₂ zusammen einen Alkylenrest darstellen, der auch durch ein Heteroatom unterbrochen sein kann, und X2 dieselbe Bedeutung wie Xi hat, außerdem aber auch einen Alkoxy- oder Aryloxyrest und eines der Symbole Xi und X2 ein Wasserstoffatom bedeuten kann.

Nach diesem bekannten Verfahren kann ein Arylmono- oder -polyisoeyanat, das keinen Substituenten in der Orthosteilung zu einer Isocyanatgruppe aufweist, polymerisiert werden. Durch das Vorhandensein eines solchen Orthosubstituenten wird eine Polymerisation, insbesondere eine Dimerisation, verhindert.

Es ist nun überraschenderweise gefunden worden, daß ein bestimmtes Aryldiisocyanat, das einen Substituenten in Orthosteilung zu den beiden Isocyanatgruppen aufweist, nämlich Tolylen-2,6-diisocyanat, Verfahren zur Herstellung von
Ν,Ν'-Diaryluretedionen

Zusatz zum Patent: 1081 895

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

James Harry Wild,

Manchester, Lancashire (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 16. Juni 1961 (21 840)

durch dieses Verfahren rasch dimerisiert werden kann.

Die Erfindung betrifft also ein Verfahren zur Herstellung von Ν,Ν'-Diaryluretedionen durch Dimerisation von Arylisocyanaten bei einer Temperatur zwischen —40 und +100⁰C, vorzugsweise bei Zimmertemperatur, in Gegenwart eines Pyridins der allgemeinen Formel

X₂

worin Xi einen Rest

/Ri

— N<

bedeutet, in dem Ri einen Alkyl- oder Arylrest und R2 einen Alkylrest oder Ri und R2 zusammen einen Alkylenrest darstellen, der auch durch ein Heteroatom unterbrochen sein kann, und X2 dieselbe Be-

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deutung wie Xi hat, außerdem aber auch einen Alkoxy- oder Aryloxyrest und eines der Symbole Xi und X2 ein Wasserstoffatom bedeuten kann, nach Patent 1 081 895, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Reaktion mit Tolylen-2,6-diisocyanat ausgeführt wird.

Für das erfindungsgemäße Verfahren können die gleichen Katalysatoren und Polymerisationsbedingungen angewandt werden wie beim Verfahren des Hauptpatents.

Das Verfahrensprodukt kann insbesondere als Härtungs- oder Vulkanisierungsmittel für Harze und zur Herstellung von homogenen oder zelligen Produkten verwendet werden.

Die Erfindung ist in dem folgenden Beispiel näher erläutert. Die Teile und Gewichtsangaben beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes vermerkt ist.

Beispiel

Eine Lösung von 1,5 Teilen 4-Dimethylaminopyridin in 28 Teilen trockenem Äthylacetat wurde mit 3600 Teilen 2,6-Tolylendiisocyanat gemischt. Nach 2 Tagen wurde der erhaltene Feststoff unter einer Lösung von 61 Teilen Acetylchlorid in 13 110 Teilen Benzol gebrochen, filtriert und mit Benzol gewaschen, um 3100 Teile eines festen Produktes zu ergeben. Nach dem Umkristallisieren aus Benzol wurde das N,N'-Bis-(2-methyl-3-isocyanatophenyl)-uretedion in Form eines weißen kristallinen Feststoffes erhalten, der bei 165 bis 166⁰C schmilzt (nicht korrigiert).

Das Produkt wurde durch Umsetzen mit Piperidin analysiert. Es wurde ein Äquivalentgewicht von 113,4, 113,6 gefunden. Das errechnete Äquivalentgewicht beträgt 116. Eine Elementaranalyse des Produktes ergab folgende Werte: C = 62,3%, H = 3,5%, N = 16,3%. Eine Verbindung der Formel Ci₈Hi₂N₄O₄ enthält C = 62,1%, H = 3,4%, N = 16,1%.

Das Infrarotspektrum zeigte Bänder bei 4,35 μ infolge freier Isocyanatgruppen, 5,63 μ infolge des Uretedionringes und bei 12,86 und 14,27 μ infolge der 1,2,3-trisubstituierten Benzolringe, woraus hervorgeht, daß das erhaltene Produkt aus Ν,Ν'-Bis-(2-methyl-3-isocyanatophenyl)-uretedion besteht.

Claims (1)

1. Patentanspruch :

   Verfahren zur Herstellung von. N,N'-Diaryluretedionen durch Dimerisation von Arylisocyanaten bei einer Temperatur zwischen —40 und + 100°C, vorzugsweise bei Zimmertemperatur, in Gegenwart eines Pyridins der allgemeinen Formel

   X₂

   worin Xi einen Rest

   — N<

   bedeutet, in dem Ri einen Alkyl- oder Arylrest und R2 einen Alkylrest oder Ri und R2 zusammen einen Alkylenrest darstellen, der auch durch ein Heteroatom unterbrochen sein kann, und X₂ dieselbe Bedeutung wie Xi hat, außerdem aber auch einen Alkoxy- oder Aryloxyrest und eines der Symbole Xi und X₂ ein Wasserstoffatom bedeuten kann, nach Patent 1081895, dadurch gekennzeichnet, daß die Re-. aktion mit TolyIen-2,6-diisocyanat ausgeführt wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 1 081 895;
   französische Patentschrift Nr. 1 204 697.