[go: up one dir, main page]

DE1214696B - Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-alpha-pyron-3-carbonsaeureamiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-alpha-pyron-3-carbonsaeureamiden

Info

Publication number
DE1214696B
DE1214696B DEL34152A DEL0034152A DE1214696B DE 1214696 B DE1214696 B DE 1214696B DE L34152 A DEL34152 A DE L34152A DE L0034152 A DEL0034152 A DE L0034152A DE 1214696 B DE1214696 B DE 1214696B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxy
general formula
pyrone
carboxylic acid
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEL34152A
Other languages
English (en)
Inventor
Darius Mohlo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Sante SAS
Original Assignee
LIPHA SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LIPHA SAS filed Critical LIPHA SAS
Publication of DE1214696B publication Critical patent/DE1214696B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C07d
Deutsche Kl.: 12q-24
Nummer: 1214
Aktenzeichen: L 34152IV b/12 q
Anmeldetag: 8. September 1959
Auslegetag: 21. April 1966
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-a-pyron-3-carbonsäureamiden der allgemeinen Formel
OH
">,—CONHR2
10
in der R1 einen niedrigen Alkylrest bedeutet oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom der 5-Stellung einen gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder ein Chloratom substituierten Benzolring darstellt und R2 eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, den durch eine Hydroxylgruppe substituierten Phenylrest oder einen Pyridylrest bedeutet.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der oben angegebenen Formel gegen Bakterien und Pilze wirksam sind und sich zur Bekämpfung von Schimmelpilzen eignen.
Die bakteriostatische sowie die bakterizide Wirkung wurde im Vergleich zu bekannten Stoffen geprüft. Die Bestimmungen wurden in vitro in gewöhnlicher oder angereicherter Gelose bei 37° C mit Keimen von Staphylococcus aureus, Escherichia coli und Sacchar-Verfahren zur Herstellung von 4~Oxy-a-pyron-3-carbonsäureamiden
Anmelder:
LIPHA Lyonnaise Industrielle Pharmaceutique, Lyon (Frankreich)
Vertreter:
Dr. H. H. Willrath, Patentanwalt, Wiesbaden, Hildastr. 18
Als Erfinder benannt: Darius Mohlo, Gagny, Seine-et-Oise, (Frankreich)
Beanspruchte Priorität: Frankreich vom 1. Oktober 1958 (775 664)
omyces cerevisiae durchgeführt. Die Eichsubstanz war dabei Tetracyclin-chlorhydrat.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt.
Tabelle I
Bakterzide Wirkung gegenüber Staphylococcus aureus (grampositives Bakterium)
Verbindung
Dauer der
bakteriziden
Wirkung		 Konzentration
25 Stunden 2 y/cm3
25 Stunden 2 γ Ι ecm.
25 Stunden 2 γ/ecm
inaktiv 2 y/ccm
inaktiv 1 y/ccm
inaktiv 2 y/ccm
609 559/408
»Novobiocin«
(aus Kulturen von Streptomyces niveus und von Streptomyces spheroides isoliertes Antibiotikum)
Chlortetracyclin = 4-Chlordimethylamino-l,4,4a,5,5a,6,ll,12a-octahydro-S-ojlOj^^a-pentahydroxy-ö-methyl-ljll-dioxonaphthacen-2-carbonsäureamid
»Streptomycin«
(antibiotischer Extrakt aus Kultursäften eines Actinomyces [Streptomyces griseus]) ,
»Tyrothricin«
(Assoziation von antibiotischen Extrakten einer Kultur von Bacillus brevis)
B-^-threo^-Dichloracetamido-l-p-nitrophenyl-l^-propandiol
p-Aminophenyl-su]f amido-methylpyrimidin
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Dauer der
bakteriziden
Wirkung		 Konzentration
p-Aminophenyl-sulfarhido-benzopyrazin .-
S-Cöc-Äthylcapronylj-ö-ia-äthylpentyO^jS-dihydropyran^^-dion
(bekannt aus der deutschen Patentschrift 919 108)
4-Oxy-6-methyl-«-pyron-3-(N-p-oxyphenyl)-carbonsäurearnid
6-Chlor-4-oxycumarin-3-N-n-heptyl-carbonsäureanüd
4,5,7-Trioxy-cumarin-3-N-n-heptyl-carbonsäureamid ...-
4-Oxycumarin-3-N-n-heptylcarbonsäureamid...,
4-Oxycumarin-3-N-n-fexylcarbonsäureamid
4-Oxycumarin-3-N-octylcarbonsäureamid
4-Oxycümarin-3-N-rf:3ecylcarbonsäureamid . 		inaktiv
48 Stunden
48 Stunden
-48 Stunden
48 Stunden
48 Stunden '
48" Stunden
48 Stunden		 2 y/ccm
5 y/ccm
1 y/ccm
0,5 y/ccm
1 y/cem
1 y/ccm
l.y/ccnT
1 y/ccm
2,5 y/ccm
'Γ:?:---' Tabellen
Bakterizide Wirkung gegenüber Escherichia coli (gramnegatives Bakterium)
Verbindung Dauer der Wirkung Konzentration
»Novobiocin«
- (aus Kulturen von Streptomyces niveus und Streptomyces
spheroides isoliertes Antibiotikum) '. .'
p-Arninophenyl-sulfamido-thiazol .
4-Oxycumarin-3-N-(p-oxyphenyl)-carbonsäureamid
— - . «-
4-Oxycumarin-3-N-(3'-pyridin)rcarbonsäureamid ., 		25 Stunden
25 Stunden
48 Stunden
48 Stunden		 10 y/ccm
25 bis 30 y/ccm
20 y/ccm
20 y/ccm
Tabelle III
Fungizide Wirkung auf Saccharomyces cerevisiae
Verbindung Wirkung Konzentration
»Novobiocin«,
(aus Kulturen von Streptomyces niveus und Streptomyces .
spheroides isoliertes Antibiotikum)
N-(5-Nitro-2-furfuryliden)-l-aminohydantoin (bekannt)
4-Oxycumarin-3-N-(2'-pyridin)-carbonsäureamid
4-Oxy-6-methyl-«-pyron-3-(N-p-oxyphenyl)-carbonsäurearnid
4-Oxycumarin-3-N-(p-oxyphenyl)-carbonsäureamid
6-n-Propyl-4-oxy-«-pyron-3-N-(3'-pyridm)-carbonsäureamid 		inaktiv
inaktiv
bakteriostatisch
bakteriostatisch
bakteriostatisch
bakteriostatisch		 10 y/ccm
10 y/ccm
2 y/ccm
2 y/ccm
2 y/ccm
2 y/ccm
Aus den Vergleichsversuchen geht hervor, daß die in der R einen Älkylrest bedeutet und R1 die oben geprüften Verfahrensprodukte eine stärkere anti- angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Amin der bakterielle und fungizide Wirksamkeit aufweisen als 55 allgemeinen Formel H2NR2, in der R2 die obige die bekannten Stoffe. Bedeutung besitzt, erhitzt oder
Die Herstellung der 4-Oxy-a-pyron-3-carbonsäure- b) ein 4-Oxy-a-pyron der allgemeinen Formel
amide der oben angegebenen allgemeinen Formel erfolgt erfindungsgemäß dadurch, daß man in an sich bekannter Weise entweder 6o
a) einen 4-Oxy-a-pyron-3-carbonsäurealkylester der allgemeinen Formel
65 in der R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Isocyanat der allgemeinen Formel
O = C-N-R2
5 6
oder einem Azid der allgemeinen Formel N3 = COR2 Beispiel 5
in der R2 die obige Bedeutung besitzt, erhitzt.
Die Umsetzung des Carbonsäureesters mit dem In 100 ecm Äthylenglycol löst man 23,4 g (0,1 Mol)
Amin kann in einem offenen oder verschlossenen 4-Oxycumarin-3-carbonsäureäthylester und 22 g (0,2
Rohr je nach der Flüchtigkeit des Amins durchgeführt 5 Mol) p-Aminophenol und hält das Ganze 30 Minuten
werden, wobei die Reaktion ohne Katalysator bei auf eine Temperatur von 160 bis 1800C. Dann läßt
etwa 160 bis 1800C 1J2 bis 4 Stunden erfordert. man das Gemisch sich abkühlen, wobei sich ein
. -I1 kristallines Produkt ausscheidet, das aus 4-Oxy-
Be ι spiel 1 cumarin-3-N-(p-oxyphenyl)-carbonsäureamid besteht.
4-Oxycumarin-3-N-n-heptylcarbonsäureamid ι ο Nach der Umkristallisation aus Alkohol oder Essig-
Man erhitzt 23,4 g (0,1 Mol) 4-Oxycumarin-3-car- säure schmilzt die Verbindung bei 232° C. Die Aus-
bonsäureäthylester mit 46 g (0,4 Mol) n-Heptylamin beute beträgt 70% der Theorie.
1 Stunde bei 160°C auf dem Metallbad. Dann läßt In analoger Weise wird bei Ersatz des p-Amino-
man das Reaktionsgemisch abkühlen und versetzt es phenols durch das o-Aminophenol das 4-Oxycumarin-
mit Wasser und Salzsäure im Überschuß. Hierbei 15 3-N-(o-oxyphenyl)carbonsäureamid vom F. 240° C und
bildet sich eine feste Masse, die abgetrennt, an der bei Verwendung von m-Aminophenol das 4-Oxy-
Luft getrocknet und dann aus Alkohol umkristallisiert cumarin-3-N-(m-oxyphenyl)-carbonsäureamid vom F.
wird. Man erhält das 4-Oxycumarin-3-N-n-heptyl- 257° C erhalten,
carbonsäureamid vom F. 70° C in einer Ausbeute von po:.n;„i «
90 V0 der Theorie. ao . Beispiel 6
Beisüiel2 4-Oxycumarin-3-N-n-heptylcarbonsäurearnid
P Man erhitzt 16,2 g (0,1 Mol) 4-Oxycumarin mit
4-Oxycumarin-3-N-n-hexylcarbonsäureamid 14,1 g (0,1 Mol) n-Heptylisocyanat 2 Stunden auf
Man erhitzt 40,4 g (0,4 Mol) n-Hexylamin mit 18O0C. Dann läßt man das Reaktionsgemisch ab-23,4 g (0,1 Mol) 4-Oxycumarin-3-carbonsäureäthyl- 25 kühlen, wobei die orangefarbige Lösung auskristalester 1 Stunde unter Rückfluß und läßt dann das lisiert. Dann versetzt man das Ganze mit wenig Reaktionsgemisch abkühlen. Hierbei erstarrt das Alkohol, rührt in der Kälte, saugt die Kristalle ab Gemisch zu einer festen Masse, die mit Petroläther und trocknet diese anschließend. Nach der Umgewaschen wird. Dann wird das Ganze in 100 ml kristallisation aus warmem Alkohol erhält man das Wasser gelöst und mit Salzsäure auf einen pH-Wert 3° 4-Oxycumarin-3-N-n-heptylcarbonsäureamid vom F. von 2 angesäuert. Hierbei fällt das 4-Oxycumarin- 70 bis 71° C. Die Ausbeute beträgt 85% der Theorie. 3-N-n-hexylcarbonsäureamid aus. Nach der Um- „ . . ..
kristallisation aus Äthylalkohol wird die bei 75°C Beispiel /
schmelzende Verbindung in einer Ausbeute von 85% Man erhitzt 19,4 g (0,1 Mol) 4,5,7-Trioxycumarin der Theorie erhalten. 35 mit 14,1 g (0,1 Mol) n-Heptylisocyanat 2 Stunden auf . -ίο 180° C und kühlt dann das Reaktionsgemisch auf Beispiel 3 -15°C ab. Hierbei scheiden sich Kristalle aus; die 4-Oxycumarin-3-N-n-octylcarbonsäureamid abgesaugt und aus Äthylalkohol umkristallisiert
Man erhitzt 23,4 g (0,1 Mol) 4-Oxycumarin-3-car- werden. Man erhält das 4,5,7-Trioxycumarin-
bonsäureäthylester mit 64,5 g (0,5 Mol) n-Octylamin 40 3-N-n-heptylcarbonsäureamid vom F, 175° C in einer
30 Minuten unter Rückfluß, läßt anschließend das Ausbeute von 90 % der Theorie.
Reaktionsgemisch zu einer festen Masse abkühlen. „ . · 1 ο
Man wäscht dann das erstarrte Produkt zur Ent- Beispiel S
fernung des überschüssigen Amins mit Petroläther 19,6 g (0,1 Mol) 6-Chlor-4-oxycumarin werden mit
aus. Dann wird das erhaltene Produkt in Wasser 45 14,1g (OjI Mol) n-Heptylisocyanat 2 Stunden auf
gelöst und mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 2 1800C erhitzt, und dann wird das Gemisch auf -150C
angesäuert. Das ausgefallene Produkt wird aus abgekühlt. Die ausgeschiedenen Kristalle werden
siedendem Äthylalkohol umkristallisiert. Man erhält abgesaugt und aus Alkohol umkristallisiert. Man
das 4-Oxycumarin-3-N-n-octylcarbonsäureamid ■ vom erhält das 4-Oxy-6-chlorcumarin-3-N-n-heptylcarbon-
F. 74,5°C in einer Ausbeute von 90% der Theorie. 50 säureamid in Form weißer Schuppen vom F. HO0C.
. Die Ausbeute beträgt 60% der Theorie.
Beispiel 4 Ferner wird die Verbindung gemäß Beispiel 1
4-Oxycumarin-3-N-n-decylcarbonsäureamid dadurch erhalten, daß man 46 g (0,1 Mol) n-Heptyl-
62,8 g (0,4 Mol) n-Decylamin und 23,4 g (0,1 Mol) amin mit 26,8 g (0,1 Mol) 6-Chlor-4-oxycumarin-
4-Oxycumarin-3-carbonsäureäthylester werden 1 Stun- 55 3-carbonsäureäthylester 30 Minuten unter Rückfluß
de unter Rückfluß erhitzt. Dann läßt man das Reak- erhitzt und dann aufarbeitet. Das 4-Oxy-6-chlor-
tionsgemisch abkühlen, wäscht das erstarrte Produkt cumarin-3-N-n-heptylcarbonsäureamid schmilzt bei
mit Petroläther, löst dieses dann mit Wasser und HO0C.
säuert mit Salzsäure an. Das hierbei ausgefallene Beispiel 9
Produkt wird abgetrennt und aus Äthylalkohol um- 60
kristallisiert. Es werden in einer Ausbeute von 90% 11,9 g Phenylisocyanat werden mit 19,4 g 4,5,7-Tri-
der Theorie 4-Oxycumarin-3-N-n-decylcarbonsäure- oxycumarin 3 Stunden auf 1800C erhitzt, dann läßt
amid vom F. 760C erhalten. man das Reaktionsgemisch auf —15° C abkühlen,
Nach der oben beschriebenen Methode erhält man trennt den hierbei ausgeschiedenen Niederschlag ab aus 74 g (0,4 Mol) n-Dodecylamin und 23,4 g (0,1 Mol) 65 und kristallisiert diesen aus Alkohol um. Man erhält
4-Oxycumarin-3-carbonsäureäthylester das 4-Oxycu- das 4,5,7-Trioxycurnarin-3-N-phenylcarbonsäureamid
marin-3-N-n-dodecylcarbonsäureamid vom F. 79 bis vom F. 298 bis 3000C in einer Ausbeute von 60% der
80°C in einer Ausbeute von 90% der Theorie. Theorie.
In analoger Weise wird aus n-Heptylisocyanat und dem entsprechenden 4-Oxy-a-pyron das 4,7-Dioxycumarin-3-N-n-heptylcarbonsäureamid vom F. 155° C, das ö-n-Propyl^-oxy-a-pyron-S-N-n-heptylcarbon säureamidvomF.50bis52qCsowiedas6-Methyl-4-oxya-pyron-3-N-n-heptylcarbonsäureamid vom F. 900C erhalten,
Beispiel 10
Man erhitzt 16,2 g (0,1 Mol) 4-Oxycumarin mit 14,8 g (0,1 Mol) Pyridin-3-carbonsäureazid (hergestellt gemäß Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd, 31 [1898], S. 2498) 30 Minuten auf 18O0C. Dann wird das Reaktionsgemisch auf etwa 15°C abgekühlt, der gebildete Niederschlag abgesaugt und aus Äthylalkohol umkristallisiert. Man erhält das 4-Oxycuruarin-3-N-(3 '-pyridin)-carbonsäureamid vom F. 250° C in einer Ausbeute von 75% der Theorie.
In der gleichen Weise wird aus Pyridin-3-carbonsäureazid und 4-Oxy-6-methyl-«-pyron das 4-Oxy-6 - methyl- α -pyron-3-N- (3'-pyridin) -carbonsäureamid vom F. 190 bis 1910C und durch Erhitzen von 14,8 g (0,1 Mol) Pyridin-3-carbonsäureazid mit 14,2 g (0,1 Mol) ö-PropyM-oxy-a-pyron auf 1800C (30 Minuten) das 6-n-Propyl-4-oxy-Ä-pyron-3-N-(3'-pyridin)-carbon-säureamid vom F. 149 bis 1500C erhalten (Ausbeute 70% der Theorie).
Beispiel 11
Gemäß Beispiel 10 werden 14,8 g (0,1 Mol) Pyridin-2-carbonsäureazid mit 16,2 g (0,1 Mol) 4-Oxycumarin 30 Minuten auf 3800C erhitzt und dann aufgearbeitet. Man erhält das 4-Oxycumarin-3-N-(2'-pyridin)-carbonsäureamid vom F. 23O0C in einer Ausbeute von etwa 70% der Theorie.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-a-pyron-3-carbonsäureamiden der allgemeinen Formel
    OH
    is*\- CONHR8
    in der R1 einen niedrigen Alkylrest bedeutet oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom der 5-Stellung einen gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder ein Chloratom substituierten Benzolring darstellt und R2 eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, den durch eine Hydroxylgruppe substituierten Phenylrest oder einen Pyridylrest bedeutet, dadurch, gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise entweder
    a) einen ^-Oxy-a-pyron-S-carbonsäurealkylester der allgemeinen Formel
    COOR
    in der R einen Alkylrest bedeutet und R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Amin der allgemeinen Formel H3NR2, in der R3 die obige Bedeutung besitzt, erhitzt oder
    b) ein 4-Oxy-a-pyron der allgemeinen Formel
    OH
    in der R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Isocyanat der allgemeinen Formel
    O = C-N-R2
    oder einem Azid der allgemeinen Formel
    N3 = COR2
    in der R2 die obige Bedeutung besitzt, erhitzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. VIII (1952), S. 658 und 673; Helvetica Chimica Acta, Bd. 15 (1932), S. 377;
    Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 367 (1909), S. 181 und 186.
    609 559/408 4.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEL34152A 1958-10-01 1959-09-08 Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-alpha-pyron-3-carbonsaeureamiden Pending DE1214696B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR775664A FR1216966A (fr) 1958-10-01 1958-10-01 Nouvelles hydroxy-4-alpha-2-pyrones-3-carboxamides et procédés de préparation de celles-ci

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1214696B true DE1214696B (de) 1966-04-21

Family

ID=8707607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEL34152A Pending DE1214696B (de) 1958-10-01 1959-09-08 Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-alpha-pyron-3-carbonsaeureamiden

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3122557A (de)
BE (1) BE582150A (de)
CH (1) CH395135A (de)
DE (1) DE1214696B (de)
FR (1) FR1216966A (de)
GB (1) GB919807A (de)
NL (2) NL243879A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0290915A3 (en) * 1987-05-12 1990-01-31 Kali-Chemie Pharma Gmbh Flavone-3-carboxylic-acid compounds, and process, intermediates for their preparation and medicines containing these compounds
WO1992006083A1 (en) * 1990-09-28 1992-04-16 The Upjohn Company Anthelmintic and anticoccidal 3-carbamoyl-4-hydroxycoumarins, method of use and compositions

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1369991A (fr) * 1963-04-05 1964-08-21 Lipha Nouvelles carboxamides-3 hydroxy-4 coumarines et leurs procédés de préparation
US3326936A (en) * 1964-06-24 1967-06-20 Pfizer & Co C Preparation of 2, 4-alkadienoic acid and intermediates therefor
US3509177A (en) * 1968-06-24 1970-04-28 Dow Chemical Co Alkylene and arylenebis(3-carbamoyl-4-hydroxycoumarin)s
US3511892A (en) * 1968-06-24 1970-05-12 Dow Chemical Co 3((amino-alkyl and amino-aryl)carbamoyl)-4-hydroxy-coumarins
US3511856A (en) * 1968-06-24 1970-05-12 Dow Chemical Co 3-(alkoxyphenylcarbamoyl)-4-hydroxycoumarins
US4078075A (en) * 1976-09-20 1978-03-07 Ciba-Geigy Corporation Insecticidally active 3-N-(4-trifluoromethylphenyl)-carbamoyl-4-hydroxy-coumarin
ES2181923T3 (es) * 1995-11-17 2003-03-01 Upjohn Co 4-hidroxicumarin-3-carboxamidas para el tratamiento de la diabet es mellitus no dependiente de la insulina.
US5985912A (en) * 1996-12-20 1999-11-16 Pfizer Inc. 4-hydroxy coumarin derivatives
FR2797629B1 (fr) * 1999-08-19 2001-09-21 Rhodia Chimie Sa Utilisation de pyrone(s) ou equivalent pour masquer des isocyanates, procede de masquage, isocyanates ainsi masques, composition en contenant, procede de revetement utilisant ces compositions, revetement ainsi obtenu
JP4356359B2 (ja) * 2002-05-24 2009-11-04 住友化学株式会社 エステル化合物の有害節足動物防除用途
EP2910547B1 (de) 2012-10-17 2017-06-14 Okayama University Verbindung, tautomer und geometrisches isomer davon, salz der verbindung, des tautomers oder des geometrischen isomers, verfahren zur herstellung dieser verbindung, des tautomers, des isomers oder des salzes, antimikrobielles mittel sowie arzneimittel gegen infektionen
CN105884729B (zh) * 2016-06-01 2019-07-02 南京工业大学 一种4-羟基-6-甲基-3-乙酰胺基吡喃酮类化合物及其制备方法与应用
CN117143062B (zh) * 2023-08-07 2024-09-20 西北农林科技大学 一种4-羟基-2-吡喃酮类化合物、制备方法及应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2364304A (en) * 1944-12-05 Their manufacture
DE665214C (de) * 1936-02-08 1938-09-21 Geigy Ag J R Bekaempfen und Vertreiben von Insekten und Insektenlarven
US2170127A (en) * 1936-03-13 1939-08-22 Merck & Co Inc N-lower-dialkyl-coumarin-3-carbonylamides and process of producing them
GB578589A (en) * 1942-08-29 1946-07-04 Wisconsin Alumni Res Found Improvements in or relating to synthesis of 4-hydroxycoumarins
US2731381A (en) * 1951-05-21 1956-01-17 Pennsylvania Salt Mfg Co Pesticidal compositions and their use
US2721160A (en) * 1951-05-21 1955-10-18 Pennsylvania Salt Mfg Co Pesticidal compositions and their use

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0290915A3 (en) * 1987-05-12 1990-01-31 Kali-Chemie Pharma Gmbh Flavone-3-carboxylic-acid compounds, and process, intermediates for their preparation and medicines containing these compounds
WO1992006083A1 (en) * 1990-09-28 1992-04-16 The Upjohn Company Anthelmintic and anticoccidal 3-carbamoyl-4-hydroxycoumarins, method of use and compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CH395135A (fr) 1965-07-15
GB919807A (en) 1963-02-27
FR1216966A (fr) 1960-04-29
US3122557A (en) 1964-02-25
BE582150A (fr) 1960-02-29
NL111039C (de)
NL243879A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1214696B (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-alpha-pyron-3-carbonsaeureamiden
DE1670935A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-carbonsaeureamido-chinoxalin-di-N-oxiden-(1,4)
DE2829580A1 (de) 2-formylchinoxalin-1.4-dioxid-cyanacetylhydrazone, verfahren zu ihrer herstellung und zusammensetzungen mit diesen verbindungen
DE1222916B (de) Verfahren zur Herstellung von Jodpropargylaralkylaethern
DE1795568C3 (de) 3-Hydroxymethyl-rifamycin SV und Verfahren zu seiner Herstellung. Ausscheidung aus: 1595883
DE2105112A1 (de) Chinoxahn di Noxide und ihre Verwendung in einem pharmazeutischen Gemisch
DE1013287B (de) Verfahren zur Herstellung von N-(5-Nitro-2-furylacyliden)-3'-aminooxazolidonen-(2')
DE2825445A1 (de) Rifamycin-verbindungen
DE2519077B2 (de) 3-Amino-4^,6,7-tetrahydroindazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende pharmazeutische Zubereitungen
DE19633805A1 (de) Gegenenenfalls substituierte 8-Cyan-l-cyclopropyl-7-(2,8-diazabicyclo-[4.3.0]-nonan-8-yl)-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-3-chinolincarbonsäuren und ihre Derivate
DE2111710B2 (de) 1 ^-Dioxido-S-methyl-chinoxalin-2-carbonsäure-2-hydroxyethylester und denselben enthaltendes Tierfutter oder denselben enthaltender Tiertrank
EP0907648B1 (de) 7-(3-vinyl-1,4-piperazin-1-yl)-substituierte chinoloncarbonsäuren
DE2037964C3 (de) 5-NHrofuranderlvate
AT239440B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten der 6-Amino-Penicillansäure
DE1168446B (de) Verfahren zur Herstellung von Thioxanthenderivaten
AT229865B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen N-Carbäthoxy-aminosäure-(5-nitrofurfuryliden)-hydraziden
DE1177645B (de) Verfahren zur Herstellung von kondensierten heterocyclischen Verbindungen
DE1695759B1 (de) 5-Methyl-7-nitro-8-hydroxychinolin-derivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
AT226701B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxy-2-α-pyron-3-carboxamiden
DE2239677C3 (de) Halbazetale von Bromal und hydroxylhaltigen Verbindungen sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE1219037B (de) Verfahren zur Herstellung von N-Acylamido-5-nitro-2-furamidinen
DE1235322B (de) Verfahren zur Herstellung von 7-Oxo-desacetamido-colchicinderivaten
DE2542797A1 (de) Antibiotika
DE1213850B (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Nitrofuran-Derivaten
EP0804442A1 (de) NEUE THIAZOLO 3,2-a]CHINOLIN- UND -NAPHTHYRIDINDERIVATE