DE1210764B

DE1210764B - Verfahren zum optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial

Info

Publication number: DE1210764B
Application number: DEM54140A
Authority: DE
Inventors: Toshio Kitagawa; Ichiro Okubo; Michihiro Tsujimoto
Original assignee: Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1961-09-12
Filing date: 1962-09-05
Publication date: 1966-02-17
Also published as: USRE27031E; CH387585A; MY6600133A; CH1080362A4; US3400124A; US3262929A; FR1336949A; GB967483A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

fnt. Cf.:

D 061

Deutsche Kl.: 8Ϊ-1

Nummer: 1210764

Aktenzeichen: M54140Wc/8i

AnmeWetag: 5. September 1962

Auslegetag: 17. Februar 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial.

Es wurde festgestellt, daß man organisches Faser-, material durch Behandlung mit neuen 2-Styryloxazolverbindungen der allgemeinen Formel I

ξ~Λ ί^ΊΤΤ

in der A einen mit Alkyl-, Aryl- oder Alkylengruppen substituierten Benzolring oder einen einfachen Naphthalinring bedeutet, der mit dem Oxazolring kondensiert ist, und R und R' gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Halogen, Cyangruppen, Carboxylgruppen oder Carbonsäureestergruppen, Alkyl-, oder Arylgruppen bedeuten, optisch aufhellen kann. 2-Styryloxazolverbindungen sind wenig bekannt, doch sind 2-Styrylbenzoxazol und 2-(4'-Dimethylaminostyryl)-oxazol in der Literatur beschrieben (vgl. D. M. Brown, A. R. Kon- J. Chem. Soc. [London], 1949, S. 2147).

Es wurde festgestellt, daß die neuen 2-Styryloxazolverbindungen der allgemeinen Formel (I) stark fluoreszieren, und wenn organisches Fasermaterial mit diesen Verbindungen behandelt wird, erzeugen sie einen besonderen hohen Weißgrad auf diesem Material. Somit wurde eriindungsgemäß festgestellt, daß die vorstehend beschriebenen neuen 2-Styryloxazolverbindungen sehr wertvolle optische Aufheller für organisches Fasermaterial sind.

Die neuen 2-Styryloxazolverbindungen, welche bei dem Verfahren der Erfindung Anwendung finden, sind deutlich von deren homologen Verbindungen, d. h. von 2-Styrylimidazolverbindungen, insbesondere dem in der deutschen Auslegeschrift 1088 456 genannten 2 - (4 - Carboxystyryl) - benzimidazol verschieden, indem die gemäß der Erfindung anzuwendenden neuen Verbindungen bemerkenswerte optische Aufhelleffekte nicht nur auf Polyamidfasern, Verfahren zum optischen Aufhellen von
organischem Fasermaterial

Anmelder:

Mitsui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, Tokio

Vertreter:

Dr. G. W. Lotterhos

und Dr .-Ing. H. W. Lotterhos, Patentanwälte,

Frankfurt/M., Annastr. 19

Als Erfinder benannt:
Ichiro Okubo,
Toshio Kitagawa,
Michihiro Tsujimoto, Tokio

Beanspruchte Priorität:

Japan vom 12. September 1961 (33 302, 33 303)

sondern auch auf verschiedenen anderen Fasermaterialien hervorrufen.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu behandelnde organische Fasermaterial schließt natür-

_ liehe Fasern, wie Wolle und Seide, sowie synthetische Fasern ein. Ais synthetische Fasern können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren z. B. Polyester, PoIyacrylnitril, Polyamide, Polyvinylverbindungen und Polyolefine sowie Celluloseacetatfasern behandelt werden. Es ist bemerkenswert, daß der optische Aufhelleffekt bei den synthetischen Fasermaterialien sowie die Lichtechtheit ausgezeichnet sind. Beispiele für die erfindungsgemäß zu verwendenden optischen Aufheller sind in Tabelle I angegeben.

	/ H₃C	Tabelle I	Strukturformel	>—Cl	. Fp. (⁰Q	Fluoreszenz in Benzollösung
Verbindung Nr.				154 bis 155	Violett
1
	O


/Οχ

609 508/216

Tabelle I (Fortsetzung).

Verbindung
Nr.

Strukturformel

Fp.
CQ

Fluoreszenz in Benzollösung

. 2

10

11

H₃C

tS-

C-CH = HC-

■CN

bis 197

Violett

H₃C

bis 147

Violett

COOH

>310

Violett

aA

H₃C

v\/

C-CH = HC

COOC₂H₅

bis 142

Violett

C-CH = HC

CN

221

Violett

H₃C

■IST.

H₅C₂

V\/

C-CH=HC-^

CN

bis 156

Violett

AA

Cl

H₃C

—rrr=nr —&

C-CH=HC

COOH

bis 263

Blau

CH₃

H₃C

C-CH =

-CN

bis 209

Blauviolett

C-CH = HC

bis 136

Violett

O\

— m = ηγ —&

C-CH = HC

CN

bis 185

Blauviolett

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung

Nr.

Strukturformel

Fp.
<

Fluoreszenz in Benzollösung

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

(CHg)₃C

On

N^: O

■N^:

On

■N^:

On

COOH

-CN

C-CH =

Cl

C-CH =

C-CH=HC

Cl

C-CH =

O\

N^

On

•N

C-CH = HC-^

Cl

C-CH =

On

C-CH = HC

Br

bis 297

Violett

bis 176

Violettblau

bis 125

Blauviolett

bis 135

bis 123

Blau

Grünblau

bis 159

Blaugrün

bis 115

Blau

bis 160

Grünblau

bis 126

Violettblau

bis 186

Blaugrün

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung
Nr.

Strukturformel

Fluoreszenz
in Benzollösung

22

C-CH=HC-CH₃

.123 bis 124

Violettblau

COOH

>300

Blau

Die. Behandlung der verschiedenen Fasermaterialien nach dem Verfahren der Erfindung kann nach dem bekannten Färbeverfahren durchgeführt werden, das im Fall der Dispersionsfarbstoffe üblich ist. Beispielsweise werden die neuen 2-Styryloxazolverbindungen unter Zusatz von grenzflächenaktiven Verbindungen in Wasser dispergiert, worauf man in die Dispersion das Fasermaterial eintaucht. Als grenzflächenaktive Verbindungen können entweder anionaktive oder nichtionogene Verbindungen, wie Alkylbenzolsulfonsäuren, das Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder Polyoxyäthylenalkyläther u. dgl. verwendet werden.

Die Behandlungstemperatur in der Dispersion kann je nach der Art des Fasermaterials zwischen 50 und 130⁰C schwanken.

Es ist vorteilhaft, wenn man Textilmaterial aus Polyesterfasern nach dem vorstehend genannten Verfahren behandelt, einen Carrier, wie Trichlorbenzol oder Salicylsäuremethylester, zur Flotte zuzusetzen, da hierdurch eine bessere Wirkung erzielt wird.

Ebenso ist es von besonderem Vorteil, insbesondere wenn Textilmaterial aus Polyesterfasern oder in Form von Mischgeweben aus Polyestern und Baumwolle behandelt wird, auf Temperaturen zwischen 160 und 220° C nach dem sogenannten Thermosolverfahren trocken zu erhitzen.

Nach dem Verfahren der Erfindung kann man synthetisches Fasermaterial auch optisch aufhellen, indem man die erfindungsgemäßen optischen Aufheller der Spinnmasse vor dem Verspinnen zusetzt.

Die erfindungsgemäß zu verwendende Menge an 2-Styryloxazolverbindungen beträgt vorzugsweise zwischen 0,02 und 0,4 Gewichtsprozent des zu behandelnden Materials.

Das erfindungsgemäß behandelte Fasermaterial zeigt einen überlegenen Weißgrad im Vergleich zu unbehandeltem Material, und es ist bemerkenswert, daß die Lichtechtheit, insbesondere im' Fall von Polyesterfasern, ausgezeichnet ist.

In Tabelle II sind die Behandlungsbedingungen und die Lichtechtheit des optischen Aufhelleffektes bei der Behandlung verschiedener synthetischer Fasermaterialien mit 2-(3'-Chlorstyryi)-/J-naphthoxazol (Verbindung Nr. 18) angegeben.

Tabelle II

Fasermaterial

Verbindung, Konzentration Behandlungstemperatur
⁰C

Behandlungsdauer
in Minuten

Lichtechtheit*

0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

* Bestimmt nach JIS L 1045-1959 mit dem Xenon-Fade-o-meter-Testgerät.

Polyester

Polyacrylnitril ,

Polyamid '."

Celluloseacetat

Acetalisierter Polyvinylalkohol
Polypropylen

120

100

80

100

45
45
45
45
45
45

3
3 bis 4

3
2 bis 3

Die erfindungsgemäß verwendeten neuen 2-Styryl- besitzt, und Benzaldehydderivaten der allgemeinen oxazolverbindungen können durch Kondensation do Formel von 2-Methyloxazolverbindungen der allgemeinen Formel

C^CH₃

in der A die in Formel I angegebene Bedeutung

in der R und R' die in Formel I angegebene Bedeutung besitzen, unter Wasserabspaltung erhalten werden. Weiterhin können die Verbindungen der Erfindung

aus neuen o-Oxyarylzimtsäureamidderivaten der all- styryl)-^-naphthoxazol der Formel gemeinen Formel

\/^0H Il / ν R I L C-CH=HC

a Y C-CH=Hc -^Cq ⁵ AAm/

⁷^

in der A, R und R' die in Formel I angegebene Bedeutung besitzen, durch intramolekularen Ring-Schluß unter Wasserabspaltung hergestellt werden.

Die Herstellung der Verbindungen ist nicht Gegenstand der Erfindung.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist in den nachfolgenden Beispielen weiter erläutert. Prozentangaben und Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Es wird 1 Teil 2-(4'-Cyanstyryl)-5,7-dimethyloxazol der Formel

ι ο

15 in einem Bad behandelt, das im Liter 0,225 g des Natriumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure enthält. Das Gewebe wird dann gespült und getrocknet. Es besitzt einen höheren Weißgrad als das unbehandelte Material.

Beispiel 4

Das Verfahren wird auf die gleiche Weise wie im Beispiel 3 durchgeführt, jedoch werden an Stelle von Geweben aus Polypropylenfasern solche aus Polyamidfasern und acetalisiertem Polyvinylalkohol bei 80° C verwendet. Die erhaltenen Gewebe sind heller als die unbehandelten.

CH₃

C-CH=HC-/

mit 9 Teilen des Natriumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure vermischt. 10 Teile Polyestergewebe werden 45 Minuten bei 120°C in einem Bad behandelt, das durch Zusatz von 0,2 Teilen des vorstehend genannten Gemisches zu 400 Teilen Wasser hergestellt wurde. Das behandelte Gewebe wird gespült und getrocknet. Nach der Behandlung besitzt es einen höheren Weißgrad als das unbehandelte Material.

Beispiel 2

Durch Vermischen von 1 Teil 2-(3'-Chlor-4'-cyanstyryl)-5-methylbenzoxazol der Formel

Cl

Beispiel 5

An Stelle von Polypropylenfasergeweben werden Gewebe aus Celluloseacetat bei 80°C gemäß Beispiel 3 CN behandelt. Die behandelten Fasern haben einen beachtlichen Weißgrad wie im Beispiel 1.

Beispiel 6

An Stelle von Polypropylenfasern werden PoIyacrylnitrilgarne gemäß Beispiel 3 behandelt. Die erhaltenen Garne erscheinen heller als das unbehandelte Material.

40

C — CH = HC

Beispiel 7

Wollgarne werden gemäß Beispiel 3 behandelt. Der Aufhelleffekrist der gleiche wie im Beispiel 6.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial in einem wäßrigen dispersen System mit einer 2-Styryloxazolverbindung der allgemeinen Formel

Ό\ ' R

mit 2 Teilen einer grenzflächenaktiven Verbindung auf Basis Polyoxyäthylenalkyläther und 7 Teilen Wasser wird eine konzentrierte Suspension hergestellt.

Es wird eine Flotte hergestellt, indem man die konzentrierte Suspension verdünnt und den Gehalt an 2-Styryloxazolverbindung auf 2% einstellt. Polyestergewebe wird bei Raumtemperatur in das Bad versenkt, dann auf einen Flüssigkeitsgehalt von 50% ausgequetscht, bei Raumtemperatur getrocknet und 60 Sekunden einer Hitzebehandlung in einem Luftbad bei 200° C unterworfen. Das Gewebe wird in heißer Seifenlösung gewaschen und gespült. Das getrocknete Gewebe ist im Vergleich zu unbehandeltem Material besonders aufgehellt.

Beispiel 3

Polypropylenfasergewebe wird 45 Minuten bei 100⁰C (Badverhältnis 1 : 40) mit 0,1% 2-(3'-Chlor-C-CH = HC —< CS

S

in der A ein durch Alkyl-, Aryl- oder Alkylengruppen substituierter Benzolring oder ein einfacher Naphthalinring ist, der an den Oxazolring kondensiert ist, und R und R' gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Halogen, Cyangruppen, Carboxylgruppen oder Carbonsäureestergruppen, Alkyl- oder Arylgruppen bedeuten, in der beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen üblichen Art behandelt.

2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufhellen des Fasermaterials im Rahmen des Verspinnens von mit 2-Styryloxazolverbindunge'n der im Anspruch 1 gekennzeichneten Art Versehrten Spinnmassen für synthetisches Fasermaterial erfolgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 088 456.