DE1204878B

DE1204878B - Akarizide Mittel

Info

Publication number: DE1204878B
Application number: DEF39072A
Authority: DE
Inventors: Dr Ewald Urbschat; Dr Guenther Unterstenhoefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-02-21
Filing date: 1963-02-21
Publication date: 1965-11-11
Also published as: GB1021002A; CH436833A; NL6401654A; DE1204878C2; US3235447A; BE644082A; FR1390496A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche KL: 451-9/20

1 204 878
F39072IV a/451
21. Februar 1963
11. November 1965

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von bekannten Phenylhydrazonen als Akarizide.

Es ist bereits bekanntgeworden, daß Phenylhydrazone, welche sich vom Benzaldehyd ableiten, wegen ihrer fungiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten an Getreide (Getreiderost) verwendet werden können (vgl. USA.-Patentschrift 2 818 367). Es wird besonders darauf hingewiesen, daß diese Phenylhydrazone spezifisch gegen Getreiderostkrankheiten wirksam sind, wogegen allgemein fungizid wirksame Stoffe zur Bekämpfung von Getreiderostkrankheiten nicht verwendet werden können. Der Vorschlag für die Verwendung der Phenylhydrazone als fungizide Mittel ist eindeutig auf die Bekämpfung von Getreiderost beschränkt.

Es wurde gefunden, daß die bekannten Phenylhydrazone der Formel

Akarizide Mittel

N-N = CH-X
R₂

(I)

in welcher

Ri für Wasserstoff, Chlor oder Methyl steht,
R2 für Wasserstoff oder Methyl steht und
X für gegebenenfalls durch Methyl oder Chlor substituiertes Phenyl oder für Furanyl steht,

starke akarizide Eigenschaften aufweisen.

Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe eine sehr starke akarizide Wirkung aufweisen, während aus dem Stand der Technik lediglich bekannt war, daß sie eine schwache fungizide Wirkung haben. Ganz besonders überraschend aber ist, daß die beanspruchten Stoffe auch die Eier von Milben abtöten.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe sind bereits seit langer Zeit bekannt. Sie können in einfacher Weise nach den bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man entsprechende Aldehyde auf entsprechende Hydrazine, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Alkohole, bei Temperaturen zwischen 10 und 100⁰C einwirken läßt. Im allgemeinen kristallisieren die Phenylhydrazone unmittelbar aus. Ist dies nicht der Fall, so wird im Vakuum das Lösungsmittel teilweise oder ganz abgetrieben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Phenylhydrazone eignen sich auf Grund ihrer akariziden Eigenschaften zur Bekämpfung von Milben in allen Entwicklungsstadien. Zu den Milben gehören ins-Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Ewald Urbschat, Köln-Mülheim;

Dr. Günther Unterstenhöfer, Opladen

besondere die Spinnmilben (Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus telarius), die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus), Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe (Eriphyes ribis) und die Tarsonemiden, wie Tarsonemus pallidus.

Trotz einer hohen akariziden Wirksamkeit weisen die Phenylhydrazone nur eine geringe Warmblütertoxizität und eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.

Mit den erfindungsgemäßen akariziden Mitteln

können alle Pflanzen behandelt werden, welche von pflänzenschädigenden Milben befallen werden. Die Behandlung von Getreide wird jedoch nicht eingeschlossen, da Getreide nicht von Milben befallen wird.

Die erfindungsgemäßen Stoffe können als solche oder in Form der üblichen Formulierungen angewendet werden, wie emulgierbare Konzentrate, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt (vergleiche z. B. Agricultural Chemicals, März 1960, S. 35 bis 38). Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (ζ. Β. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (ζ. B. Chlorbenzole), Paraffine (ζ. Β. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Amine (ζ. Β.

so Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Ge-

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Steinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäuren, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyäthylen-Fettsäure - Ester, Polyoxyäthylen - Fettalkohol - Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide und Akarizide.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent, Wirkstoff.

Die Phenylhydrazone bzw. ihre Formulierungen werden in üblicher Weise angewendet durch Verspritzen, Versprühen, Verstäuben, Verstreuen und Vernebeln.

Im folgenden wird an Hand von einigen Beispielen die akarizide und ovizide Wirkung der Phenylhydrazone dargelegt.

Die Wirkstoffe werden mit der etwa 3fachen Menge Dimethylformamid vermischt, und dieses Konzentrat wird unter Zugabe von etwa 20% Nonylphenol, bezogen auf den Wirkstoff, mit Wasser auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt. Mit dieser Emulsion werden Pflanzen der Art Phascolus vulgaris bis zur Taufeuchte bespritzt. Die Pflanzen sind mit Spinnmilben der Art Tetranychus telarius in allen Entwicklungsstadien befallen.

Nach 72 Stunden wird die Mortalität der postembryonalen Stadien und nach 8 Tagen der Wirkungsgrad, d. h. die prozentuale Vernichtung der Population ermittelt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle

Konzentration

in %
Wirkstoff/
Emulsion

Abtötung
nach 72 Std.

Wirkungsgrad nach 8 Tagen

in %

Benzaldehyd-phenylhydrazon

Benzaldehyd-p-chlorphenylhydrazon
CI-^ y~ NH-N = <

Furfurol-phenylhydrazon

NH-N = CH

p-Chlorbenzaldehyd-phenylhydrazon

<?^-NH-N = CH-V V-CI

p-Tolylaldehyd-p-chlorphenylhydrazon
CI-^~~V-NH-N =

p-Chlorbenzaldehyd-p-chlorphenylhydrazon
CI-/ S— NH- N = CH-/~ V

Cl

0,05

0,025

0,01

0,05

0,025

0,01

0,05

0,025

0,01

0,05

0,025

0,01

0,05
0,01

0,05
0,025

100

95

100
98
45

95
60

80
60
30

75
15

30
10

100

100 98 90

98 80 50

95 80 60

90 80

95 80

Furfurol-p-chlorphenylhydrazon
Cl—/~~\—NH-N = CH

p-Tolylaldehyd-phenylhydrazon

0,05
0,025

80
15.

80 50

CH₃

Fortsetzung

Konzentration

in%
Wirkstoff/
Emulsion

Abtötung nach 72 Std.

Wirkungsgrad nach 8 Tagen

Benzaldehyd-N-methyl-phenylhydrazon

0,05
0,025

Benzaldehyd-p-methylphenylhydrazon

CH₃

Benzaldehyd-m-methylphenylhydrazon

y X^_ XTU XT

0,1
0,05

0,1
0,025

CH₃

Benzaldehyd-m-chloφhenylhydrazon

„χτ — ™-^Ζ Λ

0,1

0,01

0,025

Benzaldehyd-o-chlorphenylhydrazon

0.1
0,05

Cl

O,O-Dimethyl-S-(l,2-dicarbäthoxy-äthyI)-dithiophosphat (bekanntes Akarizid)

(CH₃O)₂P — SCH — COOC₂H₅ CH₂COOC₂H₅ 0,05

75 50

98
95

100
100

100 60

100 80

100
95

100 90 80

100

100 '-90

10

Wie aus der obigen Tabelle hervorgeht, haben die erfindungsgemäß zu verwendenden Phenylhydrazone eine stärkere akarizide Wirksamkeit als der vorbekannte akarizideWirkstoffO,O-Dimethyl-S-(l,2-carbäthoxy-äthyl)-dithiophosphat.

Die Herstellung der Verbindungen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren und wird durch die folgenden Angaben erläutert:

Benzaldehydphenylhydrazon

Zu 3,18 kg Benzaldehyd in 30 1 Methanol fließen unter Rühren in dünnem Strahl 3,2 kg Phenylhydrazin. Das Kondensationsprodukt scheidet sich unter gelindem Temperaturanstieg aus. Anschließend wird 1 Stunde auf 40 bis 50⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden die fast farblosen Kristalle abgesaugt, mit kaltem Methanol gewaschen und im Vakuum bei 40⁰C getrocknet. Ausbeute 5,5 kg. F. 155 bis 157⁰C.

4-Chlorbenzaldehyd-4-chlorphenylhydrazon

In eine Lösung von 142 g 4-Chlorphenylhydrazin in 200 cm³ warmem Alkohol werden 141 g 4-Chlorbenzaldehyd in 250 cm³ Alkohol langsam eingetragen. Anschließend wird kurz zum Sieden erhitzt und nach dem Abkühlen, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Es werden 250 g gelblicher Kristalle erhalten, die bei 151 bis 153°C schmelzen.

Claims

7 8

Ri für Wasserstoff, Chlor oder Methyl steht,

Patentanspruch: _{Rg für Wassersto}ff _oder Methyl steht und

Akarizide Mittel, gekennzeichnet X für gegebenenfalls durch Methyl oder

durch einen Gehalt an Phenylhydrazonen der Chlor substituiertes Phenyl oder für Fur-

Formel 5 anyl steht.

-N = CH-X

In Betracht gezogene Druckschriften:

in welcher ^Ra- USA.-Patentschriften Nr. 2 818 367, 2 900 298.

509 737/360 11.65 ® Bundesdruckerei Berlin