DE1201003B - Verfahren zur Herstellung von gut anfaerbbaren Faeden oder Fasern aus Polyvinylalkohol - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

DOIf

Deutsche Kl.: 29 b-3/65

Nummer: 1201003

Aktenzeichen: K 39345 IV c/29 b

Anmeldetag: 4. Dezember 1959

Auslegetag: 16. September 1965

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gut anfärbbaren Fäden oder Fasern aus Polyvinylalkohol, das darin besteht, daß man einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol eine Emulsion eines Mischpolymerisats, das aus einem quaternären Stickstoff enthaltenden Monomeren und einem ein wasserunlösliches Polymerisat bildenden Monomeren besteht, einverleibt und sodann verspinnt. Erfindungsgemäß werden auf einfache Weise Fäden oder Fasern erhalten, die fast die gleiche Beständigkeit gegenüber heißem Wasser, die gleiche Wärmebeständigkeit und die gleichen mechanischen Eigenschaften haben wie Fasern, die nur aus Polyvinylalkohol bestehen; dagegen weisen sie aber eine wesentlich bessere Anfärbbarkeit auf.

Im Verlauf der Vorarbeit für das beanspruchte vorliegende Verfahren wurde festgestellt, daß die Anfärbbarkeit von Polyvinylalkoholfasern verbessert werden kann, wenn man eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol verspinnt, die ein emulgiertes Polymerisat eines basischen Monomeren oder ein emulgiertes Mischpolymerisat desselben enthält. Aber die festen Teilchen des emulgierten Polymerisats geben dabei doch zu Zusammenballungen Anlaß. Bei der technischen Durchführung derartiger Verfahren bilden sich stets Zusammenballungen von Teilchen während des Stehens, Filtrierens und Verspinnens der Spinnlösung, auch wenn ein spezielles Verfahren zur Herstellung der Spinnlösung angewendet wird, so daß ein glattes Arbeiten erschwert wird, insbesondere wenn beim Trockenspinnen hohe Konzentrationen und hohe Temperaturen angewendet werden müssen, wobei die Zusammenballungen um so größer sind, je länger die Zeit der Aufbewahrung und des Transportes ist, so daß die Menge der gerissenen und flockigen Fasern zunimmt und dadurch keine langen Fäden hergestellt werden können. Die Herstellung einer beständigen Spinnlösung ist deshalb ein dringendes Erfordernis gewesen.

Nach zahlreichen Versuchen und Untersuchungen zur Lösung dieses Problems wurde gefunden, daß man Emulsionen eines Mischpolymerisats ohne jedes Dispergiermittel herstellen kann, wenn man ein quaternären Stickstoff enthaltendes Monomeres mit einem Monomeren, das ein wasserunlösliches Polymerisat bildet, in Wasser mischpolymerisiert.

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß es bei Verwendung einer Mischlösung aus einer solchen Emulsion eines Mischpolymerisats und Polyvinylalkohols als Spinnlösung möglich ist, leicht eine Spinnlösung zu erhalten, in der die festen Teilchen beständig dispergiert sind, ohne daß spezielle Maß

Verfahren zur Herstellung von gut anfärbbaren
Fäden oder Fasern aus Polyvinylalkohol

Anmelder:

Kurashiki Rayon Company Limited, Kurashiki

(Japan)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,

Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Als Erfinder benannt:

Kanji Matsubayashi,

Kiyoshi Ueno,

Kenichi Tanabe, Kurashiki (Japan)

Beanspruchte Priorität:

Japan vom 5. Dezember 1958 (35 183)

nahmen getroffen werden müssen, und daß eine solche Spinnlösung eine hohe Temperaturbeständigkeit, Stoßbeständigkeit und Salzbeständigkeit und insbesondere dann eine ausgezeichnete Beständigkeit hat, wenn die Konzentration des Polyvinylalkohols hoch ist, ohne daß praktisch eine Zusammenballung von Teilchen bei langer Lagerung und beim Filtrieren der Lösung und während des Verspinnens auftritt und die Lösung demzufolge sehr leicht versponnen werden kann.

Erfindungsgemäß werden Fäden mit einem Stickstoffgehalt von 0,1 bis 2% basischem Stickstoff erhalten, wodurch die Anfärbbarkeit mit direktziehenden Baumwollfarbstoffen und sauren WoIlfarbstoffen beträchtlich erhöht wird.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Fäden können ebenso wie die aus üblichem Polyvinylalkohol bestehenden Fäden der Wärmebehandlung, Wärmestreckung und unlöslichmachenden Behandlung unterworfen werden, ohne daß die Beständigkeit gegenüber heißem Wasser, die Wärmebeständigkeit und die mechanischen Eigenschaften wesentlich beeinträchtigt werden. Die unlöslichmachende Behandlung kann — wie üblich — durch Acetalisieren mit Aldehyden, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Chloracetaldehyd, Butylacetaldehyd, Nonylaldehyd, Benzaldehyd oder Monochlorbenz-

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aldehyd, l-Naphthaldehyd, Glyoxal, Malonaldehyd, trocknet, wonach 600 g 2-Methyl-5-vinylpyridinium-Terephthaldehyd, oder ferner durch Behandeln mit äthylbromid erhalten werden. Ein Gemisch von 160 g Titan- oder Chromverbindungen erfolgen. des so erhaltenen 2-Methyl-5-vinylpyridiniumäthyl-

Die Festigkeit von Fäden kann bekanntlich wesent- bromids, 750 g 2-Methyl-5-vinylpyridin, 75 g eines lieh erhöht werden, wenn der gewöhnliche Polyvinyl- 5 Gemisches von Divinylbenzol und Äthylvinylbenzol, alkoholfaden in der Wärme stark gestreckt wird. Es das 38 % Divinylbenzol enthielt, und 51 Wasser ist ferner bekannt, daß die Elastizität durch Acetali- werden unter Rühren auf 60⁰C erwärmt und mit 4,4 g sierung mit höheren Aldehyden beträchtlich erhöht Natriumbisulfit und dann mit 8 g Kaliumpersulfat werden kann; andererseits wird aber dabei die versetzt, worauf die Mischlösung sich trübte und die Anfärbbarkeit mit verschiedenen Arten von Färb- io weiße Trübung stärker und stärker wurde und die stoffen beträchtlich verringert. Insbesondere wenn der Mischpolymerisation schließlich nach 2 Stunden prak-Faden mit Benzaldehyd acetalisiert worden ist, geht tisch beendet war. Durch Wasserdampfdestillation die verbesserte Anfärbbarkeit wieder weitgehend wird eine kleine Menge unumgesetzten Monomeres verloren, selbst wenn alle bisher bekannten Verfahren abgetrennt, so daß 7,54 kg einer ll,7%ig^en Emulsion zur Einführung von basischem Stickstoff angewendet 15 des Mischpooymerisats erhalten werden. Die Teilchen werden. Die aus der Spinnlösung nach dem erfindungs- des Polymerisats hatten eine gleichmäßige Größe gemäßen Verfahren hergestellten Fäden haben dem- von etwa 0,1 μ Durchmesser, wie im Elektronengegenüber infolge ihrer starken Wärmestreckung eine mikroskop ermittelt werden konnte, doch konnten erheblich verbesserte Anfärbbarkeit, und außerdem keine Zusammenballungen von mehr als 10 μ Durchwird die Anfärbbarkeit nur wenig beeinträchtigt, 20 messer im optischen Mikroskop beobachtet werden, wenn sie mit höheren Aldehyden acetalisiert werden. Der Stickstoffgehalt des Mischpolymerisats, nach

Die Spinnlösung, die erfindungsgemäß die Emulsion Kjeldahl bestimmt, betrug 9,2%·
eines Mischpolymerisats enthält, kann, da sie sehr Die Emulsion wird mit 27,8 kg Polyvinylalkohol-

beständig ist, mit einem Zusatz verschiedener wasser- pulver mit 25 % Wassergehalt vermischt und dann mit löslicher Polymerisate, wie Stärke, Polyvinylpyrrolidon, 25 so viel Wasser versetzt, bis eine 35%ige Spinnlösung Polyacrylsäureamid oder teilweise cyanäthyliertem erhalten wird. Diese Spinnlösung wird bei der ersten Polyvinylalkohol, von verschiedenartigen Pigmenten, und zweiten Filtration durch ein Kerzenfilter laufenwie Titandioxyd, verschiedenen oberflächenaktiven gelassen und dann durch eine Spinndüse von 0,12 mm Mitteln, wie anionischen, kationischen oder nicht- Durchmesser mit 30 Öffnungen ausgepreßt. Die ionischen Netzmitteln, und von Säuren, Alkalien 30 Aufbewahrungszeit der Spinnlösung betrug 30 Stunden oder Glaubersalz innerhalb weiter Mengenbereiche bei 100⁰C, wobei als höchste Temperatur 130⁰C versponnen werden. Demgemäß werden erfindungs- erreicht wurden. Nach anfänglicher Erprobung konnte gemäß sowohl die Durchsichtigkeit als auch die Form 3 Tage lang ohne Störung gesponnen werden, ähnlich des Querschnitts verbessert, die bisher bei Polyvinyl- wie es bei einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol alkoholfasern unbefriedigend waren. 35 allein der Fall ist.

Die folgenden Monomeren mit quaternärem Stick- Im optischen Mikroskop wurde festgestellt, daß

stoff können erfindungsgemäß verwendet werden: keine Zusammenballungen von mehr als 10 μ Durch-4-Vinylpyridiniummethylchlorid, 2-Vinylpyridinium- messer in den Proben entdeckt werden konnten, die allylchlorid, 3-Vinylpyridiniummethyljodid, 4-Vinyl- vor dem Verspinnen nach dem Auflösen und Filtrieren pyridinbetain, 2-Methyl-5-vinylpyridiniumäthylbromid, 40 genommen wurden. Der hierbei erhaltene Faden wird 5-Äthyl-2-vinylpyridiniumbutylbromid, 2-Methyl- kontinuierlich bei 220⁰C um 500% gestreckt und 5-vinylpyridiniumdodecylbromid, 2-Methyl-5-vinyl- dann bei 225°C um 20% schrumpfen gelassen. Der pyridiniumbenzylchlorid, 2-Methyl-5-vinylpyridinium- Stickstoffgehalt des Fadens betrug 0,5%· Es wurde methylmethylsulfat, Di-(2-methyl-5-vinylpyridinium- dann in einem Bad, das im Liter 50 g Formaldehyd, methyl)-sulfat, 2-Methyl-5-vinylpyridiniummethyl- 45 150 g Schwefelsäure und 150 g Glaubersalz enthielt, p-toluolsulfonat, 4-Vinylpyridinium-/9-hydroxyäthyl- 2 Stunden bei 6O⁰C formalisiert. Der Grad der chlorid, 2-Vinylchinoliniumäthylbrornid, Ν,Ν,Ν-Tri- Formalisierung des hierbei erhaltenen Fadens betrug äthyl-N-(2-methacryloxyäthyl)-ammoniumjodid, Allyl- 37 Molprozent, und die Schrumpfung nach lstündiger triäthylammoniumchloridoderAllylpyridiniumbromid. Behandlung in siedendem Wasser betrug 2,8% und

Als Monomere zur Herstellung des wasserunlöslichen 50 die Trockenfestigkeit 4,8 g/den. Der Faden wurde Polymerisats können die folgenden verwendet werden: 1 Stunde bei 80°C mit 4% saurem Farbstoff, Acid 2-, 3- oder 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin, Brilliant Scarlet 3 R(C. J. Acid Red 18), 2% Schwefel-Vinylchinolin, Styrol, Divinylbenzol, 2-Vinylnaph- säure oder 2% eines direktziehenden Farbstoffes; thalin, Vinylcarbazol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Nippon Fast Violet BB Cone. (C. J. Direct Violet 51), Vinylacetat, Vinylbenzoat, Acrylsäurenitril, Vinyliden- 55 und 10 % Glaubersalz gefärbt, wobei die Absorption cyanid, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Butyl- bei dem sauren Farbstoff 95% und bei dem direktmethacrylat, Methylvinylketon, Diallylphthalat, Allyl- ziehenden Farbstoff 97% betrug. Andererseits nahmen chlorid, Allylacetat, Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmeth- die aus einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol acrylat. allein hergestellten und der gleichen Behandlung

Beisoiell ^{6o unterwor}f^enen Fäden den sauren Farbstoff über-

haupt nicht und den direktziehenden nur zu 5 % auf.

In bekannter Weise wird ein_ Gemisch von 595 g Zum Vergleich wird ein Gemisch von 830 g

2-Methyl-5-vinylpyridin, 1090 g Äthylbromid und 12 g 2-Methyl-5-vinylpyridin, 75 g_ eines Gemisches von tert.-Butylbrenzkatechin als Polymerisationsinhibitor 38% Divinylbenzol und Äthylvinylbenzol, 70 g in einem geschlossenen Rohr 24 Stunden bei 6O⁰C 65 Dodecylnatriumsulfat als anionisches Netzmittel und umgesetzt. Die dabei erhaltenen weißen Kristalle 71 Wasser bei 60 ⁰C gerührt und dabei mit 4,4 g werden abfiltriert, mit Aceton gewaschen und bei Natriumbisulfit und dann mit 8 g Kaliumpersulfat Raumtemperatur unter vermindertem Druck ge- versetzt und 4 Stunden in Abwesenheit von quater-

nären Stickstoff enthaltenden Monomeren polymerisiert, worauf es der Wasserdampfdestillation unterworfen wurde und 9,8 kg einer 9,2%igen Emulsion ergab. Die Polymerisatteilchen hatten ebenso wie oben einen Durchmesser von ungefähr 0,1 μ. 9,58 kg dieser Emulsion werden unter genau den gleichen Bedingungen wie oben mit Polyvinylalkohol vermischt und lösen ihn auf. Nach der Filtrierprüfung wurde gefunden, daß die Filtriergeschwindigkeit wesentlich langsamer ist, so daß der Filterdruck allmählich zunahm und die Filtration nach wenigen Stunden unmöglich wurde. Nach Auswechseln des Filters wurde die Filtration fortgesetzt, aber die Spinnlösung koagulierte nach der ersten Filtration, nachdem sie mehrmals 10 Stunden gestanden hatte, so daß ein gleichmäßiges Verspinnen durch gerissene Fäden gestört wurde.

B e i s ρ i e 1 II

Eine Lösung von 59,5 g 2-Methyl-5-vinylpyridin, 0,5 g tert.-Butylbrenzkatechin als Polymerisationsinhibitor und 200 g Aceton wird bei 30⁰C gerührt, während 63 g Dimethylsulfat tropfenweise innerhalb von 3 Stunden zugesetzt wurden. Nach Stehen über Nacht wurden die weißen Kristalle abfiltriert, mit Aceton gewaschen und bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck getrocknet. Die erhaltenen Kristalle enthielten 5,67% Stickstoff, was dem theoretischen Wert für 2-Methyl-5-vinylpyridiniummethyl-methylsulfat entspricht, und die Ausbeute betrug 95%.

51,5 g dieses Kristallbreis wurden mit 142 g 2-Methyl-5-vinylpyridin und 11 Wasser, dann mit 1 g Natriumbisulfit und anschließend mit 1,5 g Ammoniumpersulfat versetzt, und das Gemisch wurde 4 Stunden bei 6O⁰C gerührt. Es wurde der Wasserdampfdestillation und anschließend der Dialyse gegen fließendes Wasser unterworfen, wonach 1,8 kg einer 10%igen Emulsion des Mischpolymerisats erhalten wurden.

Die erhaltene Emulsion des Mischpolymerisats wurde mit 10,8 kg einer Lösung von 1,62 kg Polyvinylalkohol und 360 g löslicher Stärke bei 95° C versetzt, dann wurde durch Wasserzusatz die Gesamtmenge auf 14,5 kg gebracht und als Spinnlösung verwendet. Die Lösung wurde nach dem Filtrieren und 3tägigem Stehen bei 9O⁰C nochmals filtriert, doch wurde kein Filterrückstand erhalten, und es wurden praktisch keine Zusammenballungen von mehr als 10 μ Durchmesser gebildet. Diese Lösung ließ sich ohne Störungen sehr glatt in üblicher Weise in ein Fällbad aus Glaubersalz naß verspinnen. Die gesponnenen Fäden wurden 30 Sekunden bei gleichbleibender Länge bei 235°C wärmebehandelt und nach dem Waschen mit Wasser in einer wäßrigen Lösung von 2% Benzaldehyd, 10% Schwefelsäure und 40% Methanol 1 Stunde bei 60⁰C benzalisiert. Die dabei erhaltenen Fäden hatten einen Benzalisierungsgrad von 22,0% und schrumpften nach lstündiger Behandlung in siedendem Wasser um 7,5%; ihre Festigkeit betrug 3,1 g/den, und ihre Elastizität war sehr hoch. Wenn sie mit 4% saurem Farbstoff, Acid Brilliant Scarlet 3 R (C. J. Acid Red 18), und 10% Essigsäure oder 2% direktziehendem Farbstoff, Nippon Fast Violet BB Cone. (C. J. Direct Violet 51), bei 90° C gefärbt wurden, absorbierten sie 80% des sauren Farbstoffes bzw. 75% des direktziehenden Farbstoffes und wurden sehr klar und dicht gefärbt, wobei der Querschnitt der Fäden gleichmäßig aussah.

Andererseits wurde zum Vergleich ein Gemisch von 167 g 2-Methyl-5-vinylpyridin, 10 g eines anionischen Netzmittels (Natriumsalz von Sulfodioctylsuccinat), 45 g Polyvinylalkohol, 1,51 Wasser, 1 g Natriumbisulfit und 1,5 g Ammoniumpersulfat 4 Stunden bei 60⁰C in Abwesenheit von quaternärem Stickstoff enthaltenden Monomeren gerührt und dann der

ίο Wasserdampfdestillation unterworfen, wobei 2,2 kg einer Emulsion von 9,2% erhalten wurden. Diese Emulsion wurde unter Rühren bei 95⁰C mit 1,6 kg Polyvinylalkohol versetzt, der innerhalb von 5 Stunden allmählich in Wasser gelöst wurde, dann wurden 360 g lösliche Stärke zugesetzt, und das Ganze wurde mit Wasser auf 14,5 kg aufgefüllt; die erhaltene Lösung wurde als Spinnlösung verwendet. Diese Lösung wurde nach dem Filtrieren 3 Tage bei 90⁰C gehalten, wobei sich allmählich Koagulate ausschieden, die sich sehr schwierig abfiltrieren ließen. Im optischen Mikroskop konnten viele Zusammenballungen von mehr als 30 μ Durchmesser beobachtet werden. Das nach dem Auswechseln des Filtertuches erhaltene Filtrat wurde sofort naß versponnen, doch nach mehreren Stunden wurde das Verspinnen schwierig, weil sich nach und nach in dem Filter auf der Rückseite der Spinndüse ein Koagulat angesammelt hatte.

B e i s ρ i e 1 III

Ein Gemisch von 10 g 4-Vinylpyridin, 126,5 g Benzylchlorid und 2 g tert.-Butylbrenzkatechin wird 24 Stunden auf 6O⁰C erwärmt; dann werden die Kristalle abfiltriert und mit Aceton gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wonach 80 g 4-Vinylpyridiniumbenzylchlorid erhalten werden. Ein Gemisch von 10 g dieser Kristalle, 6 g 4-Vinylpyridin, 4 g Styrol, 100 g Wasser, 0,15 g Kaliumpersulfat und 0,1 g Natriumbisulfit wird 2 Stunden bei 6O⁰C zwecks Mischpolymerisation gerührt und ergibt nach der Wasserdampfdestillation 152 g einer ll,2%igen Emulsion. Die Mischpolymerisatteilchen hatten 0,2 μ Durchmesser. Diese Emulsion wurde mit 323 g Polyvinylalkohol und Wasser vermischt und zur Auflösung erwärmt und schließlich auf 2,6 kg aufgefüllt. Die Lösung wurde in üblicher Weise naß versponnen und 30 Sekunden bei 235 ⁰C bei gleichbleibender Länge (Probe I) wärmebehandelt oder 30 Sekunden bei 230⁰C um 180% gestreckt und dann bei 235°C in 30 Sekunden um 20 % schrumpfen gelassen (Probe II).

Zu Vergleichszwecken wurde eine wäßrige Lösung,

die nur Polyvinylalkohol enthielt, in gleicher Weise versponnen und unter den gleichen Bedingungen in der Wärme gestreckt und geschrumpft wie die obige Probe (Probe III). Verschiedene Eigenschaften der durch Formalisierung unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel I erhaltenen Fäden sind folgende: Selbstverständlich ließen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Proben (Proben I und II) wesentlich besser färben als die Probe III, die einen üblichen Polyvinylalkoholfaden darstellt. Außerdem zeigten die Fäden (Probe II), die in der Wärme gestreckt worden waren, eine bessere Festigkeit als die Fäden, die nicht warm gestreckt worden waren, und ließen sich auch besser färben. Bei der Betrachtung der Oberfläche der Fäden im Elektronenmikroskop wurden knotenförmige Erhebungen von 0,2 μ Durchmesser bei den Proben I und

II beobachtet, die weniger Reibungswiderstand aufwiesen und sich gut verspinnen ließen.

	I	II	III
% Wärmestreckung ...	0	180	180
% Stickstoff	0,35	0,36	0
% Formalisierung	36,5	30,3	29,5
°/o Schrumpfung nach
lstündigem Behandeln
in siedendem Wasser	6,0	2,8	2,5
Temperatur (0C) des
Luftbades bei der
10°/0igenSchrumpfung	205	218	216
Festigkeit (g/den)	3,5	6,5	6,8
Dehnbarkeit (%)	31	18	19
Absorption von Farb
stoffen (%)
Saure Farbstoffe	65	85	0
Direktziehende Farb
stoffe	50	55	5

B e i s ρ i e 1 IV

Die Herstellung einer Mischpolymerisatemulsion aus 2-Methyl-5-vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridiniummethylbromid, Divinylbenzol und Äthylvinylbenzol wurde sechsmal unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel I wiederholt und ergab 45,8 kg ll,5%iger Emulsion. Zu dieser Emulsion werden 4,2 kg einer wäßrigen Lösung von 200 g eines anionischen Netzmittels (gleiche Substanz wie im Beispiel II) gegeben. Diese Lösung wurde kontinuierlich in eine konzentrierte wäßrige Polyvinylalkohollösung eingegossen und damit vermischt, wobei eine 35%ig^e Lösung mit einem Verhältnis Vinylpyridinmischpolymerisat zu Polyvinylalkohol von 5:95 (Gewichtsmengen) erhalten und durch eine Spinndüse mit 20 Öffnungen von je 0,3 mm Durchmesser in die Luft ausgepreßt und einem Trockenspinnversuch unterworfen wurde. Der kontinuierliche

ίο Betrieb lief zwei Wochen ohne jede Störung ebenso wie bei reinem Polyvinylalkohol. Die Fäden wurden unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel I kontinuierlich in der Wärme gestreckt und geschrumpft, und Proben davon wurden unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel II benzalisiert. Die dabei erhaltenen Fäden enthielten 0,4% Stickstoff und hatten einen Benzalisierungsgrad von 25,5 % und schrumpften in siedendem Wasser um 6,5%, hatten eine Festigkeit von 3,5 g/den, eine Elastizität von 85% (bei 2% Dehnung) und ließen sich klar und dicht mit verschiedenen Arten saurer und direktziehender Farbstoffe färben.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von gut anfärbbaren Fäden oder Fasern aus Polyvinylalkohol, dadurch gekennzeichnet, daß man einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol eine Emulsion eines Mischpolymerisats, das aus einem quaternären Stickstoff enthaltenden Monomeren und einem ein wasserunlösliches Polymerisat bildenden Monomeren besteht, einverleibt und sodann verspinnt.

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