DE1282449B - Lichtempfindliche Schichten - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 40BTWW PATENTAMT Int. Cl.:

G03c

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 57 b-1/72

Nummer: 1282449

Aktenzeichen: P 12 82 449.6-51 (H 53745)

Anmeldetag: 10. September 1964

Auslegetag: 7. November 1968

Die Erfindung betrifft lichtempfindliche Schichten mit einer Leukoverbindung der Formeln

Rx

(D Lichtempfindliche Schichten

(H)

(NI)

worin R gleich H, (Ci-C>)-Alkyl oder Aryl, Ri gleich H, Alkyl, Aryl oder

Anmelder:

Horizons Incorporated, Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing. G. M. Dannenberg und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte, 6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str.

Als Erfinder benannt: Robert H. Sprague, Chagrin Falls, Ohio; John A. Stewart, Parma, Ohio; James M. Lewis, Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 17. September 1963 (309407)

Der Gegenstand der Erfindung geht von einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Leukoverbindung 30 der Formeln

und Z gleich O, S, Se oder NH ist, einer farblosen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindung als Aktivator und gegebenenfalls einem Bindemittel.

Es ist bekannt, zum Auskopieren lichtempfindliche Schichten mit mindestens einem Aktivator und einer oxydierbaren Leukobase zu verwenden. Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, einen Triphenylmethanfarbstoff als Leukobase zu verwenden und die Lichtempfindlichkeit des photographischen Auf-Zeichnungsmaterials, insbesondere gegenüber ultraviolettem Licht durch Zusatz bestimmter Aldehyde, Ester und Ketone zu verbessern.

Nachteilig an den bereits bekannten oder vorgeschlagenen photographischen Aufzeichnungsmaterialien der genannten Art ist, daß diese noch keine zufriedenstellende Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem und ultraviolettem Licht besitzen.

Aufgabe der Erfindung ist, direkt auskopierende lichtempfindliche Schichten anzugeben, die eine verbesserte Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem und ultraviolettem Licht besitzen.

\_R (HD

10« 630/992

worin R gleich H, (Ci-C₂)-Alkyl oder Aryl, Ri Die bevorzugten Leukoverbindungen der anderen

gleich H, Alkyl, Aryl oder Klasse sind vorzugsweise in 3,6-Stellung substituiert.

J^ Besonders bevorzugt werden folgende Leukover-

/ bindungen:

■N 5

\£ 3,6-Bis-(diäthylamino)-9-(p-dimethylammo-

phenyl)-xanthen,

und Z gleich O, S, Se oder NH ist, einer farblosen, 3,6-Bis-(diäthylamino)-9-(p-diäthylamino-

stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindung als phenyl)-xanthen oder

Aktivator und gegebenenfalls einem Bindemittel aus io 3,6-Bis-(dimethylamino)-9-(p-dimethylamino-

und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivator phenyl)-thioxanthen.
ein Triazol oder ein heterocyclisches Ketimid mit

5 oder 6 Ringatomen enthält. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung Die in den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen enthält die lichtempfindliche Schicht als Leuko-

Schichten als Aktivatoren anwesenden farblosen 15 verbindung 3,6-Bis-(dimethylamino)-9-(p-dimethyl-

Triazole oder heterocyclischen Ketimide mit 5 oder aminophenyl)-xanthen.

6 Ringatomen können in zwei tautomeren Formen Die Herstellung von photographischen Aufzeichvorliegen, nämlich als nungsmaterialien mit der erfindungsgemäßen licht-

/\ empfindlichen Schicht kann in an sich bekannter

* / \ 20 Weise vorgenommen werden, vorzugsweise wird eine

hetero- CH₂ dünne Schicht mit den lichtempfindlichen Verbin-

cyclischer | düngen auf einen inerten Schichtträger aufgebracht,

Ring C = NH wobei ein Schichtträger aus einem filmbildenden

\ / - Kunststoff, der gegebenenfalls durchsichtig ist, sehr

\_v/ 25 gut geeignet ist.

oder als Als Bindemittel kann jedes zur Herstellung von

y\ photographischen Aufzeichnungsmaterialien übliche

/ \ Bindemittel verwendet werden. Gemäß einer Aus-

hetero- CH gestaltung der Erfindung enthält die lichtempfindliche

cyclischer || 3° Schicht als Bindemittel Cellulose oder ein Cellulose-

Ring _% C-NH₂ derivat.

Um die Lichtempfindlichkeit von erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten zu untersuchen, wurde folgendes Verfahren verwendet: Es Die wirksame Form der Aktivatoren scheint die 35 wurde eine Mischung von je 2 ecm Aceton und einer Struktur mit der Imidgruppe zu sein, jedoch ist 10%igen Polystyrollösung in Benzol hergestellt, der Wirkungsmechanismus noch nicht bekannt. Hierin wurden 3,6-Bis-(dimethylamino)-9-(p-dime-

AIs Aktivatoren werden folgende Verbindungen thylaminophenyl)-xanthen in gleicher Menge wie besonders bevorzugt: der verwendete Aktivator, wie er in Tabelle I auf-

40 geführt ist, gelöst. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen Schichtträger aus einem

t? ς rhi tv. τ* · 1 Die Belichtung des so hergestellten lichtempfind-

ß. z^nioroenzinazoi _{4J Hchen Materials} .^_11nJ₆ entweder mit einer Reflektor-

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält Photolampe durch einen Stufenkeil vorgenommen,

die lichtempfindliche Schicht als Aktivator Benz- und zwar 5 Minuten lang mit der 30 cm vom licht-

triazol oder Isoxazolonimid. empfindlichen Aufzeichnungsmaterial entfernten

In der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Lampe oder in einem Sensitometer unter Verwendung

Schicht sind auch farbbildende Leukoverbindungen 50 eines geeigneten Tageslichtfilters,

enthalten, und zwar entweder Leukotriarylmethan- Zur Fixierung des hergestellten Farbbildes wurden,

farbstoffe oder Leukoverbindungen, die sich von um ein beständiges, praktisch verwertbares Bild

Leukoxanthenen, Leukothioxanthenen und Leuko- herzustellen, zwei an sich bekannte Verfahren ver-

acridinen ableiten und sich von Leukotriarylmethan- wendet. Bei einem Verfahren wurde das belichtete

farbstoffen durch die Anwesenheit von einem oder 55 Aufzeichnungsmaterial zwei- oder mehrmals mit

mehreren Brücken-Heteroatomen unterscheiden. einer Mischung aus 1 Teil Aceton und 4 Teilen

Als Leukotriarylmethanfarbstoffe werden Vorzugs- Petroläther gespült. Bei dem anderen Verfahren

weise folgende oder ähnliche Verbindungen ver- wurde das belichtete Aufzeichnungsmaterial 4Mi-

wendet: nuten lang in einem Konvektionsofen auf 125°C

60 erwärmt.

Leukokristallviolett, Nach der Fixierung wurde das photographische

LeukoopalbUu, Aufzeichnungsmaterial nochmals 4 Minuten lang

Leukomalachitgrün, , mit einer Photolampe ohne Nachdunkeln total

LeukorosaöiUa oder belichtet. Die Auswertung der belichteten, licht-

Leuko-p-rosanilln, 65 empfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurde da-

P»p'.p"-TrtoetiiyHeukoopalblau, durch vorgenommen, daß die Dichte und die Anzahl

p.p^-Trichlor-leukoopalblau, der· in dem entstandenen Bild sichtbaren Stufen nach

p.p'-Bii-tetrftraethyl-diaminodiphenylmethan. der Fixierung abgelesen wurde.

5 6

Die bei den Belichtungen erzielten Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Nr. der Stufen	Aktivatoren	Gewicht	Fixäerungsart	Bruttodichte	Dichte von Schichtträger + Schleier	Zahl der sicht baren Stufen
18	A	50	Lösungsmittel	1,56	0,19	18
11	B	50	Lösungsmittel	0,51	0,15 ■	11
18	C	50	Lösungsmittel	1,11	0,14	18
17	D	100	Wärme	1,24	0,30	17
9		100	Lösungsmittel	0,41	0,12	9
12	E	100	Lösungsmittel	0,41	0,14	12

Ähnliche Ergebnisse wurden auch unter Verwendung von Leukokristall violett als Leuko verbindung und von 5-Chlorbenztriazol als Aktivator erhalten. Ersetzt man das 5-Chlorbenztriazol durch 3-Naphthylisooxazolonimid, so wird ein blaues Bild vergleichbarer Dichte erhalten.

Der photochemische Mechanismus bei der Belichtung der lichtempfindlichen Schicht ist noch nicht völlig geklärt. Man hat Grund zur Annahme, daß das erhaltene Bild aus einem Farbstoff gebildet wird, der ein Oxydationsprodukt der eingesetzten Leukobase ist. Der aktive Bestandteil der lichtempfindlichen Schicht scheint eine geringe Menge is eines Oxydationsproduktes der Leukobase zu sein, das sich mit dem Sauerstoff der Atmosphäre gebildet hat.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß bei einem direkt auskopierenden, photographischen Aufzeichnungsmaterial eine verbesserte Lichtempfindlichkeit erhalten wird und beständige, praktisch verwertbare Bilder herzustellen sind.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliche Schicht mit einer Leukoverbindung der Formeln

worin R gleich H, (Ci-C₂)-Alkyl oder Aryl, Ri gleich H, Alkyl, Aryl oder

/^R

und Z gleich O, S, Se oder NH ist, einer farblosen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindung als Aktivator und gegebenenfalls einem Bindemittel, dadurchgekennzeichnet, daß sie als Aktivator ein Triazol oder ein heterocyclisches Ketimid mit 5 oder 6 Ringatomen enthält.

2. Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivator Benztriazol oder Isooxazolonimid enthält.

3. Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Leukoverbindung 3,6-Bis-(dimethylamino) - 9 - (p - dimethylamino) - phenylxantheir enthält.

4. Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel Cellulose oder ein Cellulosederivat enthält.

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