DE1277216B - Verfahren zur Foerderung der Rueckoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen bei der Elektrolyse von waessriger Salzsaeure - Google Patents
Verfahren zur Foerderung der Rueckoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen bei der Elektrolyse von waessriger SalzsaeureInfo
- Publication number
- DE1277216B DE1277216B DEF48078A DEF0048078A DE1277216B DE 1277216 B DE1277216 B DE 1277216B DE F48078 A DEF48078 A DE F48078A DE F0048078 A DEF0048078 A DE F0048078A DE 1277216 B DE1277216 B DE 1277216B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrochloric acid
- electrolysis
- reoxidation
- electrolyte
- promoting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 13
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 title claims description 11
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title claims description 6
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 7
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMHWUUMELDFBCZ-UHFFFAOYSA-N copper(1+);hydrate Chemical compound O.[Cu+] ZMHWUUMELDFBCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
- C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Road Paving Machines (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. Cl.:
COIb
Deutsche Kl.: 12 i-7/06
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
P 12 77 216.6-41 (F 48078)
3.Januar 1966
12. September 1968
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Förderung der Rückoxydation von kathodisch reduzierten
Metallverbindungen bei der Elektrolyse von wäßriger Salzsäure, bei dem dem Elektrolyten Verbindungen
von Metallen zugesetzt werden, die in mehreren, leicht ineinander überfiihrbaren Oxydationsstufen
auftreten können.
Es ist bekannt, aus Salzsäure, insbesondere aus Abfallsäure, wie sie bei der Chlorierung organischer
Verbindungen anfällt, auf elektrolytischem Wege Chlor und Wasserstoff zu gewinnen. Ein wesentlicher
Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß die Investitionskosten verhältnismäßig gering sind. Um die
Elektrolyse wäßriger Salzsäure noch wirtschaftlicher zu gestalten, ist es jedoch wünschenswert, die erforderliehe
Zellenspannung zu senken.
Aus der britischen Patentschrift 834 640 ist es bebekannt, dem Elektrolyten Metalle, insbesondere
Metalle der Platingruppe, zuzusetzen, wodurch die Wasserstoffüberspannung gesenkt wird. Der erreichte
Spannungsgewinn ist zwar nutzbringend aber nicht ausreichend. Ein Nachteil dieses bekannten Verfahrens
besteht darin, daß das zunächst auf den Kathoden niedergeschlagene Metall vor allem bei
Betriebsunterbrechungen abfällt. Dadurch sammelt sich in den Kathodenräumen der Zellen ein Bodenschlamm,
der kaum mehr in Lösung gebracht werden kann. Es ist daher erforderlich, die Zelle in gewissen
Zeitabständen zu öffnen und zu reinigen, was erhebliche Kosten verursacht.
Aus den amerikanischen Patentschriften 2 468 766 und 2 666 024 ist es bekannt, Salzsäure nicht unmittelbar
der Elektrolyse zu unterwerfen, sondern sie zunächst in das Chlorid eines Metalls zu verwandeln,
das in mehreren, leicht ineinander überführbaren Oxydationsstufen auftreten kann, wobei das Redoxpotential
Me"+i=»Me("~1)+ positiver sein muß als
das Redoxpotential H«=*H+, und diese Metallchloridlösungen
zu elektrolysieren. Als zu verwen* dende Metalle sind vornehmlich Kupfer und Eisen
vorgeschlagen worden. Das Verfahren ermöglicht eine beträchtliche Senkung der Zellenspannung. Wirtschaftlich
fällt der Wegfall der Wasserstoffgewinnung vielfach kaum ins Gewicht.
Ein empfindlicher Nachteil des Verfahrens besteht aber darin, daß das kathodisch reduzierte Metall in
einer zusätzlichen und aufwendigen Verfahrensstufe, in der außerdem Chlorwasserstoff nachgespeist wird,
weitestgehend aufoxydiert werden muß. Bekanntlich verläuft die Oxydation zur höherwertigen Stufe mit
Luft oder Sauerstoff nur anfangs mit tragbarer Geschwindigkeit und verlangsamt sich mit abnehmendem
Verfahren zur Förderung der Rückoxydation
von kathodisch reduzierten Metallverbindungen
bei der Elektrolyse von wäßriger Salzsäure
von kathodisch reduzierten Metallverbindungen
bei der Elektrolyse von wäßriger Salzsäure
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt
Als Erfinder benannt:
Dr. Ernst Dönges, 6000 Frankfurt;
Dr. Hans-Georg Janson,
6230 Frankfurt-Unterliederbach
Gehalt an oxydierbarem Stoff. Führt man aber Lösungen in die Elektrolyse zurück, die. noch einen
wesentlichen Gehalt an Metall in der niedrigeren Oxydationsstufe enthalten, so führt dies zu einem
beträchtlichen Chlorverbrauch in der Zelle und damit zu einer empfindlichen Verminderung der Stromausbeute,
so daß der durch die Spannungssenkung erzielte Gewinn an Energie durch den Verlust an
Stromausbeute zum großen Teil wieder verlorengeht. Die große zur Rückoxydation erforderliche Luftmenge
treibt aus der Lösung Chlorwasserstoff aus, der in einer zusätzlichen Verfahrensstufe wieder absorbiert
werden muß.
Schließlich macht das obenerwähnte Verfahren es nötig, den Elektrolyten in raschem Strom durch die
— horizontal angeordnete — Zelle zu pumpen, damit die kathodisch reduzierte Metallverbindung abgeführt
wird und nicht durch Diffusion zur Anode gelangt, wo sie wiederum Chlor verbrauchen und damit zu
Stromausbeuteverlusten führen würde.
Es wurde nun ein Verfahren zur Förderung der Rückoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen,
die in mehreren, leicht ineinander überführbaren Oxydationsstufen auftreten können,
mittels eines oxydierend wirkenden Gases bei der Elektrolyse von wäßriger Salzsäure in Elektrolysezellen,
deren Anoden- und Kathodenräume durch die Diaphragmen getrennt sind, gefunden, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man dem Elektrolyten ein nichtionogenes, nicht schäumendes Netzmittel zusetzt.
Gemäß der Erfindung führt man die Elektrolyse wäßriger Salzsäure in Zellen mit vertikaler Elektrodenanordnung
durch, deren Anoden- und Kathoden-
809 600/523
räume durch Diaphragmen getrennt sind, wobei als Anolyt und als Katholyt Lösungen dienen, die bezüglich
der Salzsäure 4- bis 8molar sind, und die 0,5 bis 2 Mol je Liter Kupferchlorid oder Eisenchlorid
enthalten, führt während der Elektrolyse in den Anolyten Chlorwasserstoff nach Maßgabe des Verbrauchs
und in den Katholyten ein oxydierendes Gas ein und hält den Differenzdruck zwischen dem
Anodenraum und dem Kathodenraum auf Null.
Die Grenzstromdichte wird dabei von der Geschwmdigkeit der Rückoxydation der kathodisch reduzierten
Metallverbindung bestimmt. Sobald infolge zu hoher Stromdichte die kathodische Reduktion
schneller verläuft als die Rückoxydation, steigt die Zellenspannung allmählich auf die Abscheidungsspannung
des Wasserstoffs.
Um die Geschwindigkeit der Rückoxydation zu erhöhen, werden dem Elektrolyten nichtionogene,
nicht schäumende Netzmittel zugesetzt. Besonders bewährt haben sich hierfür Butyldiglycol und insbesondere
Dibutyldiglycol, die dem Elektrolyten in Mengen bis zu etwa 1 g/1 zugesetzt werden.
Als oxydierendes Gas kann Luft verwendet werden.
Die Rückoxydation wird beträchtlich beschleunigt, wenn als oxydierendes Gas Sauerstoff verwendet wird.
Unter Verwendung von Sauerstoff als oxydierendes Gas und Zusatz von etwa 1 g/1 Dibutyldiglycol zum
Elektrolyten gelangt man zu Stromdichten, wie sie auch bei herkömmlicher Betriebsweise erreicht werden,
vwobei Stromausbeuten von über 90%· bei etwa halber Zellenspannung möglich sind.
Die Menge des in den Katholyten eingeleiteten oxydierenden Gases wird so bemessen, daß stets
mindestens etwa 40% der anwesenden Metallionen in der höherwertigen Form vorliegen und daß das bei
der Oxydation gebildete Wasser mit dem Gasstrom aus der Zelle ausgeblasen wird. Indem man die
Konzentration der Salzsäure etwa auf der des azeotropen Gemisches hält, kann man das gleichzeitige
Ausblasen von Chlorwasserstoff weitgehend zurückdrängen oder ganz unterbinden.
Besonders günstige Ergebnisse erhält man nach dem Verfahren gemäß der Erfindung, wenn man die
Konzentration des Elektrolyten bezüglich der Salzsäure durch Nachspeisen von Chlorwasserstoff in den
Anolyten auf 22 bis 23% hält, dem Elektrolyten etwa 1 g/l Dibutyldiglycol und 1 bis 2 Mol je Liter Kupferionen
zusetzt, und zur Rückoxydation des kathodisch gebildeten Kupfer(I) Sauerstoff in den Kathodenraum
so einspeist, daß die Gasblasen in feiner Verteilung dicht an der Kathodenoberfläche entlangstreichen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Elektrodenräume flüssigkeitsseitig
geschlossen sein und nur Einrichtungen zum Einspeisen von Chlorwasserstoff und von Sauerstoff
bzw. Luft und zum Austragen von Chlor und Luft bzw. Sauerstoff und Wasserdampf besitzen.
Falls es zur Abführung der Wärme erforderlich ist, kann der Elektrolyt im Kathodenraum oder im
Anodenraum oder in beiden Elektrodenräumen umgepumpt und über äußere Kühler geleitet werden.
Zur Durchführung der im folgenden beschriebenen Beispiele diente eine Versuchszelle mit einer Elektrodenoberfläche
von 2 dm2. Der Elektrodenabstand betrug 2 mm. Zwischen den Elektroden befand sich
ein Diaphragma. Chlorwasserstoff wurde durch eine Fritte am unteren Rand der Anode in den Anolyten,
Luft bzw. Sauerstoff durch eine Fritte am unteren Rand der Kathode in den Katholyten eingeblasen.
In Tabelle 1 sind die Ergebnisse der Elektrolyse bei herkömmlicher Betriebsweise (Versuch 1) und bei
Betriebsweise gemäß der Erfindung, unter Verwendung von Sauerstoff und unter Zusatz von Dibutyldiglycol
(Versuch 2) nebeneinandergestellt.
| Elektrolyt- Zusammensetzung |
Zusatz Dibutyl diglycol (g/i) |
Stromdichte (A/dm2) |
Spannung (V) |
T Γ C) |
Sauerstoff (Vh) |
Chlor-Strom- Ausbeute (%) |
| 1. Anolyt — 23%ige Salzsäure Katholyt - 23%ige Salzsäure 2. Anolyt = 22%ige Salzsäure mit 1,5 Mol/l Cu2+ :... |
1 1 |
} - 1 22 [maximal |
1,85 0,96 |
80 80 |
50 | 97 92,5 |
| ■ Katholyt = 23%ige Salzsäure mit 0,7 Mol/l Cu2+; 0,3 Mol/l Cu1+ Versuchsdauer = 100 Stunden. |
Tabelle 2 zeigt das Ergebnis eines Versuchs, der unter sonst gleichen Bedingungen wie Versuch 2 im Beispiel 1,
jedoch ohne Verwendung eines Netzmittels durchgeführt wurde.
| Elektrolyt- k Zusammensetzung |
Zusatz (g/i) |
Stromdichte (A/dm2) |
Spannung (V) |
T cc) |
Sauerstoff (l/h) |
Chlor-Strom- Ausbeute (%) |
| Anolyt = 22%ige Salzsäure mit 1,5 Mol/I Cu2+ |
8 maximal |
0,77 | 80 | 20 | 85 |
Fortsetzung
| Elektrolyt- Zusammensetzung |
Zusatz (g/1) |
Stromdichte (A/dm2) |
Spannung (V) |
T (0C) |
Sauerstoff (l/h) |
Chlor-Strom- Ausbeute (0Io) |
| Katholyt = 23%ige Salzsäure mit 0,7 Mol/l Cu2+; 0,3 Mol/l Cu1 + Versuchsdauer = 10 Stunden. |
— | 8 maximal |
077 | 80 | 20 | 82 |
B ei s pi el 3
Tabelle 3 zeigt das Ergebnis von Vergleichsversuchen unter Verwendung von Luft als oxydierendes Gas.
Tabelle 3 zeigt das Ergebnis von Vergleichsversuchen unter Verwendung von Luft als oxydierendes Gas.
| Elektrolyt- Zusammensetzung |
Zusatz Dibutyl- diglycol (g/l) |
Stromdichte (A/dm2) |
Spannung (V) |
T Γ C) |
Luft (l/h) |
Chlor-Strom- Ausbeute (%) |
| 1. Anolyt = 22%ige Salzsäure mit 1,5 Mol/l Cu2+ |
1 1 |
1 π [maximal 3 |
0,81 0,70 |
70 70 |
25 10 |
85 etwa 60 |
| Katholyt = 23%ige Salzsäure mit 0,7 Mol/l Cu2 + ; 0,3 Mol/l Cu1 + 2. Wie 1 |
||||||
| Versuchsdauer = 9 Stunden. |
Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse eines Versuchs, der unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1, jedoch
unter Verwendung von Butyldiglycol als Netzmittel durchgeführt wurde.
| Elektrolyt- Zusammensetzung" |
Zusatz Dibutyl- diglycol (»D |
Stromdichte (A/dm2) |
Spannung (V) ' |
T (0C) |
Sauerstoff (1/h) |
Chlor-Strom- Ausbeute (%)' |
| Anolyt = 22%ige Salzsäure mit 1,5 Mol/l Cu2+ |
1 1 |
I« maximal |
0,89 | 80 | 40 | 84 |
| Katholyt = 23%ige Salzsäure mit 0,7 Mol/l Cu2+; 0,3 Mol/l Cu1 + Versuchsdauer = 8 Stunden. |
Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse eines Versuchs, bei dem an Stelle von Kupferchlorid Eisenchlorid eingesetzt
wurde.
| Elektrolyt- Zusammensetzung |
Zusatz Dibutyl- diglycol (g/i) |
Stromdichte (A/dm2) |
Spannung (V) |
T
r ο |
Sauerstoff (l/h) |
Chlor-Strom- Ausbeute (%) |
| Anolyt = 24,8%ige Salzsäure mit 1,2 Mol/l Fe3+ |
1 1 |
11 maximal |
0,95 | 74 | 40 | 92,2 |
| Katholyt = 19,8%ige Salzsäure mit 0,53 Mol/l Fe2+; 0,47 Mol/l Fe3+ .... Versuchsdauer = 8 Stunden. |
Die Beispiele zeigen, daß insbesondere unter Verwendung von Kupfersalzen, Sauerstoff und einem
Zusatz von Dibutyldiglycol Stromausbeuten von über 90% erreicht werden, wobei die erreichbare Stromdichte
ebenso hoch ist wie bei herkömmlicher Betriebsweise. Ohne den Zusatz des Netzmittels geht die
erreichbare Stromdichte und damit die Stromausbeute zurück.
Claims (3)
1. Verfahren zur Förderung der Rückoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen,
die in mehreren, leicht ineinander überführbaren Oxydationsstufen auftreten können, mittels eines
oxydierend wirkenden Gases bei der Elektrolyse von wäßriger Salzsäure in Elektrolysezellen, deren
Anoden und Kathodenräume durch Diaphragmen getrennt sind, dadurch gekennzeichnet
ist, daß man dem Elektrolyten ein nichtionogenes, nicht schäumendes Netzmittel zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Elektrolyten als Netzmittel
Butyldiglycol oder Dibutyldiglycol zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Elektrolyten Butyldiglycol
oder Dibutyldiglycol in Mengen von etwa 1 g/1 zusetzt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschriften Nr. 1 208 508,
1304448;
USA.-Patentschrift Nr. 1 746 542.
Französische Patentschriften Nr. 1 208 508,
1304448;
USA.-Patentschrift Nr. 1 746 542.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF48078A DE1277216B (de) | 1966-01-03 | 1966-01-03 | Verfahren zur Foerderung der Rueckoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen bei der Elektrolyse von waessriger Salzsaeure |
| US603143A US3486994A (en) | 1966-01-03 | 1966-12-20 | Process for preparing chlorine by electrolysis of aqueous hydrochloric acid |
| NL6618274A NL6618274A (de) | 1966-01-03 | 1966-12-28 | |
| ES335071A ES335071A1 (es) | 1966-01-03 | 1966-12-29 | Procedimiento para la obtencion de cloro mediante electro- lisis de acido clorhidrico acuoso. |
| NO166229A NO116757B (de) | 1966-01-03 | 1967-01-02 | |
| GB81/67A GB1140481A (en) | 1966-01-03 | 1967-01-02 | Process for the manufacture of chlorine |
| FI0012/67A FI45852B (de) | 1966-01-03 | 1967-01-03 | |
| FR89784A FR1507413A (fr) | 1966-01-03 | 1967-01-03 | Procédé de préparation du chlore par électrolyse d'acide chlorhydrique aqueux |
| BE692089D BE692089A (de) | 1966-01-03 | 1967-01-03 | |
| SE77/67A SE324353B (de) | 1966-01-03 | 1967-01-03 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF48078A DE1277216B (de) | 1966-01-03 | 1966-01-03 | Verfahren zur Foerderung der Rueckoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen bei der Elektrolyse von waessriger Salzsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1277216B true DE1277216B (de) | 1968-09-12 |
Family
ID=7102026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF48078A Pending DE1277216B (de) | 1966-01-03 | 1966-01-03 | Verfahren zur Foerderung der Rueckoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen bei der Elektrolyse von waessriger Salzsaeure |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3486994A (de) |
| BE (1) | BE692089A (de) |
| DE (1) | DE1277216B (de) |
| ES (1) | ES335071A1 (de) |
| FI (1) | FI45852B (de) |
| FR (1) | FR1507413A (de) |
| GB (1) | GB1140481A (de) |
| NL (1) | NL6618274A (de) |
| NO (1) | NO116757B (de) |
| SE (1) | SE324353B (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3635804A (en) * | 1969-07-24 | 1972-01-18 | Dow Chemical Co | Preparation of chlorine by electrolysis of hydrochloric acid and polyvalent metal chlorides |
| US4320179A (en) * | 1978-04-03 | 1982-03-16 | Energy Development Associates, Inc. | Transference and purification of halogen and hydrohalic acid in an electrochemical system |
| IT1282367B1 (it) * | 1996-01-19 | 1998-03-20 | De Nora Spa | Migliorato metodo per l'elettrolisi di soluzioni acquose di acido cloridrico |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1746542A (en) * | 1928-10-25 | 1930-02-11 | Westvaco Chlorine Products Inc | Manufacture of chlorine |
| FR1208508A (fr) * | 1957-06-17 | 1960-02-24 | L Von Roll Ag | Procédé de décomposition électrolytique de l'acide chlorhydrique en chlore en hydrogène |
| FR1304448A (fr) * | 1960-11-01 | 1962-09-21 | Ionics | Procédé de production d'un halogène par voies électrolytiques à partir de son acide correspondant et appareil pour la production d'halogènes conformes au procédé ou procédé similaire |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1246099A (en) * | 1916-09-15 | 1917-11-13 | Paul Leon Hulin | Process for the extraction of chlorin. |
| US2468766A (en) * | 1944-04-07 | 1949-05-03 | Fmc Corp | Recovery of chlorine from hydrogen chloride |
| US2666024A (en) * | 1949-04-22 | 1954-01-12 | Fmc Corp | Oxidation and chlorine recovery process |
| US3119757A (en) * | 1960-06-13 | 1964-01-28 | Loda W Rogers | Process and apparatus for the conversion of hydrochloric acid to chlorine |
| US3291708A (en) * | 1964-12-31 | 1966-12-13 | Ionics | Electrolytic process for producing a halogen from its respective acid and the apparatus therefor |
-
1966
- 1966-01-03 DE DEF48078A patent/DE1277216B/de active Pending
- 1966-12-20 US US603143A patent/US3486994A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-12-28 NL NL6618274A patent/NL6618274A/xx unknown
- 1966-12-29 ES ES335071A patent/ES335071A1/es not_active Expired
-
1967
- 1967-01-02 NO NO166229A patent/NO116757B/no unknown
- 1967-01-02 GB GB81/67A patent/GB1140481A/en not_active Expired
- 1967-01-03 FI FI0012/67A patent/FI45852B/fi active
- 1967-01-03 FR FR89784A patent/FR1507413A/fr not_active Expired
- 1967-01-03 BE BE692089D patent/BE692089A/xx unknown
- 1967-01-03 SE SE77/67A patent/SE324353B/xx unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1746542A (en) * | 1928-10-25 | 1930-02-11 | Westvaco Chlorine Products Inc | Manufacture of chlorine |
| FR1208508A (fr) * | 1957-06-17 | 1960-02-24 | L Von Roll Ag | Procédé de décomposition électrolytique de l'acide chlorhydrique en chlore en hydrogène |
| FR1304448A (fr) * | 1960-11-01 | 1962-09-21 | Ionics | Procédé de production d'un halogène par voies électrolytiques à partir de son acide correspondant et appareil pour la production d'halogènes conformes au procédé ou procédé similaire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES335071A1 (es) | 1968-05-01 |
| SE324353B (de) | 1970-06-01 |
| NO116757B (de) | 1969-05-19 |
| NL6618274A (de) | 1967-07-04 |
| BE692089A (de) | 1967-08-03 |
| FR1507413A (fr) | 1967-12-29 |
| FI45852B (de) | 1972-06-30 |
| GB1140481A (en) | 1969-01-22 |
| US3486994A (en) | 1969-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2732503B2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen und Entfärben konzentrierter Schwefelsäura | |
| EP0627020B1 (de) | Elektrochemisches verfahren zur herstellung von glyoxylsäure | |
| DE2453739A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxid | |
| DE2251262C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Aluminiumherstellung durch Elektrolyse von Aluminiumchlorid | |
| DE2240731A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glyoxylsaeure | |
| DE1277216B (de) | Verfahren zur Foerderung der Rueckoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen bei der Elektrolyse von waessriger Salzsaeure | |
| DE69010271T2 (de) | Regenerierung von verbrauchten Ferrichlorid-Ätzmitteln. | |
| DD215589B5 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Metallabscheidung bei erzwungener Konvektion | |
| DE1216852B (de) | Verfahren zur Elektrolyse von waessriger Salzsaeure in Diaphragmenzellen | |
| DE834093C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumpersulfatloesungen | |
| DE1951519A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von peroxydischen Verbindungen | |
| DE3417416A1 (de) | Waessriges saures galvanisches chrom (iii)-bad und ein verfahren zur galvanischen abscheidung von chrom aus diesem bad auf einem substrat | |
| DE60121337T2 (de) | Verfahren zur verbesserung einer elektrode | |
| DE194038C (de) | ||
| AT164525B (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffsuperoxyd | |
| DE1204834B (de) | Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung von sulfosalzbildenden Metallen, insbesondere von Antimon, Arsen, Quecksilber oder Zinn | |
| DE4326542A1 (de) | Verfahren zum Abbau von oxidierbaren und reduzierbaren Verbindungen in Prozeß- und Abwässern | |
| DE488667C (de) | Herstellung von Wasserstoffsuperoxyd | |
| DE2745542A1 (de) | Verfahren zur elektrolyse von salzloesungen durch quecksilberkathoden | |
| DE303165C (de) | ||
| DE3207587A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen kupfergewinnung aus dessen waessrigen loesungen | |
| AT149665B (de) | Verfahren zur Natriumsulfatelektrolyse. | |
| DE1273498B (de) | Verfahren zur Herstellung von Elektroden fuer elektrochemische Zwecke | |
| DE1903656C3 (de) | Elektrolytisches Verfahren zur Elektrolyse einer wässrigen Sulfatlösung | |
| DE1906292C3 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Behandlung von alpha, beta- monoolefinischen Nitriten |