DE127388C - - Google Patents

Description

Bisher wurden zur Oxydation von Toluol, Xylol, Nitrotoluol etc. behufs Darstellung der entsprechenden Aldehyde hauptsächlich die Oxyde des Mangans mit oder ohne Zusatz von Schwefelsaure verwendet.

Es hat sich nun gezeigt, dafs man zur Oxydation von Toluol, Xylol, Nitrotoluol mit Erfolg auch andere Oxyde, z.B. die bisher zu diesem Zweck noch niemals benutzten Oxyde von Nickel und Kobalt ohne Zusatz von Schwefelsäure verwenden kann und als Oxydationsproducte neben den Aldehyden auch die entsprechenden Säuren erhält.

Die Oxydation findet schon bei 90 bis ioo° statt. Man erhitzt z. B. den zu oxydirenden Körper mit trockenem Nickeloxyd, das in bekannter Weise aus seinen Salzen mittelst Alkali und Chlor oder Brom oder Hypochlorit dargestellt worden ist, im Wasserbad 5 bis 6 Stunden, trennt hierauf das Oxydationsproduct und das unangegrirfene Ausgangsmaterial von der Nickelverbindung durch FiI-triren oder durch Destillation im Wasserdampfstrom, und isolirt aus dem Filtrat bezw. Destillat den Aldehyd in bekannter Weise mittelst Bisulfit. Man kann die Oxydation auch in der Weise ausführen, dafs man in die Mischung von Toluol etc. und Nickeloxyd direct Dampf einleitet und den erhaltenen Aldehyd sowie unangegriffenes Ausgangsmaterial abdestillirt.

Die wie erwähnt neben den Aldehyden ent-' stehenden Säuren, und zwar, je nach Verwendung der entsprechenden Kohlenwasserstoffe, Benzogsäure, Toluylsäure oder o-Nitrobenzoesäure etc. gewinnt man., indem man nach der Destillation mit Wasserdampf den

nicht übergegangenen Theil filtrirt und das Filtrat eindampft. Durch Ansäuern mit Salzsäure werden die organischen Säuren in bekannter Weise gewonnen. Man kann die Bildung von Säuren vermindern durch Zusatz von einem Nickelsalz oder von geringen Mengen Säure, z. B. Schwefelsäure. Das Nickeloxyd wird durch die Operation zu Oxydul reducirt, das durch Hypochlorit regenerirt und sofort wieder benutzt werden kann.

Das entstehende Nickeloxydul kann aber auch schon im Verlauf der Reaction wieder regenerirt werden dadurch, dafs man zu den Oxydationsgemischen langsam Hypochlorit zutropfen läfst.

Beispiel 1.

300 kg Toluol werden mit 150 kg Nickeloxyd im Wasserbad 5 bis 6 Stunden lang auf ioo° C. erhitzt. Hierauf filtrirt man von der Nickelverbindung ab und trennt den gebildeten Benzaldehyd vom überschüssigen Toluol, durch Schütteln mit wässriger Bisulfitlösung. <■ ■ . .

Beispiel 2.

30Ö kg o-Nitrotoluol werden mit 50 kg Nickeloxyd und 5 kg Nickelchlorür mit Wasserdampf destillirt unter langsamem Zulaufenlassen von ι ο 1 Hypochloritlösung, enthaltend ippCt. actives Chlor. ·.. · -

Wenn durch Wasserdampf nichts mehr übergetrieben wird, behandelt man das Destillat zur Trennung des o-Nitröbenzaldehyds vom .unangegriffenen Nitrotoluol mit Bisulfit und isolirt daraus den Aldehyd in bekannter Weise, während der Inhalt der Destillirblase

filtrirt und aus dem eingedampften Filtrat mit Salzsäure dje entstandene ο - Nitrobenzoesäure abgeschieden wird.

Durch diese Verwendung des Hypochlorits wird jedoch das in dem französischen Patent 272384 aus dem Jahre 1897 beschriebene Verfahren nicht berührt, indem es sich bei dem letzteren um die Umwandlung von p-Nitrotöluolsulfosäure in Dinitrodiphenyläthan- bezw. -äthylendisulfosäure und schliefslich in Nitrobenzaldehydsulfösäure mittelst Hypochlorits ohne Metalloxyde handelt, während bei dem. vorliegenden Verfahren das Hypochlorit nur das Metalloxyd in dem Mafse regenerirt, wie es bei der Oxydation der Methylgruppen zur Aldehydgruppe in Metalloxydul verwandelt wird. Eine directe oxydirende Wirkung der Hypochloritlösung auf den Kohlenwasserstoff ist hierbei völlig ausgeschlossen, da Hypochlorit bei Gegenwart der Oxyde von Nickel oder Kobalt sofort zersetzt wird.

In allen Fällen kann an Stelle von Nickeloxyd in der gleichen Weise Kobaltoxyd angewendet werden.

Claims (1)

1. Patent-An Spruch:
   Verfahren zur Oxydation von Methylgruppen aromatischer Kohlenwasserstoffe, darin bestehend, dafs man die letzteren mit den Oxyden von Nickel oder Kobalt behandelt. ,