DE1270235B

DE1270235B - Verfahren zur Herstellung einer gering spiegelnden oder gering reflektierenden Oberflaeche auf Glas

Info

Publication number: DE1270235B
Application number: DEP1270A
Authority: DE
Inventors: Albert Edward Junge; Joseph Chabal
Original assignee: Pittsburgh Plate Glass Co
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1962-12-26
Filing date: 1963-12-12
Publication date: 1968-06-12
Also published as: DE1596961B1; BE641572A; US3374130A; GB1091823A; NL302018A; NL6602519A; BE677579A; GB1042969A; GB1042968A; NL145205B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C03c

Deutsche Kl.: 32 b -17/24-

Nummer: 1270 235

Aktenzeichen: P 12 70 235.1-45

Anmeldetag: 12. Dezember 1963

Auslegetag: 12. Juni 1968

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines nichtblendenden Glases durch einmaliges Eintauchen des Glases in eine Ätzlösung. Bei dem gegenwärtig industriell hergestellten Fenster- und Tafelglas zeigen die erzielten Oberflächen im allgemeinen hohe Spiegelungseigenschaften. Diese starken Spiegelungen sind häufig recht lästig, wenn das Glas ζ. B. als Deckplatte für ein gerahmtes Bild, als Schreibtischplatte oder als Vorderscheibe an einer Fernsehbildröhre verwendet werden soll, da die Aufmerksamkeit eines Betrachters durch die von der glatten Oberfläche reflektierten Bilder abgelenkt wird.

Bisher mußte zur Herstellung einer gering spiegelnden Oberfläche auf Glas ein mehrstufiges Verfahren angewandt werden. Bei einem Verfahren z. B. wird das Glas gereinigt und mit einer verdünnten Fluorwasserstoffsäurelösung behandelt. Dann wird es wieder gewaschen und mit einer geeigneten Mattierungslösung behandelt. Danach wird es mit einer Ätzlösung behandelt, um die matte Oberfläche vom Glas zu entfernen.

Bei der Herstellung von Glasgegenständen mit geringer Spiegelung ist wichtig, daß das Auflösungsvermögen des Glases nicht beeinträchtigt wird, d. h., die Streuung der Lichtstrahlen sollte nicht die Fähigkeit des Glases beeinträchtigen, die Einzelheiten eines Bildes hinter dem Glasgegenstand aufzulösen. In dieser Hinsicht kann eine Implosionsplatte für ein Fernsehgerät höhere Auflösungsverluste als ein Bildglas dulden, ohne den Nutzen des Produktes zu beeinträchtigen. Für Fernseh-Implosionsscheiben kann daher eine geringere Spiegelung erzielt werden.

In der deutschen Auslegeschrift 1086 405 ist ein Verfahren beschrieben, bei welchem zur partiellen Abdeckung einer Glasoberfläche gegen den Angriff von Flußsäure ein staubfreier, in der Behandlungsflüssigkeit unlöslicher Stoff aus einem Element oder einer anorganischen Verbindung wie Calciumfluorid, Silicium oder Bariumsulfat verwendet wird. Erfindungsgemäß werden die Oberflächenteile in der Weise geschützt, daß aus einer Lösung heraus Natriumsilikatfluoridkristalle auf der Oberfläche des Glases gebildet werden und daß diese Kristallbildung und -Verteilung durch die Temperatur und Viskosität der Ätzlösung kontrolliert wird. Das neue Verfahren läßt eine wesentlich kürzere Arbeitszeit zu und ergibt feinere Oberflächen, da die Kristallbildung auf der Glasoberfläche vor sich geht und dort wesentlich feinere Kristalle entwickelt werden, als man sie bei Verwendung von Pulver erhalten kann. Die Anwendung einer Lösung an Stelle einer pastenförmigen Verfahren zur Herstellung einer gering
spiegelnden oder gering reflektierenden
Oberfläche auf Glas

Anmelder:

Pittsburgh Plate Glass Company,
Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,

Rechtsanwälte,

6230 Frankfurt-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:

Albert Edward Junge, New Kensington, Pa.;

Joseph Chabal, Curtisville, Pa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 26. Dezember 1962
(247 390)

Ätzmasse bringt weitere Behandlungsvorteile mit sich.

Nach der vorliegenden Erfindung wird ein chemisches Ätzbad hergestellt, das etwa 27 bis etwa 39 Gewichtsprozent Fluorwasserstoff (berechnet auf wasserfreier Basis), etwa 17 bis etwa 27 Gewichtsprozent Wasser, etwa 3 bis etwa 4 Gewichtsprozent Ammoniumbifluorid enthält und bei Raumtemperatur (24⁰C) eine Viskosität von etwa 6 bis 16 cP hat (gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung der Spindel Nr. 1, welche sich mit 60UpM dreht). Obwohl der Fluorwasserstoffgehalt der Lösung auf wasserfreier Basis berechnet ist, wird die Fluorwasserstoffsäure in der Form einer wäßrigen Lösung im allgemeinen in einer Konzentration zwischen etwa 60 und 70% verwendet.

Die Regulierung der Viskosität mittels eines Viskositätsreguliermittels ist empfehlenswert, um die Beweglichkeit der Ionen in der Lösung zu regeln. Dadurch wird wiederum die Einfluß- oder Wirksam-

809 559/203

3 4

keitszone der Ionen beschränkt und der Ätzungsgrad der Lösung entfernt, und die auf der Oberfläche des reguliert. Ein bevorzugtes Viskositätsreguliermittel in Gegenstandes verbleibenden Kristalle, restliche Lögeeigneter Menge besteht aus etwa 33 bis etwa sung und/oder Reaktionsprodukte werden entfernt. 53 Gewichtsprozent Sorbit. Glycerin und verschie- Die Oberflächen der durch das erfindungsgemäße

dene Zucker, wie z. B. Rohrzucker, Traubenzucker 5 Verfahren erzielten Glasgegenstände zeigen nur eine und Melasse, lassen sich ebenfalls als Viskositäts- sehr geringe Spiegelung. In der Tat lassen sich innere reguliermittel verwenden, sind jedoch nicht so wirk- Schaden im Glasgegenstand, z. B. Kratzer, durch das sam oder dauerhaft wie Sorbit. erfindungsgemäße Verfahren abdecken.

Die Zeit, während welcher der Glasgegenstand in Der genaue Vorgang, durch den sich die unge-

Kontakt mit der Ätzlösung sein sollte, ist von der io wohnlichen Ergebnisse bei der Durchführung des erKonzentration der Reagenzien in der Lösung ab- findungsgemäßen Verfahren erzielen lassen, ist nicht hängig. Kürzere Zeiten sind dann erforderlich, wenn vollständig bekannt. Man nimmt jedoch an, daß die höhere Konzentrationen von HF und Ammonium- Fluorwasserstoffsäure beim Eintauchen des Glasbifluorid und/oder niedrigere Konzentrationen von gegenstandes in die Ätzlösung die Glasoberfläche anSorbit verwendet werden. Im allgemeinen genügen 15 greift und einen Teil der Glasoberfläche weglöst, so Kontaktzeiten von 5 bis 60 Sekunden, um befriedi- daß an der Fläche zwischen dem Glas und der Lögende Ätzungen zu erzielen. Zur Erzielung verschie- sung eine mit Natriumsilicofluorid gesättigte Schicht dener Abstufungen der Blendungsherabsetzung kön- der Lösung entsteht. Natriumsilicofluoridkristalle nen verschiedene Behandlungszeiten verwendet wer- werden aus dieser gesättigten Schicht der Lösung auf den. Die Eintauchzeit läßt sich dadurch verkürzen, 20 die Glasoberfläche ausgefällt. Die Natriumsilicodaß man den Glasgegenstand unmittelbar nach fluoridkristalle schützen das Glas unterhalb der seinem Eintauchen wieder aus der Ätzlösung entfernt Stelle, an der sie entstehen, vor dem weiteren An- und die dem Gegenstand anhaftende Lösung kurze griff durch die Fluorwasserstoffsäure in der Ätz-Zeit auf ihm beläßt, bevor sie entfernt wird. lösung. Dieser Vorgang ist unter der Bezeichnung

Abweichungen von den Mengen der verschiedenen 25 Kristallbildbildung bekannt.

Bestandteile über die obengenannten Bereiche hin- Die Kristallbildbildung entsteht bei unlöslichen

aus führen zu Schäden in dem geätzten Glas. In einer Produkten, die aus der Ätzlösung ausgefällt werden, Glasscheibe, welche in senkrechter Stellung in eine wenn das Lösungsmittel mit Produkten gesättigt Ätzlösung mit hohem HF- und/oder niedrigem Was- wird, die aus der Reaktion der Ätzlösung mit der ser und/oder Sorbitgehalt getaucht wird, erscheinen 30 Glasoberfläche entstanden. Diese Niederschläge entsenkrechte Streifen. Ungenügende Ätzung findet dann stehen in besonderer Weise, da sie dazu neigen, an statt, wenn in der Ätzlösung entweder zu viel oder der ursprünglichen Oberfläche anzuhaften, um die zu wenig HF oder Sorbit enthalten ist. Wenn die für ihr Wachstum erforderliche Energie auf ein Ätzlösung einen geringen Ammoniumbifluoridüber- Minimum herabzusetzen. Wenn der ausgefällte schuß enthält, erscheint die geätzte Oberfläche 35 Kristall an Größe zunimmt, schützt er einen zumilchig und undurchsichtig. Enthält die Ätzlösung nehmend größeren Oberflächenbereich, an dem er dagegen einen beträchtlichen Ammoniumbifluorid- anhaftet, so daß die vom Ausgangspunkt des Kristalls Überschuß, so zeigt die geätzte Oberfläche ein un- am weitesten entfernten Oberflächengebiete dem Anerwünscht glänzendes Aussehen. Ist in der Ätzlösung griff durch die Ätzlösung längere Zeit ausgesetzt nicht genügend Ammoniumbifluorid enthalten, so 40 sind. Daher neigen die Kristalle dazu, einen umgeentstehen während des Ätzens verhältnismäßig große kehrten Umriß ihrer eigenen Form auf der Glas-Calciumfluorid- oder Calciumsilicofluoridkristalle auf oberfläche zu bilden, d. h. ein Kristallbild, der Glasoberfläche. Dies führt zur Bildung von un- Die Anzahl dieser Kristalle, die auf der Glasober-

erwünschten Erhebungen auf den Glasoberflächen. fläche je Volumeinheit der Ätzlösung entstehen, Dies gilt besonders für Tafelglas, welches eine höhere 45 stellen den Dispersionsgrad der Lösung dar. Zum Calciumkonzentration als Fensterglas hat. Beginn der Ausfällung wird ein bestimmter Disper-

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- sionsgrad festgesetzt. Eine weitere Ausfällung des fahren wird ein Glasgegenstand, wie z. B. eine Glas- unlöslichen Produktes führt nicht zu neuer Kernscheibe, in die Lösung eingetaucht. Während sich die bildung, sondern steigert lediglich das Kristallwachs-Lösung in Kontakt mit dem Glas befindet, entstehen 50 tum der ursprünglich entstandenen Kerne. Der Disauf der Oberfläche des Glases Natriumsilicofluorid- persionsumfang steht in Beziehung zur Größe der kristalle. Diese Kristalle entstehen in einer durch- entstandenen Kristalle. Je höher der Dispersionsgrad schnittlichen Dichte von etwa 0,465 · 10⁵ Kristallen ist, desto kleiner ist die Kristallendgröße, je Quadratzentimeter der Glasoberfläche, wobei der Drei Faktoren beeinflussen den Dispersions-

Dichtenbereich etwa 0,1555 · 10⁵ bis etwa 0,775 · 10⁵ 55 umfang: die Konzentration des Reaktionsmittels, die Kristalle je Quadratzentimeter beträgt. Die Kristalle Löslichkeit und Viskosität des Niederschlags. Zur zeigen Grundflächen mit einem Durchmesser von Erzielung eines hohen Dispersionsgrades müssen etwa 0,00381 bis 0,00762 cm, durchschnittlich etwa Lösungen mit hoher Reaktionsmittelkonzentration, 0,00508 cm, und Flächen mit einem Durchmesser geringer Niederschlagslöslichkeit und hoher Viskosivon etwa 0,00254 bis 0,00559 cm, durchschnittlich 60 tat verwendet werden.

etwa 0,00381 cm. Die Höhe der Kristalle beträgt Die Kristallgröße bestimmt zum Teil die Angriffsdurchschnittlich etwa 76,2 · 25,4~⁶ cm in einem Be- tiefe der Ätzlösung. Bei größeren Kristallendgrößen reich von etwa 50,80 bis 102 · 25,4~⁶ cm. Die Kristall- ist die Ätzung tiefer. Die Bildung von großen Kristalgröße schwankt umgekehrt zur Dichte der Kristalle. len führt zur Herstellung einer Glasoberfläche mit Die Kristalle decken die unter ihnen liegenden 65 hohen Spiegelungswerten; die Bildung von mäßig Flächen gegen den Angriff durch die Lösung ab. Die kleinen Kristallen (etwa 0,465 · 10⁵ je Quadratzenti-Ätzung geht in den Bereichen zwischen den Kristallen meter Oberfläche) bewirkt die Herstellung einer weiter. Der Glasgegenstand wird anschließend aus Glasoberfläche mit niedrigen Spiegelungswerten, und

die Bildung von sehr kleinen Kristallen führt zur Herstellung einer Glasfläche mit hohen Spiegelungswerten.

Die gewünschte Natriumsilicofluoridkristallgröße und die gewünschte Kristallverteilung über der Glasfläche werden durch Regulierung der Viskosität der Ätzlösung durch die Verwendung eines Viskositätsreguliermittels, wie z. B. Sorbit, in der Lösung erzielt. Die auf der Oberfläche des Glases erzeugten Kristalle führen zu keiner kontinuierlichen Schutzschicht, und somit ist die im Ätzbad anwesende Fluorwasserstoffsäure immer noch in der Lage, das Glas rund um die verstreuten entstehenden schützenden Natriumsilicofluoridkristalle anzugreifen.

Der durch die Natriumsilicofluoridkristalle auf der Glasoberfläche erreichte Schutz führt im Vergleich zu den Glasbereichen zwischen den Natriumsilicofluoridkristallen zur Ausbildung einer Glasoberfläche, welche unregelmäßig ist, da das Ätzbad die Glasfläche verschieden stark erreicht und angreift. Der Angriff der Ätzlösung auf das Glas rund um die Natriumsilicofluoridkristalle führt zur Ausbildung eines Kristallbildes oder im wesentlichen eines Umrisses des um den Kristall entfernten Glases, der auf der Glasoberfläche unsichtbar ist.

Eine Photographic der Oberfläche einer Glasscheibe, welche nach der vorliegenden Erfindung geätzt worden war, wurde etwa 170fach vergrößert. Der Abstand zwischen den in weitem Abstand voneinander befindlichen Linien auf der Photographie betrag 100 Mikron und der Abstand zwischen den in engem Abstand befindlichen Linien 10 Mikron. Die Glasoberfläche hatte die Form mehrerer in engem Abstand voneinander befindlicher getrennter, unregelmäßig geformter Plateaus, die auf der Oberfläche in einer Menge von etwa 0,155 · 10⁵ bis 0,775 · 10⁵ je Quadratzentimeter, durchschnittlich 0,465 · 10⁵ je Quadratzentimeter auftraten. Diese Plateaus hatten eine Höhe von etwa 50,8 · 25,4~⁶ bis 102 · 25,4-⁶ cm, durchschnittlich etwa76,2 · 25,4-« cm. Die Höhe der Plateaus stellte die Tiefe der Ätzung dar. Die Plateaus maßen im Durchmesser etwa 0,00254 bis 0,00508 cm, durchschnittlich etwa 0,00381 cm, und sie ruhten auf sogenannten Grandflächen, welche in einer Ebene parallel zu der allgemeinen Ebene der Oberfläche der Plateaus des Glases lagen und welche sich unter diesen Oberflächen in einem der Ätzungstiefe entsprechenden Abstand befanden. Diese Grandflächen hatten einen Durchmesser von etwa 0,00381 bis 0,00762 cm, durchschnittlich etwa 0,00508 cm. Auf der Photographie waren die Plateaus dunkle Bereiche. Helle Linien umrissen die Plateaus und stellten die Seitenwände der Plateaus sowie die Oberfläche zwischen den Plateaus dar. Die geringe und verhältnismäßig gleichmäßige Größe der Plateaus lieferte eine verhältnismäßig glatte, gering spiegelnde Oberfläche auf dem Glas.

Die nach der vorliegenden Erfindung hergestellten Glasgegenstände können aus Kalk-Soda-Kieselerde-Tafelglas mit ungefähr der folgenden Zusammensetzung bestehen: 60 bis 75 Gewichtsprozent SiO₂, 5 bis 17 Gewichtsprozent Na₂O, 0 bis 10 Gewichtsprozent K₂O, wobei die Summe von Na₂O und K₂O 10 bis 17 Gewichtsprozent beträgt, 5 bis 15 Gewichtsprozent CaO, 0 bis 7 Gewichtsprozent MgO, wobei die Summe von CaO und MgO 5 bis 15 Gewichtsprozent beträgt.

Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu behandelnde Glasgegenstand soll rein und frei von Oberflächenmängeln sein, da jegliche Schaumbildung, Flecken, Radabdrücken, Kratzer und Keime auf den Oberflächen auf dem geätzten Glas erscheinen. Schmutz und Schaum lassen sich durch die Verwendung von handelsüblichen Glasreinigungsprodukten, z. B. eine wäßrige Aufschlämmung von Ceroxyd, und/oder üblichen Glaswaschmaschinen und anschließendes Wischen mit einem reinen Tuch entfernen. Oberflächenabriebe und/oder -kratzer lassen sich durch Polieren entfernen.

Beim Eintauchen in die Ätzlösung sollte das Glas trocken sein. Durch den Zusatz von Wasser zur Ätzlösung wird die chemische Zusammensetzung der Lösung gestört und der Charakter der Ätzung verändert. Ist ferner ein Teil der Glasoberfläche trocken und ein Teil naß, so entsteht auf dem Glas eine ungleichmäßige Ätzung.

Es wurde gefunden, daß Dämpfe aus der Ätzlösung, welche in Kontakt mit dem unbehandelten Glasflächen geraten, dazu neigen, die Einwirkung der Lösung auf die Glasoberflächen zu verhindern. Dies führt dazu, daß durch die Lösung eine ungleichmäßige Wirkung erzielt wird. Daher sollte der unbehandelte Glasgegenstand vom Kontakt mit den aus der Lösung aufsteigenden Dämpfen vor dem Eintauchen des Gegenstandes in die Lösung ferngehalten werden. Dies erreicht man durch eine angemessene Belüftung zur Entfernung der Dämpfe aus dem oberen Teil des Behälters, welcher die Ätzlösung enthält. Eine andere Möglichkeit besteht darin, das Bad auf eine Temperatur von z. B. etwa 10° C abzukühlen, wodurch die Menge der erzeugten Dämpfe herabgesetzt wird. Die Herabsetzung des Umfangs der entstehenden Dämpfe unterstützt die Aufrechterhaltung der genauen Konzentration der verschiedenen Bestandteile.

Das Ätzbad sollte frei von Wellen sein, wenn das Glas darin eingetaucht wird. Es wurde gefunden, daß sich an dem fertigen Produkt waagerechte Streifen von ungleichmäßiger Ätzung zeigen, wenn das Glas in ein aufgewirbeltes Bad eingetaucht wird. In dieser Hinsicht sollte es vermieden werden, das Glas in das Bad fallen zu lassen. Eine mäßige Bewegung des Bades während der Eintauchzeit des Glases ist nicht schädlich. Eine Bewegung des Bades kann angewandt werden, wenn die Ätzung unzureichend ist. Zeigt sich außerdem mehr Ätzung im unteren Teil einer senkrecht eingetauchten Glasscheibe als im oberen Teil, so läßt sich dadurch Abhilfe schaffen, daß man das Bad während des Eintauchens der Glasscheibe in das Bad rührt.

Der Glasgegenstand kann in dem Behälter mit der Ätzlösung durch geeignete Vorrichtungen eingetaucht werden. Eine zweckmäßige bekannte Vorrichtung besteht aus einem hydraulischen Tauchmechanismus, bei welchem vier Messingzangen mit Monelmetallspitzen von einem oberhalb des Behälters mit der Ätzlösung angeordneten U-Träger herabhängen. Die Zangen sind in der Lage, einen Glasgegenstand, wie z. B. eine Glasscheibe, mit gleichmäßiger Geschwindigkeit zu heben und zu senken, so daß der Glasgegenstand vollkommen in der Lösung eingetaucht und vollständig daraus entfernt wird. Beim Eintauchen einer Glasscheibe in ein Bad sollte die Scheibe etwa 5 bis 10° von der Senkrechtstellung eingetaucht werden, um die Bildung von Streifen in der geätzten

Scheibe zu vermeiden. Diese Streifen treten bei Schräghaltung der Glasscheibe an der Unterseite auf. Die Glasscheibe sollte mit einer gleichmäßigen Einführungsgeschwindigkeit in das Bad eingeführt werden, um die Bildung von waagerechten Streifen (Streifen parallel zur Oberfläche des Bades) im Glas zu vermeiden.

Die Temperatur des Ätzbades und des Glases sind wichtig. Vorzugsweise sollten beide Raumtemperatur eigenschaften der Oberflächen der auf diese Weise behandelten Glasscheibe waren ausgezeichnet. Die in diesem Beispiel verwendete Glasscheibe hatte die folgende Zusammensetzung:

Bestandteil

SiO,

haben. Eine Abkühlung des Bades und die Aufrecht- 10 Na₂O erhaltung einer Temperatur zwischen etwa 10 und CaO 21° C erwies sich als geeignet zur Erzielung einer MgO gleichmäßigen Ätzung von einem Glasgegenstand Na₂SO₄ zum anderen, insbesondere dann, wenn das Glas NaCl einen verhältnismäßig hohen, d. h. 16gewichtsprozen- 15 Fe₂O₃ tigen Natriumoxydgehalt hat. Andererseits erweist sich eine Erhitzung des Bades z. B. auf eine Temperatur von etwa 26,7 bis 37,8° C als vorteilhaft, wenn das Glas einen niedrigeren Natriumoxydgehalt hat, d. h. 13 Gewichtsprozent und weniger.

Nach dem Eintauchen des Glasgegenstandes in die Ätzlösung während der erforderlichen Zeit und nach seiner Entfernung daraus sollten etwa restliche Lösungs- und/oder Reaktionsprodukte von den Glas-Gewichtsprozent

71,6

13,1

11,7

2,5

0,7

0,1

0,2

Beispiel 2

Eine Lösung wurde dadurch hergestellt, daß man in einem mit Gummi verkleideten Stahltank 330 Gewichtsteile 70%ige Fluorwasserstoffsäure, 25,6 Gewichtsteile Ammoniumbifluorid, 384 Gewichtsteile Sorbit und 55 Gewichtsteile Wasser miteinander

flächen entfernt werden. Dies läßt sich am vorteil- 25 mischte. Eine 76,2 ■ 76,2 cm große Glasscheibe wurde härtesten dadurch erreichen, daß man die Ober- senkrecht in die Lösung eingetaucht und sofort wieflächen des behandelten Glasgegenstandes unmittel- der herausgezogen und vor dem Spülen 30 Sekunden bar nach seiner Entfernung aus der Lösung mit Was- gehalten. Die Scheibe wurde dann durch Bespritzen ser abspült, z. B. abspritzt. Bei diesem Spülvorgang mit Wasser gründlich gespült. Das auf diese Weise verhindert die Verwendung großer Volumen Wasser 30 behandelte Glas hatte blendungsfreie Oberflächen, das Auftreten von abwärts verlaufenden Streifen auf Die in diesem Beispiel verwendete Glasscheibe hatte den Oberflächen.

Auf Grund des starken Korrosionsvermögen der Ätzlösung muß beim Lagern und Arbeiten mit der Lösung außerordentliche Sorgfalt aufgewandt werden. Die Lösung sollte nicht in einem Glastank oder einem gewöhnlichen Metalltank gelagert werden. Dagegen kann man sie in einem in bekannter Weise mit Kautschuk, Teflon, Polyäthylen, Polystyrol usw. ausdie folgende Zusammensetzung:

Bestandteil

Na₂O CaO MgO

Fe₂O₃ Al₂O₃

gekleideten Stahltank aufbewahren. AHe metallenen 40 Na₂SO₄ Vorrichtungen, welche in Kontakt mit der Lösung NaCl . geraten, z. B. Metallspitzen an Zangen, die zum Greifen des Glasgegenstandes und Einsenken in die Lösung verwendet werden, sollten vorzugsweise aus Monelmetall (einer Legierung aus 67% Nickel, 28% Kupfer und 5% Kobalt) bestehen oder damit überzogen sein. Monelmetall ist sehr beständig gegenüber dem Angriff durch die Ätzlösung. Der die Ätzlösung enthaltende Tank wird vorGewichtsprozent

73,35 13,14 8,30 3,43 0,43 0,04 0,09 1,22

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, doch ließ man in diesem Falle die Glasscheibe 30 Sekunden in der Ätzlösung eingetaucht. Dann

zugsweise zugedeckt, wenn er nicht in Gebrauch ist, 50 wurde sie abgezogen und mit Wasser gespült, um die um den Verlust an Lösung durch Verdampfen herab- übrige Lösung und die Reaktionsprodukte von den setzen. Ein für diesen Zweck geeigneter Deckel besteht aus Messing und ist mit einer Gummidichtung
verkleidet.

Oberflächen zu entfernen. Die Oberflächen des Glases zeigten eine sehr geringe Spiegelung. Die Oberfläche wird in der Photographic gezeigt.

55

Beispiel 1

Eine Ätzlösung wurde dadurch hergestellt, daß man in einem mit Gummi umkleideten Stahltank Gewichtsteile 70%ige Fluorwasserstoffsäure, 30,7 Gewichtsteile Ammoniumbifluorid, 384 Gewichtsteile Sorbit und 82 Gewichtsteile Wasser miteinander mischte. Eine rechteckige 86,4 · 127 cm große Glasscheibe wurde 30 Sekunden senkrecht in die Lösung eingetaucht. Dann wurde die Scheibe aus der Lösung abgezogen und gründlich mit einem Wasserstrahl gespült. Die Spiegelungs- und Auflösungs-

Beispiel 4

In einem mit Polyäthylen ausgeschlagenen Stahltank wurden 129,0 Gewichtsteile 70%ige Fluorwasserstoffsäure, 10,0 Gewichtsteile Ammoniumbifluorid, 130,0 Gewichtsteile Sorbit und 29,3 Gewichtsteile Wasser miteinander gemischt. Eine 76,2 · 152 cm große Scheibe graues Glas wurde 15 Sekunden senkrecht in die Lösung eingetaucht,

daraus entfernt und durch Spülen mit Wasser gründlich gereinigt. Diese Glasscheibe wurde dann zur Herstellung einer Fernseh-Implosionsscheibe mit sehr geringer Spiegelung verwendet.

Das in diesem Beispiel verwendete Glas hatte die folgende Zusammensetzung:

Bestandteil

Gewichtsprozent

SiO₂ 69,18

Na₂O 15,60

CaO 6,90

MgO 2,75

Na₂SO₄ 0,50

Al₂O₃ 3,25

Fe₀O₃ 0,087

NaCl" 0,024

K₂O 0,98

BaO 9,55 ¹S

As₂O₅ 0,09

NiO 0,027

CoO 0,0042

Beispiel 5

In einem mit Polyäthylen ausgekleideten Stahltank wurden 129,0 Gewichtsteile 70⁰/aige Fluorwasserstoffsäure, 10,0 Gewichtsteile Ammoniumbifluorid, 95,0 Gewichtsteile Sorbit und 21,0 Gewichtsteile as Wasser gemischt. Die auf diese Weise entstandene Lösung wurde mittels den Tank umgebender Kühlschlangen bei einer Temperatur von etwa 10° C gehalten. Eine 76,2 · 152 cm große Glasscheibe wurde 25 Sekunden senkrecht in die Lösung eingetaucht, dann aus der Lösung entfernt und gründlich mit Wasser gespült. Die Lösung wurde kontinuierlich durch Zirkulation durch Prallwände mittels eines Monel-Gebläserades leicht gerührt. Eine aus dieser Scheibe geformte Fernseh-Implosionsplatte besaß ausgezeichnete Auflösungseigenschaften und Blendfreiheit.

Das in diesem Beispiel verwendete Glas hatte die folgende Zusammensetzung:

45

	Fortsetzung vorstehender Tabelle	Gewichtsprozent
	Bestandteil	0,51 0,03 0,09 3,12 0,10 0,004 0,027 0,44
S Na₂SO₄ NaCl ..
Fe₂O₃ . Al₂O₃ . As₂O₅ . ¹⁰ CoO ..
NiO ...
K₂O ...

Bestandteil	Gewichtsprozent
SiO₂ Na₂O CaO MgO	69,32 16,12 7,26 2,76

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von gering spiegelnden Oberflächen an Glasgegenständen mittels einer wäßrigen Fluorwasserstofflösung, dadurch gekennzeichnet, daß Glasgegenstände mit einer Lösung von etwa 27 bis etwa 39 Gewichtsprozent Fluorwasserstoff (auf wasserfreier Basis), etwa 17 bis etwa 27 Gewichtsprozent Wasser und etwa 3 bis etwa 4 Gewichtsprozent Ammoniumbifluorid, die eine ausreichende Menge eines eine Viskosität von etwa 6 bis etwa 16 cP (24° C) herstellenden Mittels enthält, behandelt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ätzlösung als Viskositätsregulierungsmittel etwa 33 bis etwa 53 Gewichtsprozent Sorbit zugesetzt werden.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Kalk-Soda-Silikatglasgegenstände in der beanspruchten Weise behandelt werden.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Glasgegenstände behandelt werden, die etwa 60 bis 75 Gewichtsprozent SiO₂, 5 bis 17 Gewichtsprozent Na₂O, 0 bis 10 Gewichtsprozent K₂O, wobei die Summe von Na₂O und K₂O 10 bis 17 Gewichtsprozent beträgt, 5 bis 15 Gewichtsprozent CaO und 0 bis 7 Gewichtsprozent MgO, wobei die Summe von CaO und MgO 5 bis 15 Gewichtsprozent beträgt, enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1086 405.