DE1266901B - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

C09b

Deutsche KL: 22 a - 3

1 266 901
V27216IVc/22a
23. November 1964
25. April 1968

Es wurde gefunden, daß man durch oxydative Kupplung von Thiazolon-(2)-hydrazonen der allgemeinen Formel

R₂

= N-NH,

-N'

mit Pyrazolonderivaten in sehr guter Ausbeute wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man als Pyrazolonderivate 1 -Carbamidino-3-methyl-pyrazolone-(5) der allgemeinen Formel

H₂C
O = C

C — CH₃

R₀ — N = C — N

/R4

verwendet. In den Formeln bedeuten Ri und R₂ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste oder zu einem gegebenenfalls substituierten Ringsystem verbundene Atomgruppen; die Symbole R_:!, Ri, R5 und Rn stehen für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Als Oxydationsmittel werden Eisen(III)-salze, besonders Eisen(III)-chlorid, bevorzugt. Es können aber auch andere oxydierend wirkende Substanzen, wie Wasserstoffperoxyd, Persulfate, Kupfer(II)-salze oder Hexacyanoferrate(III) Verwendung finden. Die so hergestellten Farbstoffe besitzen eine spezifische Affinität zu Fasern, die mindestens 50⁽⁾/() Polyacrylnitril enthalten. Sie ergeben Färbungen in leuchtendgelben bis orangen Tönen mit hervorragenden Licht- und guten bis sehr guten Naßechtheiten. Für die färberische Anwendung ist es vorteilhaft, die Farbstoffe in ihre Salze, beispielsweise in die Acetate, zu überführen. Es ist zwar bekannt, heterocyclische Ketonhydrazone mit den üblichen bekannten Azokomponenten zu kuppeln. Sind letztere jedoch nur im alkalischen Medium kuppelbar, wie Phenole oder Enole, so werden meist schlechte Farbstoffausbeuten erhalten, und es muß der Umweg über die Alkyl- oder Arylsulfonylhydrazone beschritten werden (deutsche Patentschrift 1 104 642). Demgegenüber erhält man die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe auch aus den freien Kelonhydrazonen in sehr guter Ausbeute, da die Kupplung Verfahren zur Herstellung von
Monoazofarbstoffe

Anmelder:

VEB Farbenfabrik Wolfen,

Wolfen (Kr. Bitterfeld)

Als Erfinder benannt:
ίο Günter Puhlmann,

Dipl.-Chem. Horst Noack, Dessau

mit 1-Carbamidinopyrazolonen im Gegensatz zu anderen üblicherweise verwendeten Pyrazolonderivaten im schwach sauren Bereich durchgeführt werden kann. Gleichzeitig ist es dadurch möglich, billige Eisen(III)-salze als Oxydationsmittel einzusetzen, während bei der Kupplung im alkalischen Medium auf andere Verbindungen, z. B. auf Hexacyanoferrate(III), zurückgegriffen werden muß.

Gegenüber den in der deutschen Patentschrift 1 044 310 beschriebenen Monoazofarbstoffen auf der Basis von 1-Carbamidinopyrazolonen weisen die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe erheblich bessere Naß- und Schweißechtheiten auf.

Beispiel

Zu einer Lösung von 22 Gewichtsteilen 3-Methylbenzthiazolon-(2)-hydrazonhydrochlorid in 300 ml Wasser wird die Lösung von 15 Gewichtsteilen l-Carbamidino-3-methylpyrazolon-(5) in 200 ml Methanol und 20 ml Salzsäure gegeben. Bei Raumtemperatur werden unter Rühren 200 Gewichtsteile einer 35%igen Eisen(III)-chloridlösung und gleichzeitig 160 Gewichtsteile einer 50%igen Natriumacetatlösung zugetropft. Der entstandene Farbstoff wird nach beendeter Kupplung abgesaugt, in verdünnter Essigsäure in der Hitze gelöst, mit Natriumacetat gefällt, abgesaugt und bei 50 C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 90 bis 95% der Theorie.

Färbevorschrift:

Zur Färbung bereitet man eine 2%ige wäßrige Lösung dieses Farbstoffes, die außerdem noch 4⁽⁾/₍₎ Essigsäure, 1% Natriumacetat und 4⁽⁾/o eines oberflächenaktiven Stoffes enthält. Es wird etwa 1 Stunde lang bei 90 bis 100 C gefärbt. Auf Polyacrylnitrilfasern erhält man eine leuchtendorange Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

) 540 T7S

3 4

Weitere Farbstoffe wurden in analoger Arbeitsweise aus folgenden Komponenten synthetisiert:

Hydrazon Kupplungskomponente

Färbung auf Polyacrylnitril

HC Il

HC

HC HC

HC Il

HC

C = N- NH,

C = N- NH,

C = N- NH,

I CH₃

C = N- NH,

CH₃

C = N- NH,

HN = C-NH-CH,

CH₃N = C-NH-CH₃
CH₃

CH₃ ·

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen durch oxydative Kupplung von Thiazolon-(2)-hydrazonen der allgemeinen Formel

HN = C — NH,

CH₃

HN = C — NH — CH₃

Orange

Orange

Orange

Orange

Orange

amidino-3-methyl-pyrazolone-(5) der allgemeinen Formel

H,C-

"1

O = C

C — CH,

Il --"

R, —C

= N-NH,

55

I R₃

worin Ri und R₂ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste oder zu einem gegebenenfalls substituierten Ringsystem verbundene Atomgruppen bedeuten und R3 für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, mit Pyrazolonderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß als Pyrazolonderivate 1-Carbr₍, — n = c — n;

verwendet werden, wobei die Symbole R_;, R-, und Ru für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxydationsmittel Eisen(III)-salze verwendet werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 1 044 310, 1 104 642.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

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