DE1266901B

DE1266901B - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE1266901B
Application number: DEV27216A
Authority: DE
Inventors: Guenter Puhlmann; Dipl-Chem Horst Noack
Original assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Current assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Priority date: 1964-11-23
Filing date: 1964-11-23
Publication date: 1968-04-25
Also published as: GB1089196A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL: Int. CL:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:Number: File number: Registration date: Display day:

C09bC09b

Deutsche KL: 22 a - 3 German KL: 22 a - 3

1 266 901
V27216IVc/22a
23. November 1964
25. April 19681,266,901
V27216IVc / 22a
November 23, 1964
April 25 , 1968

Es wurde gefunden, daß man durch oxydative Kupplung von Thiazolon-(2)-hydrazonen der allgemeinen FormelIt has been found that oxidative coupling of thiazolone (2) hydrazones of the general formula

R₂ R ₂

= N-NH,= N-NH,

-N'-N '

mit Pyrazolonderivaten in sehr guter Ausbeute wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man als Pyrazolonderivate 1 -Carbamidino-3-methyl-pyrazolone-(5) der allgemeinen Formelvaluable monoazo dyes obtained with pyrazolone derivatives in very good yield if one is used as Pyrazolone derivatives 1-carbamidino-3-methyl-pyrazolone- (5) of the general formula

H₂C
O = CH ₂ C
O = C

C — CH₃ C - CH ₃

R₀ — N = C — NR ₀ -N = C-N

/R4/ R4

verwendet. In den Formeln bedeuten Ri und R₂ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste oder zu einem gegebenenfalls substituierten Ringsystem verbundene Atomgruppen; die Symbole R_:!, Ri, R5 und Rn stehen für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Als Oxydationsmittel werden Eisen(III)-salze, besonders Eisen(III)-chlorid, bevorzugt. Es können aber auch andere oxydierend wirkende Substanzen, wie Wasserstoffperoxyd, Persulfate, Kupfer(II)-salze oder Hexacyanoferrate(III) Verwendung finden. Die so hergestellten Farbstoffe besitzen eine spezifische Affinität zu Fasern, die mindestens 50⁽⁾/() Polyacrylnitril enthalten. Sie ergeben Färbungen in leuchtendgelben bis orangen Tönen mit hervorragenden Licht- und guten bis sehr guten Naßechtheiten. Für die färberische Anwendung ist es vorteilhaft, die Farbstoffe in ihre Salze, beispielsweise in die Acetate, zu überführen. Es ist zwar bekannt, heterocyclische Ketonhydrazone mit den üblichen bekannten Azokomponenten zu kuppeln. Sind letztere jedoch nur im alkalischen Medium kuppelbar, wie Phenole oder Enole, so werden meist schlechte Farbstoffausbeuten erhalten, und es muß der Umweg über die Alkyl- oder Arylsulfonylhydrazone beschritten werden (deutsche Patentschrift 1 104 642). Demgegenüber erhält man die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe auch aus den freien Kelonhydrazonen in sehr guter Ausbeute, da die Kupplung Verfahren zur Herstellung von
Monoazofarbstoffeused. In the formulas, Ri and R ₂ denote hydrogen, alkyl, aralkyl or aryl radicals or groups of atoms connected to form an optionally substituted ring system; the symbols R _:! , Ri, R5 and Rn stand for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms. Iron (III) salts, especially iron (III) chloride, are preferred as oxidizing agents. However, other oxidizing substances such as hydrogen peroxide, persulfates, copper (II) salts or hexacyanoferrate (III) can also be used. The dyes produced in this way have a specific affinity for fibers which contain at least 50 ⁽⁾ / () polyacrylonitrile. They give dyeings in bright yellow to orange shades with excellent light fastness and good to very good wet fastness. For use in dyeing, it is advantageous to convert the dyes into their salts, for example into the acetates. It is known to couple heterocyclic ketone hydrazones with the customary known azo components. However, if the latter can only be coupled in an alkaline medium, such as phenols or enols, poor dye yields are usually obtained and the detour via the alkyl or aryl sulfonyl hydrazones must be taken (German Patent 1 104 642). In contrast, the dyes which can be prepared according to the invention are also obtained from the free kelon hydrazones in very good yield, since the coupling process for the preparation of
Monoazo dyes

Anmelder:Applicant:

VEB Farbenfabrik Wolfen,VEB paint factory Wolfen,

Wolfen (Kr. Bitterfeld) Wolfen (district of Bitterfeld)

Als Erfinder benannt:
ίο Günter Puhlmann,Named as inventor:
ίο Günter Puhlmann,

Dipl.-Chem. Horst Noack, DessauDipl.-Chem. Horst Noack, Dessau

mit 1-Carbamidinopyrazolonen im Gegensatz zu anderen üblicherweise verwendeten Pyrazolonderivaten im schwach sauren Bereich durchgeführt werden kann. Gleichzeitig ist es dadurch möglich, billige Eisen(III)-salze als Oxydationsmittel einzusetzen, während bei der Kupplung im alkalischen Medium auf andere Verbindungen, z. B. auf Hexacyanoferrate(III), zurückgegriffen werden muß.with 1-carbamidinopyrazolones in contrast to other commonly used pyrazolone derivatives can be carried out in the weakly acidic range. At the same time it is possible to get cheap Use iron (III) salts as oxidizing agents, while in the coupling in an alkaline medium to other connections, e.g. B. on hexacyanoferrate (III), must be used.

Gegenüber den in der deutschen Patentschrift 1 044 310 beschriebenen Monoazofarbstoffen auf der Basis von 1-Carbamidinopyrazolonen weisen die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe erheblich bessere Naß- und Schweißechtheiten auf.Compared to the monoazo dyes described in German Patent 1 044 310 on the The dyes which can be prepared according to the invention are substantially based on 1-carbamidinopyrazolones better wet and perspiration fastness properties.

example

Zu einer Lösung von 22 Gewichtsteilen 3-Methylbenzthiazolon-(2)-hydrazonhydrochlorid in 300 ml Wasser wird die Lösung von 15 Gewichtsteilen l-Carbamidino-3-methylpyrazolon-(5) in 200 ml Methanol und 20 ml Salzsäure gegeben. Bei Raumtemperatur werden unter Rühren 200 Gewichtsteile einer 35%igen Eisen(III)-chloridlösung und gleichzeitig 160 Gewichtsteile einer 50%igen Natriumacetatlösung zugetropft. Der entstandene Farbstoff wird nach beendeter Kupplung abgesaugt, in verdünnter Essigsäure in der Hitze gelöst, mit Natriumacetat gefällt, abgesaugt und bei 50 C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 90 bis 95% der Theorie.To a solution of 22 parts by weight of 3-methylbenzthiazolone (2) hydrazone hydrochloride in 300 ml of water, the solution of 15 parts by weight of 1-carbamidino-3-methylpyrazolone- (5) in 200 ml of methanol and added 20 ml of hydrochloric acid. At room temperature, with stirring, 200 parts by weight a 35% iron (III) chloride solution and at the same time 160 parts by weight of a 50% sodium acetate solution added dropwise. The resulting dye is filtered off with suction after coupling is complete, in dilute Acetic acid dissolved in the heat, precipitated with sodium acetate, filtered off with suction and dried at 50.degree. The yield is 90 to 95% of theory.

Färbevorschrift:Dyeing instructions:

Zur Färbung bereitet man eine 2%ige wäßrige Lösung dieses Farbstoffes, die außerdem noch 4⁽⁾/₍₎ Essigsäure, 1% Natriumacetat und 4⁽⁾/o eines oberflächenaktiven Stoffes enthält. Es wird etwa 1 Stunde lang bei 90 bis 100 C gefärbt. Auf Polyacrylnitrilfasern erhält man eine leuchtendorange Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.For coloring, a 2% aqueous solution of this dye is prepared, which also contains 4 ⁽⁾ / ₍₎ acetic acid, 1% sodium acetate and 4 ⁽⁾ / o of a surface-active substance. It is dyed at 90 to 100 ° C for about 1 hour. A bright orange dyeing with very good fastness properties is obtained on polyacrylonitrile fibers.

) 540 T7S) 540 T7S

3 43 4

Weitere Farbstoffe wurden in analoger Arbeitsweise aus folgenden Komponenten synthetisiert:Other dyes were synthesized from the following components in an analogous procedure:

Hydrazon KupplungskomponenteHydrazone coupling component

Färbung auf PolyacrylnitrilColoring on polyacrylonitrile

HC Il HC Il

HCHC

HC HCHC HC

HC Il HC Il

HCHC

C = N- NH,C = N- NH,

I CH₃ I CH ₃

C = N- NH,C = N- NH,

CH₃ CH ₃

C = N- NH,C = N- NH,

HN = C-NH-CH,HN = C-NH-CH,

CH₃N = C-NH-CH₃
CH₃ CH ₃ N = C-NH-CH ₃
CH ₃

CH₃ ·CH ₃

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of monoazo dyes by oxidative coupling of thiazolone (2) hydrazones the general formula

HN = C - NH,

CH ₃

HN = C - NH - CH ₃

orange

amidino-3-methyl-pyrazolone- (5) of the general formula

H, C-

"1

O = C

C - CH,

Il --"Il - "

R, -C

= N-NH,

55

I R ₃

where Ri and R _{2 are} hydrogen, alkyl, aralkyl or aryl radicals or atomic groups connected to an optionally substituted ring system and R3 is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, with pyrazolone derivatives, characterized in that 1-carb r ₍ , - n = c - n;

can be used, where the symbols R _; , R-, and Ru stand for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms.

2. The method according to claim 1, characterized in that the oxidizing agent is iron (III) salts be used.

Considered publications: German Patent Specifications No. 1 044 310, 1 104 642.

When the application was announced, a coloring table with explanations was laid out.