[go: up one dir, main page]

DE1264425B - Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenit - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenit

Info

Publication number
DE1264425B
DE1264425B DE1965A0049765 DEA0049765A DE1264425B DE 1264425 B DE1264425 B DE 1264425B DE 1965A0049765 DE1965A0049765 DE 1965A0049765 DE A0049765 A DEA0049765 A DE A0049765A DE 1264425 B DE1264425 B DE 1264425B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkali
mordenite
sodium
aluminum oxide
molar ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1965A0049765
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Domine
Jean Quobex
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Liquide SA
Original Assignee
Air Liquide SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Liquide SA filed Critical Air Liquide SA
Publication of DE1264425B publication Critical patent/DE1264425B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2861—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of mordenite type, e.g. ptilolite or dachiardite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2869—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of other types characterised by an X-ray spectrum and a definite composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
COIb
Deutsche Kl.: 12 i-33/26
Nummer: 1264 425
Aktenzeichen: A 49765 IV a/12 i
Anmeldetag: 17. Juli 1965
Auslegetag: 28. März 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenit, einem in die Gruppe der Zeolithe einzureihenden Silicoaluminat, das besonders als Trocknungsmittel für Gase und zur Zerlegung von Gasgemischen durch selektive Adsorption geeignet ist. Der Mordenit ist ein Molekularsieb mit großer Affinität für kleine gasförmige Moleküle, wie H2S und NH3, und adsorbiert besonders CO2, Sauerstoff, Methan und Äthan, während er Moleküle größeren Durchmessers nicht adsorbiert. Besonders wichtig ist die Verwendung des Mordenits zur Zerlegung von Gemischen von Sauerstoff und Stickstoff, von Wasserstoff und Stickstoff, von Helium und Stickstoff oder Helium und Methan. Ein solches Verfahren ist beispielsweise in der französischen Patentschrift 1 223 261 beschrieben.
Aus der französischen Patentschrift 1 213 628 ist es bekannt, in einer hydrothermalen Umsetzung Alkalisilicoaluminate mit Molekularsiebstruktur herzustellen, doch handelt es sich dabei um eine echte Umsetzung und nicht, wie beim vorliegenden Verfahren, lediglich um eine Kristallstrukturveränderung eines einheitlichen Ausgangsstoffes, und außerdem erhält man gemäß dem Verfahren der französischen Patentschrift 1213 628 in der Hauptsache Natriumphillipsit im Gemisch mit Zeolith A, Zeolith X, Sodalit, Analcim und amorphem Alkalisilicoaluminat und Mordenit höchstens in untergeordneten Beimengungen.
Aus Journal of the Chemical Society (1948), Bd. II, S. 2158, ist es weiterhin bekannt, Natriummordenit durch Eingießen einer opalisierenden Natriumaluminatlösung in eine Kieselsäuresuspension und anschließende Behandlung des dabei erhaltenen wasserhaltigen Gels unter Druck in einem Autoklav zu gewinnen. Bei diesem Verfahren geht man ebenfalls von mehreren Ausgangsmäterialien aus und erhält den Mordenit auch nur als einen Bestandteil verschiedener kristalliner und nicht kristalliner Alkalisilicoaluminate.
Schließlich offenbart die belgische Patentschrift 646 840, daß Mordenit nur aus einer bestimmten kolloidalen Kieselsäure erhalten werden kann, nämlich wenn diese durch Entionisierung aus einem Alkalisilicat durch Ionenaustausch an einem Kationenaustauscher in der Wasserstofform gewonnen wurde und in einer Gewichtskonzentration bis höchstens 30% mit einer Natriumaluminatlösung bei 250 bis 350° C und einer Anfangszusammensetzung von SiO2ZAl2O3 von 12 bis 13 umgesetzt wird. Die Durchführung und Einstellung dieser genauen Verfahrensbedingungen ist relativ kompliziert, und außerdem geht auch dieses Verfahren von mehreren Ausgangsstoffen aus, die miteinander umgesetzt werden, und nicht von einem einheitlichen Verfahren zur Herstellung von
kristallinem Mordenit
Anmelder:
L'Air Liquide Societe Anonyme pour l'Etude et
!'Exploitation des Procedees Georges Claude,
Paris
Vertreter:
Dr. H.-H. Willrath, Patentanwalt,
6200 Wiesbaden, Hildastr. 18
Als Erfinder benannt:
Jean Quobex, Paris;
Daniel Domine, Meudon, Seine-et-Oise
(Frankreich)
Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 21. Juli 1964 (982 465)
Ausgangsmaterial, das nur in seiner Kristallstruktur umgelagert wird.
Die Vorteile des vorliegenden Verfahrens gegenüber dem in der belgischen Patentschrift 646 840 beschriebenen, bestehen in einer Vereinfachung der Arbeitsvorgänge und Apparaturen sowie in einer größeren Wirtschaftlichkeit.
So spart man die Entionisierungsoperation mit Ionenaustauschern ein, die eine genaue Überwachung und zusätzliche Apparaturen erfordern und daher relativ große zusätzliche Kosten verursachen. Bei dem vorliegenden Verfahren sind die apparativen Einrichtungen auf eine einzige Apparatur beschränkt, in der man das Alkalisilicoaluminat in Suspension bringt, deren pH-Wert einstellt und die hydrothermale Behandlung vornimmt.
Einer der Ausgangsstoffe der bekannten Verfahren ist dabei stets kolloidales Kieselsäuresol, das unter ganz bestimmten Arbeitsbedingungen erhalten und gehalten werden muß, um seine Stabilität zu bewahren. Diese Einhaltung genauer Arbeitsbedingungen ist jedoch bei Verfahren in industriellem Maßstab relativ schwierig und aufwendig.
Außerdem führen die meisten der bekannten Verfahren zu Mordenit im Gemisch mit anderen Zeolithen,
809 520/652
3 4
die dem kristallinen Mordenit in verschiedener Hin- Berechnungsmethoden die Gitterkonstanten errechnet,
sieht unterlegen sind.. So ist Mordenit beispielsweise Die Zusammensetzung des erhaltenen kristallinen
wesentlich temperaturbeständiger als andere Zeolithe, Mordenits kann mit
wie Zeolith 5 A, und behält seine Adsorptions- Al O · 10 SiO · Na O
aktivität unverändert über eine große Zahl von 5 2322
Adsorptionszyklen, während die Adsorptionsaktivität angegeben werden, wobei jedoch Schwankungen in
beispielsweise von Zeolith 5 A oder 13 X bereits nach der Zusammensetzung möglich sind, ohne daß das
zwanzig Adsorptionszyklen praktisch erloschen ist. Röntgendiagramm verändert würde.
Außerdem ist Mordenit im Gegensatz zu den anderen Nach einer bevorzugten Ausführungsform des
genannten Zeolithen sehr stabil gegenüber Chemi- 10 Verfahrens nach der Erfindung werden die Natrium-
kalien, beispielsweise gegenüber starker Salzsäure. ionen des kristallinen Mordenits ganz oder teilweise
Schließlich adsorbiert Mordenit verschiedene Gase, gegen andere Alkaliionen, gegen Erdalkali- oder
wie CO25. Argon, Stickstoff und Sauerstoff unter Wasserstoffionen ausgetauscht. Beispielsweise tauscht
bestimmten, bei industriellen Trennverfahren üblichen man gegen Lithiumionen, Calciumionen, Bariumionen
Druck- und Temperaturbedingungen besser als andere 15 oder Magnesiumionen aus. Durch Entwässerung der
Zeolithe. nach dem obigen Verfahren erhaltenen kristallinen
Das Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenite erhält man besonders gute Mittel zur
Mordenit durch hydrothermale Behandlung von Trocknung von Gasen und zur Trennung von Gas-
Alkalisilicoaluminaten nach der Erfindung ist dadurch gemischen durch selektive Adsorption,
gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur über ao Ein Vergleich der mit Hilf e von Röntgendiagrammen
200 bis zn 375°C eine wäßrige Suspension eines ermittelten Abstände der Gitterebenen des Produkts
amorphen Alkalisilicoaluminats mit einem Molver- des vorliegenden Verfahrens gemäß Beispiel 1 mit
hältnis von Kieselsäure zu Aluminiumoxyd zwischen natürlichem Mordenit, einem künstlichen Mordenit
9 und 13 und einem Molverhältnis von Alkalioxyd zu gemäß R. M. B a r r e r (Journal of the Chemical
Aluminiumoxyd zwischen 0,5 und 1,6 unter Druck 25 Society, 1948, Bd. II, S. 2158) und einem Mordenit
und in Gegenwart einer solchen Alkalimenge, daß der gemäß American Society for Testing Materials b-0239
Anfangs-pH-Wert zwischen 11 und 13 liegt, behandelt. (1954) zeigt, daß eine gute Übereinstimmung dieser
Vorzugsweise verwendet man dabei ein Alkalisilico- Abstände besteht. Die außerdem ermittelten Werte
aluminat mit einem Molverhältnis von Kieselsäure zu für die Adsorption von Stickstoff und Sauerstoff liegen
Aluminiumoxyd zwischen 10 und 12. 30 ebenfalls im Bereich der Werte für natürlichen Mor-
Nach diesem Verfahren erhält man kristallinen denit. Außerdem zeigen diese Werte, daß man be-
Mordenit, der höchstens mit kleinen Anteilen an sonders gute Ergebnisse erzielt, wenn das Verhältnis
Analcim oder Quarz vermischt ist. Die als Ausgangs- von Kieselsäure zu Aluminiumoxyd bei 10 oder dar-
materialien verwendeten Alkalisilicoaluminate kann über liegt. Schließlich konnte an Hand von Versuchen
man beispielsweise durch Ausfällung aus einer Alkali- 35 festgestellt werden, daß bei Verwendung eines amor-
silicatlösung mit einem Mineralsäuresalz von Alu- phen Alkalisilicoaluminats mit einem Molverhältnis
minium (»A comprehensive treaties on inorganic and von Kieselsäure zu Aluminiumoxyd von 3,3 bis 3,5
theoretical chemistry«, Bd. VI, S. 567) oder gemäß das aus Natriummetasilicat mit einem Molverhältnis
der französischen Patentschrift 1108 122 durch Zugabe von Kieselsäure zu Natrium von etwa 1 erhalten
einer höchstens 2molaren wäßrigen Lösung eines Alkali- 40 wurde, dieses Alkalisilicoaluminat nicht durch hydro-
silicats und einer höchstens lmolaren wäßrigen Lösung thermale Behandlung in Mordenit übergeführt werden
eines Aluminiumsalzes einer Mineralsäure zu einem kann, sondern kristallinen und sehr reinen Analcim
alkalisch gehaltenen, wäßrigen Reaktionsmedium, liefert. Weitere Versuche zur Ermittlung einer Ab-
durch das Reaktionslösungen auf eine höchstens hängigkeit der erforderlichen Behandlungsdauer von
0,lmolare Konzentration verdünnt werden und wobei 45 dem Anfangs-pH-Wert und der Temperatur ergaben,
man ein bevorzugtes Molverhältnis von Kieselsäure daß die Dauer der hydrothermalen Behandlung bei
zu Aluminiumoxyd von mindestens 10 erhält, ge- einer Temperatur von 300° C und einem Druck von
winnen. 87 bar bei pH 11 20 Stunden und bei pH 12,85
Nach dem vorliegenden Verfahren werden die als 7 Stunden beträgt und diese Behandlungszeiten durch
Ausgangsmaterialien verwendeten Alkalisilicoalumi- 50 Erhöhung der Temperatur verkürzt werden können,
nate im Wasser und in Gegenwart einer solchen Beim Arbeiten mit einem konstanten pH-Wert von
Alkalimenge suspendiert, daß der Anfangs-pH-Wert 12,5 benötigt man bei einer Temperatur von 25O0C
zwischen 11 und 13 liegt. Der wäßrige Brei wird und einem Druck von 40 bar eine Behandlungsdauer
dann in einem Autoklav in dem genannten Temperatur- von 24 Stunden, bei einer Temperatur von 34O0C
bereich unter dem entsprechenden Wasserdampfdruck 55 und einem Druck von 150 bar eine Behandlungszeit
behandelt. Die Geschwindigkeit der Mordenitbildung von 4 Stunden. Durch Erhöhung des pH-Werts und
wird durch Erhöhung des pH-Wertes bis zu einer der Temperatur innerhalb der beanspruchten Grenzen
oberen Grenze von 13,3 gesteigert. In der Praxis ist kann also die Behandlungszeit herabgesetzt werden,
es jedoch zweckmäßig, als obere pH-Wert-Grenze Durch eine pH-Werterhöhung über 13,3 erhält man
den Wert 13 zu wählen. Die Reaktionsdauer beträgt 60 Gemische von Mordenit und Analcim, da in diesem
einige Stunden und ist um so kürzer, je höher die Bereich ein Teil des Mordenits in Analcim umgewan-
Temperatur liegt. Die Umsetzung kann nur in Gegen delt wird,
wart der flüssigen wäßrigen Phase stattfinden. Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Er-
Die Adsorption von Stickstoff, beispielsweise bei läuterung der Erfindung.
200C und 1013 Millibar, sowie von Sauerstoff und 65 .
Argon zeigen die Reinheit des nach dem vorliegenden Beispiel 1
Verfahren erhaltenen kristallinen Mordenits. Mit Das der hydrothermalen Behandlung unter Druck
HiKe des Röntgendiagramms wurden nach üblichen zwecks Gewinnung von Mordenit unterzogene SiIi-
coaluminat ist ein solches, wie es in der französischen Patentschrift 1108122 beschrieben ist, wobei das Verhältnis SiO2/Al2O3 mindestens 10 ist. Diese Zusammensetzung liegt in Form eines sehr leichten Pulvers, nämlich von 0,29 bis 0,31 kg/1, vor und besteht aus Teilchen von kleinerem Durchmesser als 1 Mikron. Die prozentuale chemische Zusammensetzung des wasserfreien Produkts ist folgende:
SiO2 .
Al2O3
Na2O
SO3 ..
74,4
11,6
9,8
2,9
6 Ausgetauschter
Mordenit
Verbindung Natrium
mordenit		 12,1
1
0,16
0,31
SiO2
Al2O3
Na2O
Li2O 		12,4
1
0,82
O
ίο
neben kleinen Mengen Verunreinigungen. Die Formel ist:
10,9 SiO2 · Al2O3 · 1,39 Na2O.
Das hydratisierte Produkt enthält ungefähr 10% Wasser. Die Strukturuntersuchung mittels Röntgenstrahlen an Pulvern ergibt, daß es sich um ein amorphes ao Produkt handelt. Es adsorbiert Stickstoff und Sauerstoff bei 20°C weniger als 1 cm3 je Gramm.
Die hydrothermale Behandlung wurde in kleinen Autoklaven aus rostfreiem Stahl von 50 cm3 Fassungsvermögen durchgeführt. Die Autoklaven werden in einem Aluminiumblock mit dichtsitzendem Aluminiumdeckel durch eine Widerstandsbeheizung des Aluminiumblocks erhitzt. Nachdem der Aluminiumblock auf die konstante Betriebstemperatur gebracht wurde, wird der Autoklav eingesetzt, worauf nach 20 Minuten das Temperaturgleichgewicht erzielt wird. Die Dauer der hydrothermalen Behandlung wird von diesem Zeitpunkt ab gerechnet. Die Behandlungsdauer beträgt 15 Stunden bei einer Temperatur von 300 0C, entsprechend einem Druck von 87 bar. Nach der angegebenen Behandlungszeit werden die Autoklaven dem Heizblock entnommen und rasch unter einem kalten Wasserstom abgekühlt.
Bei zwei Versuchen wurden 20 g des Silicoaluminats in 100 g destilliertem Wasser dispergiert. Der pH-Wert der so zubereiteten Suspensionen betrug 12,2. Der pH-Wert einer der beiden Suspensionen wurde mit Hilfe von Natronlauge auf 12,5 eingestellt. Nach der oben angegebenen Behandlungszeit von 15 Stunden erhielt man ein gut dekantierbares kristallines Produkt, das bis zur Neutralität der Waschlauge filtriert und gewaschen wurde. Das trockene Produkt enthielt 9 bis 10% Wasser.
Die Röntgendiagramme ergaben, daß man bei beiden Versuchen praktisch reinen Mordenit erhalten hatte. Die bei 20°C unter 1013 Millibar adsorbierte Stickstoffmenge betrug bei Normalbedingungen 16,9 cm3 bei dem bei pH 12,3 gewonnenen Mordenit und 16,6 cm3 bei dem bei pH 12,5 gewonnenen Mordenit.
Beispiel 2
Natrium-Lithium-Austausch
Man geht von einem gut kristallisierten Natriummordenit aus, der gemäß Beispiel 1 hergestellt wurde. Dieser Natriummordenit wird in eine durch Thermostaten auf 20° C gehaltene Kolonne eingesetzt, und man läßt eine 5normale Lithiumchloridlösung bis zum Gleichgewicht zirkulieren, d. h., bis sich keine merkliche Veränderung des Natriumgehalts der Austrittslösung feststellen läßt. Nach dieser Eluierung wird der ausgetauschte Mordenit mit reinem Wasser bis zur völligen Entfernung von Chloriden gewaschen.
Die Stickstoffadsorption am Natriummordenit beträgt 17,1 Ncm3/g bei20°C. Daslithiumhaltige Produkt adsorbiert bei 2O0C demgegenüber eine um 8 bis 10% größere Stickstoffmenge.
Beispiel 3
Natrium-Calcium-Austausch
Dieser Austausch wird in identischer Weise wie im Beispiel 2, jedoch bei einer Temperatur von 95° C durchgeführt. Man läßt langsam 115normale Calciumchloridlösung über 200° reinen pulverförmigen Natriummordenit umlaufen, der gemäß des Beispiels 1 erhalten worden ist, und nach der Eluierung entfernt man die Chlorspuren durch Waschen mit reinem Wasser.
Zusammensetzung
SiO2
Al2O3
Na2O
CaO
Adsorption bei 20° C
unter 1 bar in Ncm3
Stickstoff
Sauerstoff
Adsorption bei
-1830C unter
0,544 bar in Ncm3
Sauerstoff
Na-Mordenit
12,5
1
0,8
17,6
6,5
107
Ausgetauschter Ca-Mordenit
12,5 1
0,29 0,69
20,5 8,7
114
Das calciumhaltige Produkt zeigt eine höhere Stickstoffadsorption als das natriumhaltige Produkt bei 20°C und ebenso bei -1830C.
Beispiel 4 Natrium-Magnesium-Austausch
Entsprechend der Arbeitsweise des Beispiels 2 läßt man über 150 g des nach Beispiel 1 hergestellten reinen pulverförmigen Mordenite eine 5normale Magnesiumchloridlösung umlaufen. Nach beendigtem Austausch wäscht man mit reinem Wasser bis zur völligen Chloridentfernung. Das Austauschverhältnis beträgt 36%.
Zusammensetzung
SiO2
Al2O3
Na2O
MgO
Na-Mordenit
12,5
1
0,8
Ausgetauschter Mg-Mordenit
11,6 1
0,47 0,26
Adsorption bei 20° C
unter 1 bar in Ncm3
Stickstoff
Adsorption bei
—183 0C unter
0,544 bar in Ncm3
Sauerstoff
Mg-Mordenit
17,4
107
Ausgetauschter Na-Mordenit
12
105
Die Affinität des Mordenits für Stickstoff bei 200C
ist am ausgetauschten Wasserstoffmordenit geringer.
Dagegen besitzt der saure Mordenit eine größere Adsorptionsgeschwindigkeit, und die Menge des bei tiefer Temperatur adsorbierten Gases ist daher höher.

Claims (4)

Patentansprüche: Beispiel 5 Natrium-Barium-Austausch Der Austausch erfolgt durch Kontakt von 110 g Natriummordenit, hergestellt nach Beispiel 1, mit 100 cm3 einer gesättigten Bariumchloridlösung. Man vollzieht zwei Kontakte im Autoklav bei 150° C während 24 Stunden. Die Zusammensetzung des ausgetauschten Produkts ist 0,58 Na2O · 0,69 BaO · 1 Al2O3 · 11 SiO2. Beispiel 6 Natrium-Wasserstoff-Austausch Die Arbeitsweise entspricht Beispiel 2: In einer durch Thermostate auf 20° C gehaltenen Kolonne, läßt man eine 0,12normale Salzsäure über nach Beispiel 1 erhaltenes Mordenitpulver umlaufen, bis dieses keine erkennbare Veränderung des NatriumgehaltesmehrzeigtDasAustauschverhältnisbeträgtSS Vo Ausgangs-AusgetauschterMordenitH-MordenitZusammensetzungSiO2 11,6117ALOo 11Na2O 0,580,10Adsorption bei 20°Cunter 1 bar in Ncm3Stickstoff17,68,5·Absorption bei—83° C unter0,816 bar in Ncm3Sauerstoff 108132 40 45
1. Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenit durch hydrothermale Behandlung von Alkalisilicoaluminaten, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur über 200 bis zu 375° C eine wäßrige Suspension eines amorphen Alkalisilicoaluminats mit einem Molverhältnis von Kieselsäure zu Aluminiumoxyd zwischen 9 und 13 und einem Molverhältnis von Alkalioxyd zu Aluminiumoxyd zwischen 0,5 und 1,6 unter Druck und in Gegenwart einer solchen Alkalimenge, daß der Anfangs-pH-Wert zwischen 11 und 13 liegt, behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalisilicoaluminat mit einem Molverhältnis von Kieselsäure zu Aluminiumoxyd zwischen 10 und 12 verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalisilicoaluminat mit einem Molverhältnis von Kieselsäure zu Aluminiumoxyd von mindestens 10 verwendet, das durch Zugabe einer höchstens 2molaren wäßrigen Lösung eines Alkalisilicats und einer höchstens lmolaren wäßrigen Lösung eines Aluminiumsalzes einer Mineralsäure zu einem alkalisch gehaltenen, wäßrigen Reaktionsmedium gewonnen wurde, durch das die Reaktionslösungen auf eine höchstens 0,lmolare Konzentration verdünnt wurden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Natriumionen des kristallinen Mordenits ganz oder teilweise gegen andere Alkaliionen, gegen Erdalkali- oder Wasserstoffionen ausgetauscht werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1213 628.
809 520/652 3.68 © Bundesdruckerei Berlin
DE1965A0049765 1964-07-21 1965-07-17 Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenit Pending DE1264425B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR982465A FR1411753A (fr) 1964-07-21 1964-07-21 Procédé de fabrication de mordénite cristalline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1264425B true DE1264425B (de) 1968-03-28

Family

ID=8835018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1965A0049765 Pending DE1264425B (de) 1964-07-21 1965-07-17 Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenit

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE666949A (de)
DE (1) DE1264425B (de)
ES (1) ES315577A1 (de)
FR (1) FR1411753A (de)
GB (1) GB1119962A (de)
NL (1) NL6509442A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0040104A1 (de) * 1980-05-14 1981-11-18 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Synthetisches kristallines Aluminosilikat, seine Zusammensetzung und Verfahren zu seiner Herstellung

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0026687B1 (de) * 1979-09-04 1986-08-13 Joseph Davidovits Synthetisches anorganisches Polymer aus der Aluminiumsilikatreihe und Verfahren zur Herstellung; dieses Polymer enthaltende geformte Gegenstände und Verfahren zur Herstellung
DK164097C (da) * 1982-09-20 1992-10-05 Tosoh Corp Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter
US4650654A (en) * 1982-09-20 1987-03-17 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Process for preparation of ferrierite type zeolites
EP0106643B1 (de) * 1982-10-08 1987-04-08 Tosoh Corporation Zeolith und Verfahren zu dessen Herstellung
JPS5973424A (ja) * 1982-10-20 1984-04-25 Toyo Soda Mfg Co Ltd モルデナイト型ゼオライトの製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1213628A (fr) * 1957-09-21 1960-04-01 Bayer Ag Procédé de préparation d'une zéolite

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1213628A (fr) * 1957-09-21 1960-04-01 Bayer Ag Procédé de préparation d'une zéolite

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0040104A1 (de) * 1980-05-14 1981-11-18 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Synthetisches kristallines Aluminosilikat, seine Zusammensetzung und Verfahren zu seiner Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
ES315577A1 (es) 1967-01-16
GB1119962A (en) 1968-07-17
NL6509442A (de) 1966-01-24
BE666949A (de) 1966-01-17
FR1411753A (fr) 1965-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2743143C3 (de) Polymorphes kristallines Siliziumdioxid und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2906656B2 (de) Hydrophobes zeolithisches Aluminiumsilikat und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2140481B2 (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner Alumosilikate mit Faujasitstniktur
DE2622536A1 (de) Verfahren zum selektiven adsorbieren von no tief x
DE1467045A1 (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen,kristallinen,zeolithischen Aluminosilicaten
EP0379895A1 (de) Verfahren zur Entfernung von Jod und Jodverbindungen aus wasserstoffhaltigen Gasen und Dämpfen
DE1767235B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Zeolithen
DE2825769C2 (de)
DE1038016B (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
DE1442834A1 (de) Katalysatorenzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1277223B (de) Verfahren zur Herstellung von kristallinen Zeolithen
DE1264425B (de) Verfahren zur Herstellung von kristallinem Mordenit
CH493426A (de) Verfahren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Alumino-Silikat-Zeolithen und deren Verwendung
DE1542194B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines nicht-kristallinen Kieselsäure Tonerde-Crackkatalysators
DE2510740C2 (de) Verfahren zur Erhöhung des Si0↓2↓/AL↓2↓O↓3↓-Molverhältnisses im Kristallgerüst von Zeolithen
DE1273494B (de) Verfahren zur Verbesserung der katalytischen Aktivitaet von kristallinen Aluminosilikat-Katalysatoren
DE3876107T2 (de) Ozon adsorbierendes und zerstoerendes mittel und methode fuer seine anwendung.
DE1667361A1 (de) Verfahren zur Herstellung von kuenstlichem kristallinem Zeolith
DE2002626A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur
DE1099511B (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
DE68908350T2 (de) Aluminiumhydroxid vom Boehmit-Typ, Verfahren zu dessen Herstellung und das Hydroxid als wirksamen Bestandteil enthaltendes Phosphationen-Adsorptionsmittel.
DE1812339A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur
AT257790B (de) Verfahren zur Reformierung von Kohlenwasserstoffmischungen
DE1245930B (de)
DE1567873C3 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977