DE1264069B - Verfahren zur Herstellung von gegen Licht- und Waermeeinfluss stabilen Mischpolymerisaten auf der Basis von Styrol und Acrylnitril - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08f

Deutsche Kl.: 39 c-25/01

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

P 23438IV d/39 c
27. August 1959
21. März 1968

Es ist bekannt, daß gewisse Amine als Stabilisatoren von Styrolpolymerisaten gegen Verfärbung bzw. Zersetzung beim längeren Lagern, insbesondere unter Wärme- und Lichteinfluß, benutzt werden können, während andere keine oder sogar eine negative Wirkung in dieser Hinsicht aufweisen. Neuerdings wurde vorgeschlagen, Copolymerisaten aus Styrol und Acrylnitril ein Diaminderivat beizumischen, nämlich das N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-äthylendiamin. Es zeigte sich jedoch in der Praxis, daß die bisher vorgeschlagenen Aminstabilisatoren keine zufriedenstellende Wirkung ergeben. Außerdem ließ sich feststellen, daß die Äthanolamine fast unwirksam sind, während man auf Grund früherer Arbeiten annehmen mußte, daß sie brauchbare Stabilisatoren darstellen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von gegen Licht- und Wärmeeinfluß stabilen Mischpolymerisaten auf der Basis von Styrol und Acrylnitril, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Monomeren als Stabilisator N,N'-Bis-(2-hydroxypropyl)-allylamin der Formel

CH₂ = CH - CH₈N(CH₂CHOHCHs)₂

zusetzt und das Gemisch in an sich bekannter Weise mischpolymerisiert.

Die zu einer befriedigenden Stabilisierung notwendige Menge an N,N'-Bis-(2-hydroxypropyl)-allylamin liegt im allgemeinen bei 0,1 bis 5%, vorzugsweise bei 2%, bezogen auf das Monomerengewicht.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß dasN,N'-Bis-(2-Hydroxypropyl)-allylamin, dessen Molekül eine endständige Vinylgruppe aufweist, wesentlich zur Verbesserung der Eigenschaften von Mischpolymerisaten aus Styrol und Acrylnitril beiträgt.

Die Stabilität des hierbei entstehenden Terpolymeren entspricht mindestens derjenigen der durch Beimischen von bekannten Stabilisatoren zu den fertigen Mischpolymerisaten erhältlichen, stabilisierten Styrol-Acrylnitril-Harze. Ein besonderer Vorteil diesen gegenüber besteht jedoch darin, daß der Stabilisator, der auf Grund seiner Doppelbindung in das Polymermolekül eintritt, nicht wie die nur beigemischten Substanzen ausschwitzen oder »wandern« kann, was bisher häufig zu Qualitätseinbußen bei den stabilisierten Harzen führte.

Verfahren zur Herstellung von gegen Licht- und
Wärmeeinfluß stabilen Mischpolymerisaten auf
der Basis von Styrol und Acrylnitril

Anmelder:

Pechiney Compagnie de Produits Chimiques
et Electrometallurgiques, Paris

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dr. E. v. Pechmann, Patentanwälte,
8000 München 90, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

Oscar Kostelitz, Paris;

Georges Wetroff,

Le Thillay, Seine-et-Oise (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 28. August 1958 (773 342)

kein Schutz begehrt wird, erfolgt auf Grund folgender Reaktion:

CHs₁=CH-CH₂-NH₂ + 2CH₂ CH-CH₃

> CH₂=CH- CH₂NZCH₂--CH- CH₃N

I OH A

In ein Gemisch aus 114 Teilen Allylamin und 300 Teilen Wasser als Lösungsmittel rührt man bei 20° C innerhalb 70 Minuten 256 Teile Propylenoxyd ein, was einem Überschuß von 10% entspricht. Die Einrührtemperatur von 20°C wird einige Stunden aufrechterhalten, worauf man das Gemisch unter 20 mm Hg auf 130° C erhitzt, um das Wasser und das überschüssige Propylenoxyd zu entfernen. Als Destillationsrückstand srhält man 335 Teile einer viskosen farblosen Flüssigkeit mit folgenden Werten für Dichte und Refraktion:

Beispiel

dg= 0,9567; »„=1,4631.

_5o Das Produkt kann ohne weitere Reinigung mit dem Die Herstellung von N,N'-(2-hydroxypropyl)-allyl- Styrol und dem Acrylnitril, deren gegenseitiges Menamin, für die im Rahmen der vorliegenden Erfindung genverhältnis sich im Rahmen des Üblichen hält und

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von der beabsichtigten Verwendung abhängt, mischpolymerisiert werden.

Arbeitet man beispielsweise in 99 Gewichtsteile Monomerengemisch 1 Gewichtsteil des Stabilisators ein und führt dann die Mischpolymerisation in Gegenwart eines Katalysators auf übliche Weise durch, so kann man das Harz zu Probestücken verformen, die auch beim halbstündigen Erhitzen auf 250° C praktisch keine Verfärbung erleiden. Vergleichsversuche ohne Stabilisatorzusatz zeigten eine hellgelbe Verfärbung der Probestücke.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von gegen Licht- und Wärmeeinfluß stabilen Mischpolymerisaten auf der Basis von Styrol und Acrylnitril, dadurchgekennzeichnet, daß man den Monomeren als Stabilisator N,N'-Bis-(2-hydroxypropyl)-allylamin der Formel

   CH₂ = CH - CH₂N(CH₂CHOHCHs)₂

   zusetzt und das Gemisch in an sich bekannter Weise mischpolymerisiert.

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