DE1260976B

DE1260976B - Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE1260976B
Application number: DEG31737A
Authority: DE
Inventors: Edward Casimir Bialczak
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1960-03-02
Filing date: 1961-03-02
Publication date: 1968-02-08
Also published as: BE600840A; US3113025A; SE321614B; GB908548A; NL261878A; NL143049B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche Kl.:

Nummer: 1 260 976

Aktenzeichen: G 31737IX a/57 b

Anmeldetag: 2. März 1961

Auslegetag: 8. Februar 1968

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial, das in seiner lichtempfindlichen Schicht mindestens zwei Kupplungskomponenten enthält, von denen die eine blau und die andere gelb kuppelt und die blaukuppelnde Komponente eine Verbindung der Formel

OH

CO —NH

(OH)₁,

ist. in der R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe steht und η 1 oder 2 bedeutet, nach Patent 1 178 704.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues Diazotypiematerial zu schaffen, bei dem die verwendeten Kupplungskomponenten auch über einen weiten Belichtungszeitraum ein schwarzes Diazotypiebild liefern.

Dabei soll das Diazotypiematerial lagerfest sein und Kopien liefern, deren Farben eine sehr gute Lichtbeständigkeit aufweisen und gegenüber der Einwirkung von Luft unempfindlich sind. Außerdem sollen die Kupplungskomponenten in der Mischung, die zur Beschichtung des Schichtträgers verwendet wird, löslich sein.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Diazotypiematerial nach Patent 1 178 704 als gelbkuppelnde Komponente ein Di-(3-hydroxyphenoxy)-alkan, ausgenommen 1,2-Di-(3-hydroxyphenoxy)-äthan, enthält.

Als gelbkuppelnde Komponenten werden Di-(3-hydroxyphenoxy)-alkane verwendet, die in der USA.-Patentschrift 2 940 852 beschrieben sind. Sie können beispielsweise durch die folgenden Formeln dargestellt werden:

OH

OCH₂CH₂CH₂O
OH OH

OCH₂CH₂CH₂CH₂O

OCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂O

OH Diazotypiematerial

Zusatz zum Patent: 1 178 704

Anmelder:

General Aniline & Film Corporation, New York, N. Y. {V. St. A.) Vertreter:

Dr. G. Ratzel, Patentanwalt, 6800 Mannheim, Seckenheimer Str. 36 a

Als Erfinder benannt: Edward Casimir Bialczak, Johnson City, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 2. März I960 (12 285)

OH

OCH₇CH₇CHO

CH,

OH

CH₃

CH₃(CH₂X-,

(C^-H₂)T₁CH₃

H₃C

809 507/588

Besonders gute neutrale Diazobilder werden erhalten, wenn eine Kombination von p-Phenylendiamindiazoniumsalzen verwendet wird. Für den genannten Zweck besonders geeignet sind Mischungen aus p-Dialkylaminobenzoldiazoniumsalzen und 2,5-Dialkoxyl - ρ - morpholinobenzoldiazoniumsalzen. Die Deckung der durch die genannte Kombination von lichtempfindlichen Diazoverbindungen erhaltenen neutralen Diazobilder ist außerordentlich gut. - Die Entwicklung des belichteten Diazotypie- ι ο materials wird vorzugsweise mit einem alkalischen Gas, wie Ammoniak, durchgeführt.

Durch das erfindungsgemäße Diazotypiematerial wird erreicht, daß die dargestellten neutralen oder Schwarz-Weiß-Diazotypiebilder ihre neutralen Töne über einen weiten Bereich von Belichtungen beibehalten. In dieser Beziehung sind diese neutralen Bilder besser als die nach bekannten Verfahren hergestellten, bei denen ein gelbes Bild mit einem blauen Bild, das sich von Naphthol-AS-Kupplern (Hydroxy-2-naphthol-o-anisidide) ableitet, kombiniert wird.

So wurden Schichten hergestellt, die ein Gemisch aus einem Naphthol-AS-Kuppler, einem ein gelbes Bild ergebenden Kuppler und einem von p-Phenylendiamin abgeleiteten lichtempfindlichen Diäzoniumsalz enthielten. Diese lichtempfindlichen Diazomaterialien ergaben zwar verhältnismäßig neutrale schwarze Bilder an den stark belichteten Stellen, jedoch war die Abstufung der Farbtöne schlecht. Dies zeigte sich an rotgefärbten Bildern in den schwach belichteten Bereichen. Die mangelnde Tönungsempfindlichkeit in einem großen Belichtungsspielraum stellt einen bedeutenden Nachteil lichtempfindlicher, Naphthol-AS-Kuppler enthaltender Diazoverbindungen dar. Da es klar ist, daß lichtempfindliche Stoffe gleichmäßig auf eine Vielzahl von Belichtungsbereichen ansprechen müssen, wird deutlich, daß die erfindungsgemäßen photographischen lichtempfindlichen Diazoverbindungen einen wesentlichen technischen Fortschritt darstellen.

Beispiel 1

Es wurde eine Mischung aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

2-Methoxyäthanol 90,0 ecm

Celluloseacetatbutyrat 2,0 g

Sulfosalicylsäure 1,5 g

2,5-Diäthoxy-p-morpholino-

benzoldiazonium-Zinkchlorid 0,4 g

Zinkchlorid 0,2 g

'3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid .. 0,4 g l,2-Di-(3-hydroxyphenoxy)-

propan 2,1 g

4-Chlorresorcin 0,25 g

Die Lösung wurde auf eine klare Cellulosetriacetatträgerschicht aufgetragen. Der getrocknete lichtempfindliche Film wurde dann mit einer Quecksilberdampflampe der Art belichtet, wie sie in einer Weißpausenvorrichtung verwendet wird. Das Original war ein photographisches Silberpositiv. Entwickelt wurde, indem der belichtete Film durch die ,Ammoniakkammer der Weißpausen vorrichtung geführt wurde. Die so erhaltene Kopie war durch ein neutral schwarzes, sehr gut deckendes Bild gekennzeichnet.

Entsprechend der obigen Mischung wurde eine weitere Uberzugsmischung hergestellt. Diese enthielt jedoch an Stelle des 3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilids einen der bekannten Naphthol-AS-Kuppler, wie 3-Hydroxy-2-naphth-o-anisidid in einer Konzentration von 0,4%.

Das erhaltene Bild zeigte ein Schwarz mit unerwünschten rötlichen Halbtönen.

Beispiel 2

Es wurde eine Mischung aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

2-Methoxyäthanol 97,0 ecm

Sulfosalicylsäure 0,5 g

Zinkchlorid 0,1 g

3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid .. 0,4 g

l,2-Di-(3-hydroxyphenoxy)-butan 1,1 g

Diäthylterephthaloyldiacetat 0,25 g

p-Diäthylaminbenzoldiazonium-

Fluoborat 0,4 g

2,5-Diäthoxy-4-morpholinobenzo-

diazonium-Zinkchlorid 0,4 g

Celluloseacetatbutyrat (erhalten als EAB-272-3 von Eastman

Kodak Co.) 3,0 g

Die obige Mischung wurde auf klares Polystyrol der Art und Qualität aufgetragen, wie sie üblicherweise als Trägerschicht für photographische Materialien verwendet wird. Das Material wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, belichtet und entwickelt. Das Bild der Kopie zeigte ein neutrales Schwarz von großer Deckkraft.

Wurde an Stelle des 3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid einer der bekannten Naphthol-AS-Kuppler verwendet, wie 3-Hydroxy-2-naphth-o-anisidid, und zwar in einer Konzentration von 0,4%, so entstehen stark bläuliche Halbtöne.

Beispiel 3

Es wurde eine Mischung aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

2 Methoxyäthanol 95,0 ecm

Sulfosalicylsäure 1,0 g

Zinkchlorid 0,3 g

l,2-Di-(3-hydroxyphenoxy)-

propan 1,35 g

N-l-Naphthylacetacetamid 0,12 g

3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid .". 0,46 g p-Morpholinobenzoldiazonium-

Fluoborat 0,7 g

Celluloseacetatbutyrat 2,0 g

Die Lösung wurde auf einen Polyesterträger aufgetragen, und vor dem überziehen wurde der Träger mit einer Haftschicht folgender Zusammensetzung versehen:

Mischpolymerisat aus Vinyl-

acetat-Crotonsaure 5,0 g

Reaktionsfähiges Harnstoff-Formaldehyd-Harz 5,0 g

Feinzerkleinerte Kieselsäure .... 2,0 g

Sulfosalicylsäure 0,2 g

Methylcellosolve 50,0 ecm

Es wurde das gleiche Herstellungsverfahren verwendet wie im Beispiel 1. Bei dieser Mischung ergab -.ich nach dem Entwickeln ein neutrales Schwarzes von außerordentlich guter Deckkraft.

Wurde in dieser Mischung 3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid durch einen bekannten Naphthol-AS-Kuppler, wie 3-Hydroxy-2-naphth-o-toluidid mit einer Konzentration von 0,46% ersetzt, so zeigte die erhaltene Kopie stark bläuliche Halbtöne.

Ein anderer Nachteil bei der Verwendung bekannter Naphthol-AS-Kuppler, wie 3-Hydroxy-2-naphtho-toluidid in einer Konzentration von 0,46% in dieser Mischung besteht darin, daß sich die Farbe nach Braun verschiebt, wenn das sensibilisierte Material in der Verpackung auf natürliche Weise altert.

Beispiel 4

Es wurde eine Mischung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Aceton 30,0 ecm

Methylalkohol 50,0 ecm

2-Methoxyäthanol 20,0 ecm

Sulfosalicylsäure 1,2 g

Zinkchlorid 0,4 g

l,2-Di-(3-hydroxyphenoxy)-

propan 2,1 g

3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid .. 0,4 g

4-Chlorresorcin 0,25 g

p-Diäthylaminbenzoldiazonium-

Fluoborat 0,75 g

2,5-Diäthoxy-p-morpholino-

benzoldiazonium-Zinkchlorid 0,75 g

20

Diese Mischung wurde auf ein kunststoffgetränktes Gewebe aufgetragen. Das Herstellungsverfahren wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Nach dem Entwickeln wurde ein neutral schwarzes Bild erhalten, dessen Dichte oder Deckkraft zur Erreichung einer mittleren Schwarztönung geeignet ist.

Wurde 3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid durch bekannte Naphthol-AS-Kuppler. in denen der Anilidring einen Methyl- oder Methoxyrest enthält, wie 3-Hydroxy-2-naphth-o-anisidid oder 3-Hydroxy-2-naphth-o-toluidid, in Konzentrationen von 0,4⁽⁾/n ersetzt, so entstanden Schwarztöne mit rötlichen Halbtönen.

Beispiel 5

Es wurde eine Mischung der folgenden Zusammen setzung hergestellt:

2-Methoxyäthanol · 50,0 ecm

Aceton 30,0 ecm

Ameisensäure 10,0 ecm

Sulfosalicylsäure 2,4 g

Zinkchlorid 0,8 g

l,2-Di-(3-hydroxyphenoxy)-

propan 0,8 g

N-l-Naphthylacetacetamid 0.2 g

3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid .. OJg p-Morpholinobenzoldiazonium-

chlorid-Zinkchlorid 3,0 g

Die obige Mischung wurde auf eine Gläsfasergewebegrundschicht aufgetragen, die zuvor in folgender Weise mit einer Haftschicht versehen worden war:

Zu 95 Teilen Wasser wurden 5 Volumteile wäßriges Ammoniak von 28° Be zugesetzt und in diese Lösung 7 Teile eines Mischpolymerisates aus Vinylacetat und Crotonsäure unter Rühren eingeführt, woraufhin die Mischung gerührt wurde, bis eine vollständige Lösung erfolgt war. Dann wurden 7 Gewichtsteile feinzerkleinerter, nicht kolloidaler Kieselsäure, wie oben beschrieben, zugesetzt und die Aufschlämmung gerührt, bis eine einheitliche Dispersion erhalten wurde. Diese Lösung wurde dann auf die Glasfasergewebegrundschicht aufgetragen und der Überschuß mit einem Abstreichglasstab abgestrichen.

Es wurde das im Beispiel 1 beschriebene Herstellungsverfahren angewendet.

Wird dieses mit einem Vorstrich versehene Material mit der oben beschriebenen Mischung sensibilisiert, so ergibt sich nach dem Entwickeln in der Ammoniakkammer einer Weißpausenvorrichtung eine neutrale Schwarztönung von hoher Dichte.

Wie in den vorstehenden Beispielen ausgeführt, ändert sich, wenn 3,3'-Dihydroxy-2-naphthanilid durch einen bekannten Naphthol-ÄS-Kuppler, wie 3-Hydroxy-2-naphth-o-anisidid mit einer Konzentration von 0,1 % ersetzt wird, die Farbe zu einem unerwünschten rötlichen Schwarz.

Beispiel 6

Es wurde das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren verwendet, nur daß als Naphthanilid 3,2'-Dihydroxy-2-naphthanilid verwendet wurde. Das Verfahren und die erhaltenen Ergebnisse entsprachen denen des ersten Beispiels.

Beispiel 7

In diesem Falle wurde an Stelle des 3,3'-Dihydroxy-Derivates nach Beispiel 1 3,2,6'-Trihydroxy-2-naphthanilid verwendet. Es wurde praktisch das gleiche Verfahren angewendet und die gleichen Ergebnisse erhalten wie in dem früheren Beispiel.

Beispiel 8

In diesem Beispiel enthielt die sensibilisierende Mischung als Naphthanilid-Kupplungskomponente 3,4'-Dihydroxy-2-naphthanilid. Nach dem Entwickeln gemäß dem ersten Beispiel wurden Kopien erhalten, die neutral schwarze Bilder hoher Dichte darstellen.

Beispiel 9

Die hier verwendete Mischung entsprach der des

ersten Beispiels, nur daß als Naphthanilid 3,4'-Dihydroxy-3'-methyl-2-naphthanilid verwendet wurde.

Die Ergebnisse entsprachen weitgehend denen des

Beispiels 1.

Claims

Patentanspruch:

Diazotypiematerial, das in seiner lichtempfindlichen Schicht mindestens zwei Kupplungskomponenten enthält, von denen die eine blau und die andere gelb kuppelt und die blaukuppelnde Kom-

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-

ponente eine Verbindung der Formel OH

CO-NH

(OH)₁, R ist, in der R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe steht und η 1 oder 2 bedeutet, nach Patent 1178 704, dadurch gekennzeichnet, daß es als gelbkuppelnde Komponente ein Di-(3-hydroxyphenoxy)-alkan, ausgenommen 1,2 - Di - (3 - hydroxyphenoxy) - äthan, enthält.

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