DE1253049B

DE1253049B - Waessriger Schwarz-Weiss-Entwickler fuer die photographische Umkehrverarbeitung farbphotographischer Materialien

Info

Publication number: DE1253049B
Application number: DEA41160A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Meckl; Helmut Haeseler; Dr Bernhard Morcher
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1962-09-15
Filing date: 1962-09-15
Publication date: 1967-10-26
Also published as: CH442980A; US3295975A; GB988125A; BE637358A

Description

DEUTSCHES PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

DeutscheKl.: 57 b-18/13

Nummer: 1253 049

Aktenzeichen: A 41160IX a/57 b

1253049 Anmeldetag: 15. September 1962

Auslegetag: 26. Oktober 1967

Die Erfindung betrifft einen Schwarz-Weiß-Entwickler für die Erstentwicklung von Farbumkehrmaterialien.

Bei der Verarbeitung von farbphotographischen Umkehrmaterialien werden an den Schwarz-Weiß-Entwickler für die Erstentwicklung ganz spezielle Forderungen gestellt, die im allgemeinen von den bekannten Entwicklern üblicher Schwarz-Weiß-Materialien nicht erfüllt werden, so daß für das Umkehrverfahren bei Farbumkehrmaterialien neue Entwickler gefunden werden mußten. So dürfen Schwarz-Weiß-Entwickler, die für das zur Diskussion stehende Verfahren benutzt werden sollen, nur relativ wenig Sulfit enthalten, da die Auflösung von Silberchlorid vermieden werden soll. Entwicklersubstanzen, die bei der normalen Schwarz-Weiß-Entwicklung in weitem Umfang angewendet werden, zeigen bei dem vorliegenden Verfahren bei der Verarbeitung von Farb umkehrpapieren nachteilige EfTekte, die ihre Anwen Wäßriger Schwarz-Weiß-Entwickler für die
photographische Umkehrverarbeitung
f arbphotographischer Materialien

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24

Als Erfinder benannt:

Dr. Heinz Meckl, Köln-Flittard;

Helmut Häseler,

Dr. Bernhard Morcher, Leverkusen

Chlorsilberemulsionen eine Bromsilberemulsion enthalten, hat den Vorteil, die verschiedenartigen Ermüdung auf diesem Gebiete der photographischen Tech- 20 sionsschichten im Schichtverband gleichrangig zu ent-

nik verhindern. Dies gilt beispielsweise für Hydro chinon, das aus bisher ungeklärten Gründen eine ungleichmäßige Ausbildung größerer Bildfarbflächen verursacht.

Es wurden bereits Entwickler für das Umkehrverfahren beschrieben, die als Entwicklersubstanz 3-Pyrazolidone enthalten. Derartige Entwickler sind jedoch praktisch unbrauchbar, da sie auf Grund ihrer geringen Aktivität eine geringe Empfindlichkeitsausnutzung der verwendeten photographischen Emul- sionen gestatten.

Aufgabe der Erfindung ist es, für das Farbumkehrverfahren einen Erstentwickler zu finden, der bei befriedigender Aktivität die gleichmäßige Ausbildung größerer Bildfarbflächen im weiteren Verlauf der Verarbeitung gestattet.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß für die Erstentwicklung von Farbumkehrmaterialien in hervorragender Weise ein Entwickler brauchbar ist, der als Entwicklersubstanzen 3-Pyrazolidone und o-Phenylendiamin enthält. Durch die Anwesenheit von o-Phenylendiamin wird die Aktivität der 3-Pyrazolidone erheblich gesteigert, so daß bei gleichen Halogensilberemulsionen eine wesentlich höhere Empfindlichkeit erreicht wird. Dieser Befund war um so überraschender, als sich zeigte, daß m- und p-Phenylendiamin nur eine geringe Aktivitätssteigerung bewirken. o-Phenylendiamin entwickelt allein in einem Entwickler vom pH-Wert 10,0 kein Halogensilber.

Die beanspruchte Kombination von 3-Pyrazolidonen mit o-Phenylendiamin bei der Verarbeitung von Colorumkehrmaterialien, die im Schichtverband neben wickeln.

Für die Wiedergabe von gesättigten Farbtönen ist es von besonderem Vorteil, daß der erfindungsgemäße Umkehrerstentwickler nur photographisch inaktive Oxydationsprodukte bildet.

Weiterhin wurde gefunden, daß die Aktivität eines Umkehrerstentwicklers für Colorumkehrfilmmaterial, der neben einem Halogensilberlösungsmittel, z. B. Natriumrhodanid, als Entwicklersubstanzen 3-Pyrazolidone und Hydrochinon enthält, durch den Zusatz von o-Phenylendiamin so gesteigert wird, daß das Halogensilberlösungsmittel als aktivitätssteigernde Substanz weggelassen werden kann. Dadurch erhält man bei gleicher Empfindlichkeit und gleich guter Farbwiedergabe durch Verringerung der physikalischen Entwicklung ein wesentlich feineres Korn, da o-Phenylendiamin keinen feststellbaren LösungsefFekt zeigt.

Für die erfindungsgemäßen Entwicklerkombinationen können die bekannten Entwicklersubstanzen der 3-Pyrazolidonreihe verwendet werden. Besonders geeignet sind Pyrazolidone der folgenden allgemeinen Formel:

O = C

HN

C-R_i

R₃
■R,

709 679/494

darin bedeutet R₁ Wasserstoff, Alkyl bis zu 4 C-Atomen oder eine Phenylgruppe, die substituiert sein kann, beispielsweise mit niederen Alkylgruppen wie Methyl oder Äthyl, ferner mit Chloralkoxygruppen wie Methoxy, Amino, Acylamino, beispielsweise Acetamino oder Hydroxy; R₂ bis R₅ Wasserstoff, Alkyl bis zu 4 C-Atomen oder Phenylradikale.

Im einzelnen seien beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt:

l-Phenyl-3-pyrazolidon,

5-Phenyl-3-pyrazolidon,

5-Methyl-3-pyrazolidon,

l-p-Chlorphenyl-3-pyrazolidon,

l-Phenyl-5-phenyl-3-pyrazolidon,

l-Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidon,

l-Acetaminophenyl-3-pyrazolidon.

Die Substanzen sind als Entwicklersubstanzen bekannt und beispielsweise in dem Artikel von J. D. K e η d al 1, Brit. J. phot. (1951), S. 539, beschrieben. Das Konzentrationsverhältnis von 3-Pyrazolidon und o-Phenylendiamin ist beliebig und kann durch wenige Testversuche den Anforderungen des jeweiligen Kopierprozesses oder den Eigenschaften des verwendeten Farbumkehrmaterials angepaßt werden. Im allgemeinen werden diese beiden Substanzen in einem Gewichtsverhältnis von 60: 40 bis 40: 60 angewendet werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden die beiden Substanzen in etwa gleichen Mengen angewendet werden. Die erfindungsgemäße Entwicklerkombination ist im Prinzip unabhängig von der Art des photographischen Farbmaterials; in diesem können die Farbkuppler in wasserlöslicher, diffusionsfester Form enthalten oder als Lösung in organischen Lösungsmitteln einemulgiert sein. Der erfindungsgemäße Entwickler ist auch bei solchen Umkehrverfahren anwendbar, bei dem die Farberzeugung nach dem sogenannten Einentwicklungsverfahren erfolgt. Die erfindungsgemäßen Entwickler können ansonsten die üblichen Zusätze an Stabilisatoren, Antioxydantien, alkalisch machenden Substanzen usw. enthalten.

Beispiel 1

In einem Umkehr-Erstentwickler folgender Zusammensetzung wird ein Mehrschichtenmaterial auf Papierunterlage, das eine Bromsilberschicht mit 3 - (ρ - Stearoylamino - benzoylacetamino) - isophthalsäure als Gelbkuppler sowie zwei Chlorsilberschichten mit 1 - (3' - Sulfo - 4' - phenoxy) - phenyl - 3 - heptadecyl-pyrazolon-(5) als Purpurkuppler und I-Hydroxy-4-sulfo-2-naphthoesäure-octadecylamid als Blaugrünkuppler enthält, 4 bis 5 Minuten bei 20⁰C entwickelt:

3 g Natriumhexametaphosphat,
15 g Natriumsulfit (sicc),

5 g o-Phenylendiamin,
60 g Soda (sicc),

5 g Kaliumbromid,

5 g l-Phenyl-3-pyrazolidon,

0,05 g Benzotriazol,

mit Wasser auf 11 auffüllen.

Nach einer Wässerung wird diffus nachbelichtet und 8 Minuten in folgendem Farbentwickler entwickelt:

2 g Natriumhexametaphosphat,

4 g Hydroxylaminsulfat,

4 g Natriumsulfit, (wasserfrei),

1 g Kaliumbromid,
100 g Kaliumcarbonat (wasserfrei),
5 g N-Butyl-C'j-sulfobutyl-paraphenylendiamin.

Hierauf wird gewässert und in einem Bleichfixierbad gebleicht, wie es z. B. in der deutschen Patentschrift 605 beschrieben ist.

Danach wird gewässert und nach Behandlung mit einem formalinhaltigen Schlußbad getrocknet,
xo Entwickelt man ohne Zusatz von o-Phenylendiamin in einem Entwickler folgender Zusammensetzung bei 20°C 5 bis 6 Minuten lang:

3 g Natriumhexametaphosphat,

15 g Natriumsulfit (sicc),

60 g Soda (sicc),

5 g Kaliumbromid,

5 g l-Phenyl-3-pyrazolidon,
0,05 g Benzotriazol,

mit Wasser auf 11 auffüllen,

und verarbeitet weiter wie oben angegeben, so erhält man, verglichen mit dem oben angeführten Erstentwickler, eine wesentlich geringere Empfindlichkeit, die eine 3- bis 4fache Verlängerung der Belichtungszeit as erfordert.

Beispiel 2

Ein Mehrschichtenfilm, bestehend aus drei Bromsilberschichten, der als Gelbkuppler 3-(p-Stearoylamino - benzoylacetamino) - isophthalsäure, als Purpurkuppler 1 - (3' - sulfo - 4' - phenoxy) - phenyl-3-heptadecyl-pyrazolon-(5) und als Blaugrünkuppler - Hydroxy - 2 - naphthoesäure - [2' - (methyl - η - octadecylamino)-5'-sulfosäure]-anilid enthält, wird in einem Erstentwickler folgender Zusammensetzung bei 20°C 15 Minuten entwickelt:

3 g Natriumhexametaphosphat,

70 g Natriumsulfit (sicc),

6 g o-Phenylendiamin,
6 g Kaliumbromid,

5 g l-Phenyl-3-pyrazolidon,

6 g Hydrochinon,
60 g Soda (sicc),

0,1 g Benzotriazol.

Hierauf folgen Abspülen, Stoppbad, Wässerung und Nachbelichtung dann 14 Minuten Farbentwicklung in:

5 g N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin-hydrogensulfat,

1,2 g Hydroxylaminsulfat,
5 g Natriumsulfit,

2 g Hexametaphosphat,
75 g Pottasche,

2 g Kaliumbromid,

5 ml Äthylendiamin.

Es wird dann gewässert, gestoppt, wieder gewässert. Es folgen ein Kaliumferricyanid-Bleichbad, Wässerung, Fixierbad, Wässerung und schließlich ein Formalinbad.

Entwickelt man ohne Zusatz von o-Phenylendiamin bei 20° C 15 Minuten lang in einem Erstentwickler wie folgt:

3 g Natriumhexametaphosphat,
70 g Natriumsulfit (sicc),

6 g Kaliumbromid,

Claims

60 g Soda, 5 g 1-Phenyl-pyrazolidon, 6 g Hydrochinon, 0,1 g Benzotriazol, und verarbeitet wie oben weiter, so erhält man im Vergleich zu obigem Entwickler wesentlich unempfindlichere Bildergebnisse. Die empfindlichkeitssteigernde Wirkung wurde wie folgt bestimmt: Einer Probe Colorumkehrpapier wird ein Silber- graukeil aufbelichtet, dessen Stufenabstand ]/2 beträgt. Bei der Verarbeitung in dem oben angegebenen Erstentwickler wird die Empfindlichkeit gegenüber o-phenylendiaminfreier Entwicklung um sieben Stufen erhöht. Patentansprüche:

1. Wäßriger Schwarz-Weiß-Entwickler für die photographische Umkehrverarbeitung farbphotographischer Materialien, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer bekannten Entwicklersubstanz der 3-Pyrazolidonreihe in Kombination

mit einer bekannten o-Phenylendiaminentwicklersubstanz.

2. Wäßriger Schwarz-Weiß-Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 3-Pyrazolidonentwicklersubstanz der allgemeinen Formel

^R6

O = C C-R₄

HN

\ / R₂

entspricht, worin R₁ bis R₅ Wasserstoff, Alkyl bis zu 4 C-Atomen oder Phenyl bedeuten.

3. Wäßriger Schwarz-Weiß-Entwickler nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklersubstanz o-Phenylendiamin und 3-Pyrazolidon in einem Gewichtsverhältnis von 60 zu 40 bis 40 zu 60 enthält.

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