DE1249855B - Verfahren zur Her stellung von Inammen - Google Patents
Verfahren zur Her stellung von InammenInfo
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Description
SCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL: C 07 c /'
UAX4AXL
Deutsche Kl.: 12 ο -19/03
Nummer: 1 249 855
Aktenzeichen: E 26811IV b/12 ο
Anmeldetag: 10. April 1964
Auslegetag: 14. September 1967
Die Erfindung hat ein Verfahren zur Herstellung von Inaminen der allgemeinen Formel
R1C = CN
wobei R1 ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen,
cycloaliphatischen, aromatischen oder den Rest
. JXo
— n:
bedeutet, R2 und R3 sind gleich oder verschieden und
bedeuten niedere aliphatische Reste, die auch zu einem Ring geschlossen sein können, der gegebenenfalls ein
weiteres Heteroatom enthält zum Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man an ein Enamin
der allgemeinen Formel
R1CH = CH — N:
bei tiefer Temperatur unter Ausschluß von Feuchtigkeit und Sauerstoff Brom anlagert und anschließend
Bromwasserstoff abspaltet. Die Bromanlagerung erfolgt bei tiefen Temperaturen, z. B. bei -8O0C. Um Zersetzungen
und die Entstehung unerwünschter Nebenprodukte zu vermeiden, soll man unter Fernhalten
von Feuchtigkeit und oxydierenden Stoffen, wie elementarem Sauerstoff oder Luft, arbeiten. Man
kann z. B. während der Umsetzung trockenen Stickstoff oder ein anderes Inertgas überleiten. Die Reaktion
wird am besten in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt.
In der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens spaltet man dann in üblicher Weise aus dem
Zwischenprodukt Bromwasserstoff ab, wobei die entsprechenden Inamine entstehen. Auch bei dieser Verfahrensstufe
soll man Feuchtigkeit und Sauerstoff fernhalten.
Inamine bilden mit Säuren, z. B. mit Salzsäure, Salze, die offensichtlich reaktionsfähige Zwischenprodukte
sind und zu einer Reihe wertvoller neuer Verbindungen führen können. Gegenüber vielen ihrer
Salze haben die meisten Inamine den Vorteil, daß sie stabiler sind und daher besser gelagert werden können.
Verfahren zur Herstellung von Inaminen
Anmelder:
Union Carbide Corporation,
New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Als Erfinder benannt:
Dr. Heinz G. Viehe, Beersei, Linkebeck (Belgien)
Zu 3,5 g (0,02 Mol) Diäthylaminostyrol
(C2H5)2N - CH = CH — C6H5
(C2H5)2N - CH = CH — C6H5
in 70 ml Tetrahydrofuran gibt man bei —8O0C unter
einer Stickstoffatmosphäre bei gutem Rühren 1,025 g (0,02 Mol) Brom. Dem Gemisch, aus welchem sich
das Salz abscheidet, gibt man nach 5 Minuten 5,92 g (0,04 Mol) t-Butanolat-t-butanol-Komplex als Base
zu. Nach dem Erwärmen auf Zimmertemperatur rührt man einige Stunden und destilliert das Umsetzungsgemisch im Vakuum. Hierbei gehen zuerst die flüchtigen
Bestandteile (Tetrahydrofuran und t-Butanol) über.
Bei einem Druck von 0,01 Torr wird dann weiter destilliert, wobei ein Produkt erhalten wird, das noch
t-Butanol enthält. Durch Trocknen im Vakuum bei Zimmertemperatur während einer Stunde wird auch
dieses entfernt.
Nach zweimaliger Destillation des Rückstandes bei einer Badtemperatur von 100 bis 130° C und einem
Druck von 0,01 mm Hg erhält man 1,9 g (55% der Theorie) des Inamins
(C2He)8N-C= C-C6H5
Die Verbindung ist charakterisiert durch ihr IR-Spektrum mit einem C = C-Stretching bei 4,5 bis
4,6 μ. Das Feldionisations-Massenspektrum zeigt neben dem Inamin des Molgewichts 173 noch Ausgangsenamin
des Molgewichts 175 und ein Monobromenamin der Isotopenmolgewichte 253 und 255
709 647/573
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Inaminen der allgemeinen FormelR1C = CNR2R3wobei R1 ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder den Rest— n;bedeutet, R2 und R3 sind gleich oder verschieden und bedeuten niedere aliphatische Reste, die auch zu einem Ring geschlossen sein können, der gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man an ^ ein Enamin der allgemeinen FormelR1CH = CH- n;bei tiefer Temperatur unter Ausschluß von Feuchtigkeit und Sauerstoff Brom anlagert und anschließend Bromwasserstoff abspaltet.In Betracht gezogene Druckschriften:
K a r r e r, »Lehrbuch der organischen Chemie«(1959), S. 57, 68;Annalen der Chemie, 547 (1941), S. 33; 638 (1960),S.709 647/573 9. 67 © Bundesdruckerei Berlin
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