DE1249255B - Verfahren zur Herstellung von Alkenylacetaten - Google Patents
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Description
C07C Λ^
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.;
UTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
C 07 c
C 0 7 C 69/0 1
Deutsche Kl.: 12 ο -19/03
Nummer: 1 249 255
Aktenzeichen: F 43478 IV b/12 ο
Anmeldetag: 17. Juli 1964
Auslegetag: 7. September 1967
Es wurde gefunden, daß man Alkenylacetate in wirtschaftlich vorteilhaftem Verfahren erhält, wenn
man Olefine mit Sauerstoff und Essigsäure in Gegenwart eines Palladiummetall-Träger-Katalysators bei
erhöhter Temperatur umsetzt, wobei der Katalysatorträger mindestens 20 % eines Spinells und gegebenenfalls
weiterhin Aluminiumoxid enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die
Katalysatoren weiterhin noch Alkali- und Erdalkaliacetate.
In den erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren soll der Träger vorteilhafterweise mindestens 20%,
möglichst 40% und darüber, eines Spinells enthalten. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die aus spinellhaltigem
Aluminiumoxid oder aus Spinell selbst bestehenden Träger in solcher Weise herzustellen, daß
sie eine innere Oberfläche von 10 bis 100 m2/g, vorzugsweise
20 bis 80 m2/g, (bestimmt nach der BET-Methode) besitzen. Als spinellbildende Metalle bewähren
sich für die vorliegende Aufgabe insbesondere Beryllium, Magnesium, Zink, Mangan, Eisen, Kobalt
und Nickel; die letzten vier in der zweiwertigen Form.
Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatorträger lassen sich in verschiedener Weise herstellen.
Man kann beispielsweise ausgehen von hochaktivem Aluminiumoxid in stückiger Form, welches eine
innere Oberfläche von 200 bis 350 m2/g aufweist. Dieses stückige Aluminiumoxid, beispielsweise in
Form von Würstchen, Pillen oder Kugeln, kann man mit einer wäßrigen Salzlösung des anzuwendenden
spinellbildenden Metalls tränken, den getränkten Katalysator trocknen, das von dem Aluminiumoxid
aufgenommene Salz durch Erhitzen auf etwa 250 bis 650° C gegebenenfalls unter Zusatz von sauerstoffhaltigen
oder wasserdampfhaltigen Gasen in Oxid überführen und anschließend zur Herbeiführung der
Spinellbildung auf 900 bis 1200° C erhitzen, z. B. für
eine Zeit von 2 bis 12 Stunden. Um den Anteil an Spinell im fertigen Katalysator zu steigern, kann man
so verfahren, daß man nach der Zersetzung des Salzes und nach Abkühlung erneut mit der Salzlösung tränkt
und den Prozeß des Trocknens der Salzzersetzung wiederholt, um anschließend durch Glühen die Umwandlung
in die Spinellform vorzunehmen. Durch mehrmalige Wiederholung dieses Verfahrens kann
man erreichen, daß praktisch das gesamte eingesetzte Aluminiumoxid in der Spinellform vorliegt. Eine andere
Arbeitsweise besteht darin, daß man von feinkörnigem Aluminiumoxid mit großer innerer Oberfläche
ausgeht und dieses mit der Salzlösung versetzt, wobei man hier von vornherein so viel Salzlösung
zugeben kann, wie dem beabsichtigten späteren Um-Verfahren zur Herstellung von Alkenylacetaten
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Walter Krönig,
Dr. Bruno Frenz f, Leverkusen
wandlungsgrad in Spinell entspricht. Nach dem Trocknen kann man die Masse mit geeigneten Mitteln
verformen, ζ. B. in Strang- oder Pillenpressen gegebenenfalls unter Zusatz von Gleitmitteln, die Formlinge
zur Zersetzung des Salzes erhitzen und anschließend, wie oben beschrieben, glühen. Eine weitere
Herstellungsmöglichkeit besteht darin, aus wäßrigen Lösungen von Aluminiumsalzen, beispielsweise
Natriumaluminat, durch Zugabe von Salzen der spinellbildenden Metalle die Metallaluminate auszufällen,
sie durch Waschen von anhaftenden löslichen Salzen zu befreien und das erhaltene Spinellvorprodukt
durch die thermische Behandlung in Spinell überzuführen. In allen Fällen ist es außerdem möglich,
Mischspinelle herzustellen durch Anwendung von mehreren spinellbildenden Metallsalzen. Höhe
der Glühtemperaturen und Dauer des Glühprozesses sind bei den einzelnen Spinellvorprodukten verschieden,
jedoch läßt sich durch Vorversuche leicht ermitteln, welche Bedingungen einzuhalten sind, um
die gewünschte Porosität der fertigen Katalysatorträger zu erhalten.
Das Edelmetall kann auf dem Träger in Mengen von z. B. 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorteilhafterweise
0,5 bis 5 Gewichtsprozent, aufgebracht werden. Das Edelmetall kann auf die Träger aufgebracht
werden, indem man sie z. B. mit einer wäßrigen Edelmetallsalzlösung, z. B. Palladiumsalzlösung,
tränkt und durch Reduktion, beispielsweise mit Hydrazinhydrat in alkalischer Lösung, das Palladium
auf dem Träger ausfällt. Man kann aber auch das Nitrat oder die organischen Salze, beispielsweise das
Acetat, durch Reduktion mit Wasserstoff bei erhöhter Temperatur in das Metall überführen. Nach dem
Edelmetall bringt man auch vorteilhafterweise Alkalioder Erdalkaliacetate auf dem Träger auf. wie Ka-
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3 4
Hum-, Natrium-, Magnesium- oder Calciumacetat. tionsprodukte verflüssigt. Die hierbei nicht konden-Die
Acetate können im Katalysator ζ. B. in Mengen sierten Anteile der Reaktionsprodukte, beispielsweise
von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorteilhafterweise des Vinylacetats, kann man aus den die Konden-1
bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Träger, sation verlassenden Gasen mit geeigneten Mitteln,
zugegen sein. Es ist zweckmäßig, die Acetate in 5 beispielsweise frischer Essigsäure, auswaschen oder
wäßriger Lösung auf dem mit Edelmetall versehenen durch Kompression der Gase verflüssigen. Die AnKatalysator
aufzutränken und anschließend zu trock- wendung der Kompression der Gase hat den Vorteil,
nen. Verwendet man die Katalysatoren fest angeord- die Abtrennung der als Nebenprodukt gebildeten
net im Reaktionsraum, so kann man Pillen, Wurst- Kohlensäure aus den Reaktionsgasen zu erleichtern,
chen oder Kugeln benutzen in einer Größe von 2 bis io Aus den durch die Abkühlung bzw. die Kompression
8 mm, vorteilhafterweise 3 bis 5 mm. Bei Verwen- gewonnenen Kondensaten können durch Destillation
dung des Katalysators im Wanderbett wählt man die Reaktionsprodukte, also die organischen Acetate,
vorteilhafterweise die Kugelform des Katalysators, vom Wasser einerseits und von der Essigsäure
beim Arbeiten im Wirbelbett kann z. B. die Mikro- andererseits abgetrennt werden; die Essigsäure kann
kugelform mit Größen von 20 bis 80 μ verwendet 15 verdampft und dampfförmig wieder in den Reaktionswerden, raum zurückgeführt werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann der .
Palladiummetall-Katalysator fest im Reaktionsraum Beispiel 1
angeordnet sein, und die Reaktionsteilnehmer können Die Herstellung des Katalysatorträgers wurde in über diesen fest angeordneten Katalysator gasförmig 20 folgender Weise vorgenommen: Kugeln mit 4 mm geleitet werden. Es kann aber auch mit einem be- Durchmesser aus aktivem Aluminiumoxid mit einer wegten, stückigen Katalysator gearbeitet werden, inneren Oberfläche von 288 m2/g wurden bei ged. h., der Katalysator kann in Form eines Wander- wohnlicher Temperatur mit einer gesättigten wäßrigen bettes durch den Reaktionsraum hindurchgeleitet Lösung von Magnesiumnitrat bis zur Sättigung gewerden, oder aber es kann auch ein Wirbelbett ver- 25 tränkt. Durch Erhitzen der getränkten und getrockwendet werden, wobei die Reaktionsteilnehmer gas- neten Kugeln auf 500° C wurde das Magnesiumförmig durch ein Bett hindurchgeführt werden, in nitrat zum Magnesiumoxid zersetzt. Nach dem Abdem sich der Katalysator in wirbelndem Zustand be- kühlen wurde dieser Vorgang noch zweimal wiederfindet, holt. Das so gewonnene Material enthielt Magnesium-Ais Olefine eignen sich für das erfindungsgemäße 30 oxid in einer Menge, die 90% der zur vollständigen Verfahren aliphatische Monoolefine, wie Äthylen, Spinellbildung benötigten entsprach. Dieses Produkt Propylen oder i-Butylen. wurde anschließend 8 Stunden auf 1050° C erhitzt,
Palladiummetall-Katalysator fest im Reaktionsraum Beispiel 1
angeordnet sein, und die Reaktionsteilnehmer können Die Herstellung des Katalysatorträgers wurde in über diesen fest angeordneten Katalysator gasförmig 20 folgender Weise vorgenommen: Kugeln mit 4 mm geleitet werden. Es kann aber auch mit einem be- Durchmesser aus aktivem Aluminiumoxid mit einer wegten, stückigen Katalysator gearbeitet werden, inneren Oberfläche von 288 m2/g wurden bei ged. h., der Katalysator kann in Form eines Wander- wohnlicher Temperatur mit einer gesättigten wäßrigen bettes durch den Reaktionsraum hindurchgeleitet Lösung von Magnesiumnitrat bis zur Sättigung gewerden, oder aber es kann auch ein Wirbelbett ver- 25 tränkt. Durch Erhitzen der getränkten und getrockwendet werden, wobei die Reaktionsteilnehmer gas- neten Kugeln auf 500° C wurde das Magnesiumförmig durch ein Bett hindurchgeführt werden, in nitrat zum Magnesiumoxid zersetzt. Nach dem Abdem sich der Katalysator in wirbelndem Zustand be- kühlen wurde dieser Vorgang noch zweimal wiederfindet, holt. Das so gewonnene Material enthielt Magnesium-Ais Olefine eignen sich für das erfindungsgemäße 30 oxid in einer Menge, die 90% der zur vollständigen Verfahren aliphatische Monoolefine, wie Äthylen, Spinellbildung benötigten entsprach. Dieses Produkt Propylen oder i-Butylen. wurde anschließend 8 Stunden auf 1050° C erhitzt,
Es ist vorteilhaft, die Olefine in hoher Konzen- wobei sich die Spinellbildung vollzog. Der so ge-
tration einzusetzen, z. B. Äthylen als 99%iges Äthylen, wonnene Träger hatte eine innere Oberfläche von
doch können sie auch in Verdünnung mit paraffi- 35 60 m2/g. Zur Katalysatorherstellung wurde er mit
nischen Kohlenwasserstoffen verwendet werden, mit Palladiumchlorürlösung getränkt. Dann wurde das
denen vergesellschaftet sie häufig bei Erdölverarbei- Palladium mit alkalischer Hydrazinhydratlösung in
tungsprozessen anfallen. feiner Verteilung auf dem Träger niedergeschlagen;
Der Sauerstoff kann in Form von Luft zugeführt der Palladiumgehalt des fertigen Katalysators betrug
werden. Besonders bei Kreislaufführung der Reak- 40 2 Gewichtsprozent. Auf diesen Edelmetallkatalysator
tionskomponenten ist es aber vorteilhafter, mit kon- wurden als wäßrige Lösung aufgetränkt 2 Gewichtszentriertem
Sauerstoff zu arbeiten, zweckmäßiger- prozent Natriumacetat auf 100 Gewichtsteile des
weise über 99%. Der Sauerstoffanteil im gasförmigen fertigen Katalysators. Anschließend wurde bei 110° C
Gemisch von Olefinen, Essigsäure und Sauerstoff im Vakuum getrocknet. 500 cm3 dieses Katalysators
kann z. B. 1 bis 40 Volumteile betragen, vorteilhafter- 45 wurden in ein Rohr von 22 mm lichter Weite und
weise 2 bis 30 Volumteile; da im einmaligen Durch- 1500 mm Länge eingebracht. Über diesen fest im
gang nur ein Teil der Gase, insbesondere der Olefine, Reaktionsraum angeordneten Katalysator wurde in
umgesetzt wird, kann es empfehlenswert sein, die Abwärtsströmung stündlich dampfförmig ein GeGase
nach Abtrennung von den Reaktionsprodukten misch aus 4,81 Mol Äthylen, 1,86 Mol Essigsäure
in den Kreislauf zurückzuführen. 5° und 0,92 Mol Sauerstoff geleitet. Die Reaktions-
Man verwendet die Essigsäure für das erfindungs- temperatur betrug 143° C. Gearbeitet wurde bei
gemäße Verfahren zweckmäßigerweise in konzen- gewöhnlichem Druck. Von dem als Äthylen einge-
trierter Form, z. B. 90%ig, oder als Eisessig. Das Mol- setzten Kohlenstoff wurden 13,0% umgesetzt. Vom
Verhältnis von Essigsäure zu den Olefinen bzw. den umgesetzten Kohlenstoff wurden erhalten 88,7% als
Alkylbenzolen wählt man vorteilhafterweise im Be- 55 Vinylacetat und 11,3% als Kohlendioxid,
reich von 0,2 bis 2,0 zu 1. . .
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt Beispiel Z
in der Gasphase durchgeführt. Diese Arbeitsweise Die gleichen Aluminiumoxidkugeln wie im Beihat
höhere Konzentrationen von Vinylacetat im Re- spiel 1 wurden mit wäßriger Zinknitratlösung getränkt,
aktionsprodukt zur Folge, und es werden dabei 60 Die getränkten Kugeln wurden nach dem Trocknen
wesentlich geringere Mengen an höhersiedenden auf 500° C erhitzt, wobei sich das Zinknitrat zerNebenprodukten
gebildet. Die Reaktionstempera- setzte. Die beim Tränken aufgenommene Zinkmenge türen liegen zweckmäßigerweise im Bereich zwischen entsprach 40 % der Theorie der für die Spinellbildung
ungefähr 100 bis 180° C. Gegebenenfalls kann auch benötigten. Anschließend wurde 6 Stunden auf
mit etwas erhöhtem Druck gearbeitet werden. 65 10500C erhitzt. Die Tränkung dieses Trägers, der
Die den Reaktionsraum verlassenden Reaktions- eine innere Oberfläche von 46 m2/g aufwies, mit
teilnehmer werden im allgemeinen abgekühlt, so daß Palladiumchlorid und anschließender Reduktion zum
sich der größte Teil der Essigsäure und der Reak- Palladiummetall sowie die nachfolgende Belegung
mit Natriumacetat erfolgte in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise. Auch die verwendete Apparatur
war die gleiche wie im Beispiel 1. Dampfförmig übergeleitet wurde über den Katalysator ein Gemisch aus
4,59 Mol Äthylen, 1,88 Mol Essigsäure und 0,86 Mol Sauerstoff bei einer Reaktionstemperatur von 144° C
und gewöhnlichem Druck. Von dem als Äthylen eingesetzten Kohlenstoff wurden 16,6 °/o umgesetzt. Vom
umgesetzten Kohlenstoff wurden erhalten 90,6% als Vinylacetat und 9,4% als Kohlendioxid.
Zur Herstellung des Katalysatorträgers wurde aus einer Natriumaluminatlösung mit äquivalenten Mengen
einer Kobaltnitratlösung ein Kobaltaluminat ausgefällt. Dieses wurde von Natriumionen freigewaschen
und getrocknet. Anschließend wurde das Pulver 6 Stunden auf 900° C erhitzt. Die Oberfläche des so
erhaltenen Spinells betrug 46 m2/g. Auf diesen Träger wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise
nacheinander Palladiummetall und Natriumacetat aufgebracht Der getrocknete Katalysator wurde dann
in einer Presse in 4-mm-Pillen übergeführt und in dieser Form in den Reaktor eingebracht. Die Reaktionsdurchführung
war die gleiche wie in den voraufgegangenen Beispielen. Gearbeitet wurde bei 145° C
und Atmosphärendruck. Stündlich wurde ein Gemisch aus 4,66 Mol Äthylen, 1,89 Mol Essigsäure
und 0,86 Mol Sauerstoff dampfförmig übergeleitet. Von dem als Äthylen eingesetzten Kohlenstoff wurden
11,6% umgesetzt. Vom umgesetzten Kohlenstoff wurden 88,1% als Vinylacetat und 11,9% als
Kohlendioxid erhalten.
1 1 des im Beispiel 2 beschriebenen Katalysators wurde eingebracht in ein V4-A-Rohr von 25 mm
lichter Weite und 2100 mm Länge, welches außen mit siedendem Wasser von 120° C umgeben war. In
einem Dauerversuch von mehr als 1 Monat wurde bei gewöhnlichem Druck dampfförmig auf den Katalysator
stündlich übergeleitet ein Gemisch aus 8,77 Mol Äthylen, 3,42 Mol Essigsäure und 1,76 Mol
Sauerstoff. Von dem als Äthylen eingesetzten Kohlenstoff wurden 14,9% umgesetzt. Von dem umgesetzten
Kohlenstoff wurden erhalten 92,4% als Vinylacetat und 7,6% als Kohlendioxid.
Die Herstellung des Katalysatorträgers wurde in folgender Weise vorgenommen: 1 1 Kugeln mit 4 mm
Durchmesser aus aktivem Aluminiumoxid mit einer inneren Oberfläche von 288 m2/g wurden bei gewöhnlicher
Temperatur getränkt mit einer Lösung von 23,1 g Lithiumhydroxid in Wasser-Methanol-Gemisch
50:50. Der getränkte Träger wurde bei 110° C im Vakuum getrocknet und anschließend
10 Stunden auf 1050° C erhitzt, wobei sich die Spinellbildung zu 40% vollzog. Der so gewonnene
Träger hatte eine innere Oberfläche von 46 m2/g. Zur Katalysatorherstellung wurde er mit Palladiumchlorürlösung
getränkt. Dann wurde das Palladium mit alkalischer Hydrazinhydratlösung in feiner Verteilung
auf dem Träger niedergeschlagen. Der Palladiumgehalt des fertigen Katalysators betrug 2 g
Palladium pro 100 cm3 Katalysator. Auf diesen Edelmetallkatalysator wurden als wäßrige Lösung aufgetränkt
2 g Natriumacetat auf 100 cm3 des fertigen Katalysators. Anschließend wurde bei HO0C im
Vakuum getrocknet.
500 cm3 dieses Katalysators wurden eingebracht in ein senkrechtes Rohr von 22 mm lichter Weite
und 1500 mm Länge. Über diesen fest im Reaktionsraum angeordneten Katalysator wurde in Abwärtsströmung
stündlich dampfförmig geleitet ein Gemisch aus 4,25 Mol Äthylen, 2,0 Mol Essigsäure und
0,88 Mol Sauerstoff. Die Reaktionstemperatur betrug ίο 135 bis 140° C. Gearbeitet wurde bei gewöhnlichem
Druck. Von dem als Äthylen eingesetzten Kohlenstoff wurden 16,6% umgesetzt. Vom umgesetzten Kohlenstoff
wurden erhalten 91,9% als Vinylacetat und 8,1% als Kohlendioxid.
1 1 der im Beispiel 5 genannten Aluminiumoxidkugeln wurde bei gewöhnlicher Temperatur getränkt
so mit einer gesättigten wäßrigen Lösung, enthaltend 31 g Lithiumhydroxid. Anschließend wurde im Vakuum
bei 110° C getrocknet. Nach Abkühlung wurde die Tränkung in der gleichen Weise wiederholt, so
daß der Träger 62 g Lithiumhydroxid pro 1 1 enthielt. Der getrocknete Katalysatorträger wurde
10 Stunden auf 1200° C erhitzt, wobei eine vollständige Bildung von Lithiumspinell erfolgte. Der Katalysatorträger
hatte eine innere Oberfläche von 22 m2/g. Der Katalysator wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen
Weise mit Palladium und Natriumacetat versehen. Gearbeitet wurde in der gleichen Anordnung
wie im Beispiel 5. Stündlich durchgeleitet wurde ein Gemisch aus 4,21 Mol Äthylen, 1,93 Mol Essigsäure
und 0,86 Mol Sauerstoff bei 145° C und gewöhnlichem Druck. Von dem als Äthylen eingesetzten
Kohlenstoff wurden 10,1% umgesetzt. Vom umgesetzten Kohlenstoff wurden erhalten 84,7 % als Vinylacetat
und 15,3% als Kohlendioxid.
1 1 der im Beispiel 5 genannten Aluminiumoxidkugeln wurde bei gewöhnlicher Temperatur mit einer
solchen Menge gesättigter wäßriger Lösung von Berylliumnitrat getränkt, die einer 45-%-Bildung von
Berylliumspinell entspricht. Durch Erhitzen der getränkten und getrockneten Kugeln auf 600° C wurde
das Berylliumnitrat zum Oxid zersetzt. Dieses Produkt wurde anschließend 4 Stunden auf 1050° C
erhitzt, wobei sich die Spinellbildung vollzog. Der so gewonnene Träger hatte eine innere Oberfläche von
46 m2/g. Der Träger wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise mit Palladium (2 g Palladium
auf 100 ml Träger) versehen. Auf diesen Katalysator wurden anschließend 2 g Natriumacetat auf 100 ml
Katalysator als wäßrige Lösung aufgebracht. Dann wurde im Vakuum bei 110° C getrocknet. 500 ml
dieses Katalysators wurden in ein Rohr von 22 mm lichter Weite und 1500 mm Länge eingebracht. Über
diesen fest im Reaktionsraum angeordneten Katalysator wurde in Abwärtsströmung stündlich dampfförmig
geleitet ein Gemisch aus 4,3 Mol Propylen, 1,84 Mol Sauerstoff und 1,92 Mol Essigsäure. Die
Reaktionstemperatur betrug 140° C, gearbeitet wurde bei gewöhnlichem Druck. Von dem als Propylen eingesetzten
Kohlenstoff wurden 8,2% umgesetzt. Vom umgesetzten Kohlenstoff wurden erhalten 86,2% als
Allylacetat und 13,8% als Kohlendioxid.
Zur Herstellung eines Katalysatorträgers aus Eisenspinell (FeAl2O4) wurde aus einer verdünnten wäßrigen
Eisen(II)-sulfatlösung (20 Gewichtsprozent) mit äquivalenten Mengen einer Natriumaluminatlösung
bei einem pH von 6 bis 6,5 (durch kontinuierliche Zugabe kleiner Schwefelsäuremengen) unter
Stickstoff ein Eisenspinellvorprodukt ausgefällt, welches anschließend von Natrium- und Sulfationen
freigewaschen wurde. Der Niederschlag wurde anschließend im Vakuum getrocknet und unter Zufügung
von 2 bis 3 Gewichtsprozent Graphit zu 4-mm-Pillen verpreßt. Diese Pillen wurden dann
24 Stunden im Stickstoffstrom auf 11500C zur Verfestigung
und Spinellbildung erhitzt. Der fertige Katalysatorträger hatte eine Oberfläche von 10 m2/g.
In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wurde dieser Träger mit 2 g Palladium und 2 g Natriumacetat
auf 100 ml Träger belegt.
In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden über 500 ml des vorstehend beschriebenen
Katalysators in Abwärtsströmung stündlich dampfförmig geleitet: 1,5 Mol Hepten-1, 1,5 Mol Essigsäure
und 0,93 Mol Sauerstoff als Luft bei einer Reaktionstemperatur von 155 bis 165° C und gewöhnlichem
Druck. Von dem als Hepten-1 eingesetzten Kohlenstoff wurden 6,2 %> umgesetzt. Vom
umgesetzten Kohlenstoff wurden erhalten 71% als ein Gemisch isomerer Heptenylacetate, 6% als
weitergehende Oxydationsprodukte (unter anderem Methylhexylketon) und 22% als Kohlendioxid.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkenylacetaten, dadurch gekennzeichnet, daß
man Olefine mit Sauerstoff und Essigsäure in Gegenwart eines Palladiummetall-Träger-Katalysators
bei erhöhter Temperatur umsetzt, wobei der Katalysatorträger mindestens 20% eines
Spinells und gegebenenfalls weiterhin Aluminiumoxid enthält.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Palladiummetallkatalysator
Alkali- oder Erdalkaliacetate enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysatorträger zu
mehr als 40% als Spinell vorliegt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zu verwendenden Katalysatorträger
innere Oberflächen von 10 bis 100 m2/g, vorzugsweise 20 bis 80 m2/g, aufweisen.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren in der Gasphase
durchgeführt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen zwischen
ungefähr 100 bis 18O0C arbeitet.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0519435A1 (de) * | 1991-06-21 | 1992-12-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Trägerkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung, sowie seine Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
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| AU650142B2 (en) * | 1991-06-21 | 1994-06-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Carrier catalyst, process for its preparation, and its use for the preparation of vinyl acetate |
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