DE1241452B

DE1241452B - Verwendung von o-Hydroxyphenyl-s-triazinen zum Schuetzen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung

Info

Publication number: DE1241452B
Application number: DE1964G0039684
Authority: DE
Inventors: Dr Heimo Brunetti; Dr Jean-Jacques Peterli; Dr Hans-Joerg Heller
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1963-01-24
Filing date: 1964-01-23
Publication date: 1967-06-01
Also published as: CH388253A; ES295664A1; CH84763A4; BE661190A; NL6400509A; AT254147B; AT246147B; BR6456359D0; FR1385781A; GB1011576A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07b

C08g

1, / ) J / Deutsche Kl.: 12 ο-27 Π (f ' /

Nummer: 1 241 452

Aktenzeichen: G 396841V b/12 ο

Anmeldetag: 23. Januar 1964

Auslegetag: 1. Juni 1967

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von o-Hydroxyphenyl-s-triazinen der Formel I

S' V

-OH

C-Z-Y

(I)

in der

X eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe,

Y eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe, deren Doppelbindung durch mindestens ein weiteres Kohlenstoffatom von Z getrennt ist, oder eine Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe,

Z die Gruppe — O —, — S — oder — N(R) —, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet,

Ri in den Stellungen 3', 4' und 5' als Substituent stehen kann und Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, freie, verätherte oder acylierte Hydroxylgruppen und Halogene bedeutet und

η O, 1 oder 2 ist,

zum Schützen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung.

In der Formel 1 mit Y bezeichnete Alkylgruppen weisen beispielsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Beispiele sind die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, fsopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylgruppe; darunter sind Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Gegebenenfalls sind die Alkylgruppen weitersubstituiert. Unter anderem entsprechen substituierte Alkylgruppen z. B. der Formel -alkylen-E — D,. In dieser Formel bedeutet »alkylen« einen zweiwertigen aliphatischen Rest, der insbesondere 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt, und E bedeutet entweder — O — oder — S — oder — N(D₂) —. D₁ und D₂ bedeuten unabhängig voneinander je einen vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest und, wenn E Sauerstoff oder Stickstoff ist, auch Wasserstoff. Geeignete Gruppen der Formel -alkylen-E — Dj sind z. B. ω-Hydroxyalkyl-, ω-Alkoxyalkyl-, ω-Alkylmercapto-Verwendung von o-Hydroxyphenyl-s-triazinen
zum Schützen von organischen Stoffen gegen
ultraviolette Strahlung

Anmelder:

J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Dr. Heimo Brunetti, Riehen;

Dr. Jean-Jacques Peterli, Füllinsdorf;

Dr. Hans-Jörg Heller, Riehen (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 24. Januar 1963 (847)

alkyl-, w-Aminoalkylgruppen, wie die Hydroxymethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyäthyl-, 2-Butoxyäthyl-, 2-Methylmercaptoäthyl-, 2-Butylmercaptoäthyl-, 2-Dodecylmercaptoäthyl-, 2-N,N-Dimethyl- oder -Diäthylaminoäthyl- oder die w-Aminodecylgruppe. Y kann auch eine Halogenalkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Chlormethyl-, Brommethyl-, 2-Chloräthyl- oder die 4-Chlorbutylgruppe, darstellen sowie eine Gruppe der Formel -alkylen-E'. In dieser Formel bedeutet E' eine Gruppe

D.

— COOD₁, — CON

oder die Cyangruppe, wobei D₁ und D₂ die vorstehend genannte Bedeutung zukommt.

Aliphatische Gruppen, in denen Heteroatome durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, werden bevorzugt, da sie den erfindiingsgemäßen o-Hydroxyphenyl-s-triazinen eine gute Thermostabilität verleihen.

Als Alkenylgruppe bedeutet Y beispielsweise die /)²-Propenyl- oder die :I⁸-Heptadecenylgruppe. Darunter sind die niederen Alkenylgruppen mit 3 bis Kohlenstoffatomen bevorzugt.

709 588/384

3 4

Als Cycloalkylgruppen weist Y 5 bis 10, Vorzugs- oder abgewandelte Carboxylgruppen, wie Carbonweise jedoch 6 bis 7 Kohlenstoffatome auf. Beispiele säureester- und Carbonsäureamidgruppen, in Frage sind die Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl- oder Äthyl- kommen. Dabei sind im letzteren Fall Carbonsäurecyclohexylgruppe. alkylamidgruppen mit tertiärem Amidstickstoff bevor-

Bedeutet Y eine Aralkylgruppe, so enthält diese 5 zugt. Cyan- und freie oder abgewandelte Carboxyl-

7 bis 12, vorzugsweise 7 bis 9 Kohlenstoffatome; gruppen können an irgendeinem Kohlenstoffatom der

Beispiele sind die Benzyl-, Phenäthyl-, p-Butylbenzyl-, Alkylgruppe stehen, während die Halogene und freien

p-Chlorbenzyl- oder p-Methoxybenzylgruppe. oder verätherten Hydroxylgruppen an einem vom

Als Arylgruppe bedeutet X bzw. Y mit Vorteil einen «-Kohlenstoffatom verschiedenen Kohlenstoffatom Rest der Benzolreihe, der gegebenenfalls substituiert io der Alkylgruppe gebunden sind. Beispiele für weitersein kann, z. B. durch Halogen, niedere Alkyl- oder substituierte Alkylgruppen R' sind die 2-Chlor- oder niedere Alkoxygruppen. X kann überdies einen -Bromäthyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 4-Hydroxybutyl-, o-Hydroxyphenylrest darstellen. Dieser kann in den 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyäthyl-, 2-Cyclohexyloxy-Stellungen 3", 4" und 5" durch die unter der Formel I äthyl-, 2-Cyanäthyl-, Carboxymethyl-, Carbomethdefinierten Reste R₁ substituiert sein. 15 oxy-methyl-, Carbäthoxy-methyl-, Carbodecyloxy-

Bedeutet Z die Gruppe — N(R) —, so ist R Wasser- methyl- oder die Ν,Ν-Dimethylcarbamoyl-methyl-

stoff oder beispielsweise eine niedere Alkylgruppe, wie gruppe. Als Alkenylgruppe bedeutet R' insbesondere

die Methyl-, Äthyl-, eine Propyl- oder Butylgruppe. eine J²-Propenylgruppe, die durch niedere Alkyl-

Die als Substituenten R₁ in Betracht kommenden gruppen substituiert sein kann. Ist R' eine Aralkyl-

Alkylgruppen weisen 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 10, «° gruppe, so enthält diese 7 bis 12, vorzugsweise 7 bis

die Alkenylgruppen 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 9 Kohlenstoffatome; Beispiele sind die Benzyl- oder

5 Kohlenstoffatome auf; es handelt sich somit bei- eine Methylbenzylgruppe.

spielsweise um die Methyl-, tert.-Butyl- oder tert.- Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen

Octylgruppe bzw. Allyl- oder Methallylgruppe. Als der Formel I sollen vorzugsweise ein Molekular-

Cycloalkyl- oder Aralkylgruppen weist R₁ mit Vorteil as gewicht zwischen 278 und 600 besitzen; für Verbin-

5 bis 8 bzw. 7 bis 10 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. düngen mit guten Absorptions- und Löslichkeits-

die Cyclohexyl- bzw. die Benzyl- oder 1-Phenyläthyl- eigenschaften liegt das Molekulargewicht insbesondere

gruppe. Arylgruppen, die als Substituenten R₁ in zwischen 300 und 520.

Betracht kommen, gehören insbesondere der Benzol- Die Herstellung der erfindungsgemäß zur Verwen-

reihe an und weisen 6 bis 10 Kohlenstoffatome auf. 30 dung gelangenden o-Hydroxyphenyl-triazine erfolgt

Sie können weitersubstituiert sein, z. B. durch Chlor durch Erhitzen einer Benzoxazinon-(4)-Verbindung

oder Brom. Beispiele sind die Phenyl-, eine Methyl- und eines Amidins, vorzugsweise in ungefähr molaren

phenyl-, Chlorphenyl- oder Methoxyphenylgruppe. Mengenverhältnissen. Zweckmäßig führt man die

Bedeutet R₁ eine acylierte Hydroxylgruppe, so leitet Reaktion in siedenden, organischen Lösungsmitteln

sich deren Acylrest insbesondere von einer alipha- 35 durch, besonders bei der Verwendung hochschmelzen-

tischen Carbonsäure mit höchstens einer Doppel- der Amidine. Als Lösungsmittel eignen sich vor allem

bindung und mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 10 Koh- Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Äthylenglykol-

lenstoffatomen ab. Der Carbonsäurerest kann sub- monomethyl- oder -äthyläther, oder auch Dioxan.

stituiert sein, besonders durch Carboxyl-, Carbo- Für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwen-

niederalkoxy- oder niedere Alkoxygruppen. Der Acyl- 40 denden Verbindungen wird hier kein Schutz bean-

rest kann sich auch von einer cycloaliphatischen sprucht.

Carbonsäure mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, einer Als besonders geeignete Verbindungen, die erfin-

araliphatischen Carbonsäure mit 8 bis 11 Kohlenstoff- dungsgemäß verwendet werden können, seien beispiels-

atomen oder einer aromatischen Carbonsäure, im weise folgende genannt, wobei in dieser Aufzählung

letzteren Fall besonders von einer Carbonsäure der 45 die analysenreinen Substanzen durch den Schmelzpunkt

Benzolreihe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen ableiten. (unkorrigiert) charakterisiert werden.

Er kann auch aus einem 2 bis 11 Kohlenstoffatome Rohprodukte, die durch Umfallen und Reinigen mit

aufweisenden Kohlensäuremonoesterrest bestehen. Tierkohle auf einen für die Anwendung genügenden,

Beispiele für Acylreste in den Acyloxysubstituenten aber schmelzpunktmäßig nicht ausreichenden Rein-

des Substituenten R₁ sind der Rest der Essig-, Propion-, 5° heitsgrad gebracht worden sind, werden durch ihre

Stearin-, Acryl-, Croton-,/S-Carboxypropion-,/?-Carbo- spektralen Eigenschaften charakterisiert, wobei die

methoxy- oder -äthoxypropion-, /9-Carbohexyloxy- Wellenlänge des längstwelligen Maximums (X) und

propion-, Butoxyessig-, ß-Methoxypropion-, Cyclo- die prozentuale Transmission (T) einer Lösung von

hexancarbon-, Phenylessig-, Zimt-, Benzoe-, Chlor- 1 mg Substanz in 100 ml Chloroform bei einer Schicht-

benzoe-, Methylbenzoe-, Methoxybenzoe-, Butyl- 55 dicke von 1 cm angegeben wird,

benzoe- oder o-Carboxybenzoesäure sowie die Carbo- Zur besseren Übersicht sind in der folgenden

methoxy-, Carbäthoxy-, Carbobutoxy-, Carbodecyl- Aufzählung nur jeweils die Substituenten Z, Y, R₁, R₂

oxy-, Carbocyclohexyloxy-, Carbobenzyloxy-, Carbo- und R₃ der Formel

phenyloxy-, Carbochlorphenyloxy- oder Carbokresyl- ZY

oxygruppe. 60

Als verätherte Hydroxylgruppe ist Rj z. B. ein

Substituent der Formel R' — O —. Hierin bedeutet OH N N R₂
R' besonders eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-,

Alkenyl- oder Aralkylgruppe. Mit R' bezeichnete ,/'z\. ^ \^^

Alkylgruppen weisen vorzugsweise 1 bis 12 Kohlen- 65 (r ) '* '' 'Ii (R )

stoffatome auf, wobei als allfällige Substituenten ^l ' _s·;' '* ₅"J

beispielsweise Halogene, wie Chlor oder Brom, freie / ^Nv/

oder verätherte Hydroxylgruppen, Cyan sowie freie für jedes Lichtschutzmittel aufgeführt.

	Z	5	Y	Äthyl	Ri	—	5-Methyl	5-Phenyl	—	4-Äthoxy	R₂	6	4-Chlor	—	4-Methyl	4-Chlor	—	4-Phenyl	4-Äthoxy	F. CC)	Λ (nm)	T (%)
Nr.	S	Äthyl		4-Butoxy	—			R₃	3-Brom	4-Methoxy	4-AllyIoxy	—	4-Methoxy		123
1	S	Äthyl	—	5-tert.-Octyl	—	—	4-tert.-Butyl	4-Methoxy	4-Methoxy	—	—	—	343	64
2	S	Äthyl	—	4-Benzyloxycarbonyl-	—	—	—	4-Methoxy	4-Chlor	—	—	342	63
3	S	Äthyl	—	oxy 5-p-Chlorphenyl	—	—	4-BenzyIoxy	4-Methoxy	4-tert.-Octyl	—	344	58
4	S	Äthyl	—	—	—	—	4-Octyloxy	4-Methoxy	4-Acetoxy	—	311	27
5	S	Octyl	—	4-Acryloyloxy	—	—	4-Methyl	4-Methoxy	3- Methallyl-4-hydroxy	—	310	28
6	S	Octyl	—	4-/9-Cyanoäthoxy	—	—	4-Methyl	4-Methoxy	—	67	—	—
7	S	Octyl	4,5-Dimethyl	4-Decyloxycarbonyl-	—	—	4-Methyl	4-Methoxy	—	—	352	65
8	S	Octyl	3-tert .-Butyl-5-methyl	methoxy	—	4-Methyl		—	—	366	76
9	S	Octyl	4-Brom	—	—	4-Methoxy		—	338	62
10	S	Octyl	5-ChIor	—	—		4-Methallyloxy	56	—	—
11	S	Octyl	4-Octyloxy	—	—	4-Methoxy	4-Carboxymethoxy	—	341	49
12	S	Octyl	4-Methoxy		—	4-Methoxy	^/S-Äthoxycarbonyl-	60	—	—
13	S	Octyl	5-Cyclohexyl	—	—	4-Methoxy	äthoxy	—·	353	70
14	S	Octyl	5-Benzyl		—	—	4-Decyloxycarbonyl-	—	354	71
15	S	Phenyl	4-Octyloxy	—	—	oxy	—	302	27
16	S	Octyl	—	—	4-/?-Äthoxyäthoxy	—	314	24
17	S	Carboxymethyl	—	—	—	67	—	—
18	S	Isopropyloxycarbonyl-	—	—	—	—	310	22
19	S	methyl	—	—	—	—	312	26
20		Heptadecyloxy-			—
	S	carbonylmethyl	—	—	—	—	311	40
21		y-Chlorpropyl			—
	S	Allyl	—	—	—	—	311	24
22	S	Benzyl	—	—	—	—	310	21
23	S	Octyl	—	—	—	—	311	25
24	S	Octyl	—	CH₃O	—	—	332	56
25	S	Methyl	—	Cl	34-36	—	—
26	S	Äthyl	—	—	—	310	21
27	S	Octyl	—	—	Ill	—	—
28	S	Butyl	—	—	72	—	—
29	S	Octyl	—	—	64	—	—
30	S	Octyl	4-Methoxy	—	87	—	—
31	S	Octyl	5-Methyl	—	64	—	—
32	S	Octyl	—	98	—	—
33	S	(5-Hydroxybutyl	—	66	—	—
34	S	«-Bromoctyl	—	—	341	40
35	S	p-Chlorphenyl	—	—	357	77
36	S	Methyl	—	—	340	72
37	S	Methyl			366	76
38	S	Methyl	—	—	315	23
39	S	Butyl	—	—	338	55
40	S	Butyl	—	—	341	39
41	S		—	—	340	50
42		Butyl
	S	Butyl	—	—	310	26
43	S	Octyl	—	—	311	26
44	S		—	—	312	34
45		Octyl
	S		—	—	343	75
46		Octyl
	S	Methyl	—	—	311	32
47	S	Äthyl	—	—	366	72
48	S	Cyclohexyl	OH	150	—	—
49	S	4- Me t h ylcyclohexyl	OH	—	351	40
50	S	Butyl	OH	—	350	42
51	S	Phenyl	OH	119	—	—
52	S	o-Methylphenyl	OH	191	—	—
53	S	3-Isopropylphenyl	OH	—	353	41
54	S	p-Octylphenyl	OH	—	354	44
55	S	Octyl	OH	—	352	50
56	S	Methyl	OH	90	—	—
57	S		OH	—	351	11
58

	Z	7	Y	Ri	5-Benzyl	—	5-Phenyl	R*	8	4-Butoxy	—	5-Benzyl	—	4-Octyl	R(⁰C	' (nm	T CYo)
Nr.	S	Octadecyl				4-Phenoxycarbonyl-	OH	R₃	4-Äthoxycarbonyloxy	4-Octoxy		352	55
59	S	Äthyl	3,5-Dimethyl	3-AUyl	—	oxy	OH		4-/?-Bromäthoxy	4-Ccylohexyl	153	—	—
60	S	Äthyl	5-Chlor			4-Hydroxy	OH	—	4-Chlor	3-Benzyl	—	367	49
61	S	Äthyl	3,5-Dimethyl	5-Octyl	—	4-Benzoyloxy	OH	3,5-Dimethyl	4-Benzyloxy	—	347	39
62	S	Äthyl	3,5-Dimethyl			4-^-Chlorälhoxy	OH	4-Brom	—	—	366	62
63	S	Äthyl	3,5-Dimethyl	—	4-<5-Hydroxybutoxy	OH	5-Phenyl	—	—	366	54
64	S	Äthyl	3,5-Dimethyl		—	OH	5-Cyclohexyl	—	—	364	58
65	S	0-Cyanoäthyl	—	—	—	OH	3-tert.-Butyl-5-methyl	—	216	—	—
66	S	Λ,/J-Bis-äthoxy-	—		—	OH	—	—	94	—	—
67		carbonyläthyl		—	—		—	—
	S	α,β-Bis-äthoxy-	—	—	OH		—	—	358	58
68		carbonyläthyl	—	—		—	—
	S	Λ,/ί-Bis-äthoxy-		—	OH			—	359	55
69		carbonyläthyl	—	—		—
	S	a,/f-Bis-äthoxy-	—	—	OH		—	358	59
70		carbonyläthyl	—	—		—
	S	ß-Methoxycarbonyl-	—	—	OH		135	—	—
71		äthyl	—	—		—
	S	ß-Phenoxycarbonyl-	—	—	OH		—	351	46
72		äthyl	—	—		—
	S	/5-Octoxycarbonyl-	—	—	OH		—	350	49
73		äthyl		—		—
	S	/9-Benzyloxycarbonyl-	—	—	OH		—	352	48
74		äthyl			—
	S	/J-Cydohexyloxy-	OH		—	352	47
75		carbonyläthyl		—
	S	y-Chlorpropyl	OH		153	—	—
76	S	(β-Dimethylaminoäthy	OH	—	—	351	40
77	S	/5-Methylmercapto-	OH	—	—	351	40
78		äthyl		—
	S	Benzyl	OH		164	—	—
79	S	Methallyl	OH	—	—	350	38
80	S	p-Chlorbenzyl	OH	—	—	351	44
81	S	m-Methylbenzyl	OH	—	—	351	43
82	S	o-Methoxybenzyl	OH	—	—	352	44
83	S	Carboxymethyl	OH	—	237	—	—
84	S	Octoxycarbonylmethy	OH	—	—	350	48
85	S	Heptadecyloxy-	OH	—	—	352	56
86		carbonylmethyl		—
	S	Heptadecyl	OH		—	351	54
87	S	Octyl	OH	—	—	360	60
88	S	Isopropyl	OH	—	—	348	44
89				—
	S	jS'-Butoxyäthyl	OH		—	349	27
90	S	Methallyl	OH	—	—	349	30
91	S	Methyl	OH	—	351	23
92	S	Methyl	OH	—	353	36
93	S	Octyl	OH	—	348	43
94	S	Octyl	OH	—	352	34
95	O	Methyl	—	158	—	—
96	O	Methyl	Br	—	343	65
97	O	Methyl	—	—	341	68
98	O	Methyl	—	—	313	25
99	O	Methyl	—	—	340	66
100	O	Methyl	—	—	341	66
101	O	Methyl	—	—	312	23
102	O	Butyl	—	74	—	—
103	O	Isopropyl	—	—	342	61
104	O	Allyl	—	—	340	62
105	O	Benzyl	—	—	341	65
106	O	Cyclohexyl	—	—	341	65
107	O	Phenyl	—	132	—	—
108	O	Heptadecyl	—	—	341	74
109	O	/S-Methoxyäthyl	—	—	340	63
110

	Z	9	Y	Methyl	—	5-Chlor	R₈	10	4-Chlor	—	5-Chlor	F. (⁰C)	λ (um)	T (7»)
Nr.	O	w-Carboxypentyl	Butyl		4-Phenoxycarbonyloxy		R₃	4-Methoxy	—	3-Brom		341	67
Ill	O	ft>-Methoxycarbonyl-	Butyl	—	5-m-Chlorphenyl	—		4-Methoxy	—	4-Octyloxy	—	340	68
112		pentyl	Butyl		—.		—	4-Chlor	—	3-Methyl-5-tert.-butyl
	O	ω-Octoxycarbonyl-	Butyl	—	—	—		—	—	—	341	68
113		pentyl	Butyl	—	—		—	3-Methallyl-4-hydroxy	—
	O	Decyl	Butyl	—	—	—		—	—	80	—	—
114	O	Decyl	Allyl	—		—	4-Methoxy	4-ß-Äthoxycarbonyl-	—	—	342	70
115	O	Decyl	Octadecyl	4-Methoxy	—.	—	3-Äthyl	äthoxy	—	—	342	68
116	O	Decyl	j'-Chlorpropyl	4-Octyloxy		—	3,4-Dimethyl	4-Benzyl ο xy-	—	—	312	23
117	O	Decyl	y-Butoxypropyl	4-Benzyloxy	—	—	4-Phenyl	carbonyloxy	—	65	—	—
118	O	Decyl	y-Aminopropyl	3,5-Dichlor		—	4-Methoxy	4-Decyloxycarbonyl-	—	—	303	30
119	O	Decyl	y-Methylaminopropyl	3-tert.-Butyl-5-methyl	—	—	4-Methoxy	methoxy	—	—	304	28
120	O	Decyl	y-Butylaminopropyl	4,5-Dimethyl	—	—	4-Methoxy	4- Carboxymethoxy	—	—	301	30*)
121	O	Decyl	Cyclohexyl	4-Methoxy	4,5-Dimethyl	—	4-Methoxy	4-p-Methylphenyl	—	—	300	30*)
122	O	Decyl	4-Methylcyclohexyl	4-Brom	4,5-Dimethyl	—	4-Methoxy	—	—	—	305	30*)
123	O	Methyl	m-Methylbenzyl	5-Phenyl	4,5-Dimethyl	—	4-Methoxy	—	166	—	—
124	O	Methyl	Phenyl	5-tert.-OctyI	4,5-Dimethyl	—	4-Methoxy	—	—	304	24
125	O	Methyl	m-Kresyl	5-Cyclohexyl	4,5-Dimethyl	—	4-Methoxy		—	306	25
126	O	Methyl	p-Octylphenyl	5-Benzyl	—	—	4-Methoxy	—	305	27
127	O	Methyl		5-Phenyl	—	—	4-Methoxy	—	304	25
128	O	Methyl		4-Methoxy	—.	—	4-Methoxy	—	306	25
129	O	Butyl		4-jS-Hydroxyäthoxy	—	—	4-Methoxy	—	365	75
130	O	Butyl	4-j5-Äthoxyäthoxy	—	—	—	95	—	—
131	O	Methyl	4-ß-Chloroäthoxy	—.	—	—	—	339	33
132	O	Methyl	—	—.	—	—	—	339	37
133	O	Methyl	—.	—	—	—	—	340	36
134	O	Decyl	—-	—-	—	—	69	—	—
135	O	Octyl	—	—·	—.	68	—	—
136	O	Dodecyl		—	—	60	—	—
137	O	Butyl	—	Cl	79	—	—
138	O	Methyl	—·		105		—
139	O	Butyl	—	—	99	—	—
140	O	tert.-Butyl		—	—	336	65
141	O	/J-Hydroxyäthyl	—	—	365	76
142	O	/S-Cyanäthyl	—	—	341	63
143	O	Methallyl	—	—	314	25
144	O	o-Methoxybenzyl	—	—	314	67
145	O	—	—	—	314	22
146
	O	—	—	—-	341	67
147
	O	—	—	—	313	30
148
	O	—	—	—	312	19
149	O	—	—	312	15
150	O	OH	95	—	—
151	O	OH	—	364	43
152	O	OH	—	360	48
153	O	OH	—	348	38
154	O	OH	—	362	54
155	O	OH	115	—	—
156	O	OH	—	350	34
157	O	OH	—	352	53
158	O	OH	—	351	38
159	O	OH	—	352	41
160	O	OH	—	352	36
161	O	OH	—	351	38
162	O	OH	—	352	42
163	O	OH	157	—	—
164	O	OH	—	350	40
165	O	OH	—	352	41
166	O	OH	207	—	—
167	O	OH	182	—	—
168	O	OH	183	—	—
169

·) Nebca diesem kurzwelligen Maximum findet sich noch eine Inflexion oder ein schwachausgeprägtes Maximum bei etwa 30 mn.

	Z	11	—	5-Methyl	—	5-Chlor	R₂	12	—	4-Chlor	—	F. (⁰C)	A (nm)	T (·/·)
Nr.	O	Y	—	5-Phenyl	4-Äthoxycarbonyl-	4-Methoxy	OH	R₃	—		210	_	_
170	O	o-Chlorphenyl		5-Benzyl	methoxy	—	OH	_	—		154	—	—
171	O	(8-Methoxyäthyl	—	5-Cyclohexyl	—	—	OH	—	—	352	47
172	O	/9-Methyloctylamino-		3-Allyl-5-methyl	—		OH	—		351	40
173	O	ainyi /9-Äthylmercaptoäthyl	4-Methoxy			OH		—	352	51
174		(z)-Octoxycarbonyl-	4-Butoxy	—		—
	O	pentyl	4-Decyloxy	—	OH		—	354	48
175	O	Benzyl	4-Benzyloxy	—	OH	—	—	358	60
176	O	Benzyl	4-Hydroxy	—	OH	—	—	354	54
177	O	Benzyl	4-Octyloxy	—	OH	—	—	354	54
178	O	Benzyl	4-Octyloxy	—	OH	—	—	356	55
179	O	Benzyl	4-Octyloxy	—	OH	—	128	—	—
180	O	Butyl		—	OH	—	—	347	28
181	O	Butyl	4-Methoxy	—	OH	—	—	348	34
182	O	Butyl	4-Methoxy	—	OH	—	—	347	31
183	O	Butyl	4-Acryloyloxy	—	OH	—	—	347	25
184	O	Butyl	4-Benzoyloxy	—	OH	—	89	—	—
185	O	Methyl	4-Äthoxycarbonyloxy	—	OH	—	—	358	39
186	O	Methyl	4-AUyloxy	—	OH	3,5-Dichlor	—	—	—
187		Methyl	4-y-Chlorpropoxy		3-Methyl-5-(l,l,3,3-te-		346	47
	O		4-Acetoxy	OH	tramethylbutyl)	115	—	—
188	O	Decyl	4-Stearoyloxy	OH	4-Methoxy	—	350	24
189	O	Decyl	4-Methoxy	OH	4-Methoxy-5-methyl	—	346	44
190	O	Octyl	4-Methoxy	OH	—	186	—	—
191	O	Methyl	—	OH	—	—	346	37
192	O	Methyl	—	OH	—	—	347	26
193	O	Butyl	—	OH	—	—	348	26
194	O	Methyl	—	OH	—	—	346	34
195	O	Methyl	4-Methoxy	OH	—	—	347	57
196	O	Octyl	4-Hydroxy	OH	—	88	—	—
197	O	Decyl	5-Methyl	OH	—	168	—	—
198	O	Methyl	OH	4-Methoxy	142	—	—
199	O	Äthyl	OH	—	163	—	—
200	O	Methyl	OH	—	81	—	—
201	O	Octyl	OH	—	76-78	—	—
202	O	Dodecyl	OH	—	151	—	—·
203	O	Methyl	OH	—	224	—	—
204	O	Methyl	OH	—	60	—	—
205	O	Decyl	OH	—	—	348	38
206	O	w-Bromoctyl	OH	4-Methallyloxy	—	347	37
207		p-Chlorbenzyl		—
	O		OH		—	358	59
208	O	Methyl	OH	5-o-Chlorphenyl	—	346	46
209		Methyl		4-Decyloxycarbonyl-
	O		OH	oxy	—	347	33
210	O	Methyl	OH	4-Dodecyloxy	—	348	23
211	N-Methyl	Methyl	—	4-/?-Cyanäthoxy	140	—	—
212	N-Methyl	Methyl	—	4-Methyl	—	332	62
213	NH	Octyl	—	4-Methyl	—	331	62
214	NH	Benzyl	—	4-Methyl	—	333	59
215	NH	p-Chlorphenyl	—	4-Methyl	—	334	59
216	NH	m-Methoxyphenyl	—	4-Methyl	—	331	60
217	NH	Cyclohexyl	—	4-Methyl	215	—	—
218	NH	Phenyl	—	4-Chlor	—	299	—
219	NH	Phenyl	—	4-Methoxy	—	300	—
220	NH	Phenyl	—	4-Octoxy	—	300	—
221	NH	Phenyl	—	4-Benzyloxy	—	333	—
222	N-Äthyl	Phenyl	—	4-Octyl	124	—	—
223	N-Methyl	Äthyl	—	178	—	—
224	N-Methyl	Methyl	—	172	—	—
225	N-Methyl	Methyl	Cl	144	—	—
226	NH	Methyl	—	—	334	72
227		/J-Dodecylmercapto-
	äthyl

	Z	13	R,	4-Acetoxy	—	5-Chlor	R₂	14	—	R(⁰C)	(nm)	T (%)
Nr.	NH	Y		—	5-Chlor			4-Methoxy	_	333	63
228	NH	Λ-Chlorbutyl	—		—		—	—	329	55
229	NH	Allyl	—	4-Methoxy	—	—	—	—	333	63
230	NH	Methyl	—	3-tert.-Butyl-5-methyl	OH	4-Benzoyloxy	4-Äthoxycarbonyloxy	242	—	—
231	NH	Phenyl	—	3,5-Dichlor	OH	—	4-/5-Methoxyäthoxy	160	—	—
232	N-Methyl	Butyl	—	5-Benzyl	OH	—	4-Methoxycarbonyl-	—	340	43
233	N-Methyl	Benzyl	—	4-Methoxy	OH	—	methoxy	—	346	41
234	NH	Phenyl	—	4-Methoxy	OH	—		—	341	44
235	NH	Cyclohexyl	—	4-Methoxy	OH	—	—	346	39
236	NH	p-Tolyl	4-Methoxy	OH	—	—	345	41
237	N-Octyl	o-Chlorphenyl	4-Methoxy	OH	—	—	339	53
238	NH	Octyl	4-Methoxy	OH	—	—	346	41
239	N-Methyl	m-Methoxyphenyl	4-Methoxy	OH	—	249	—	—
240	N-Methyl	Methyl	4-Methoxy	OH	—	—	355	60
241		Methyl	4-Methoxy		3- Methy \-5-,\,/χ,γ ,y-te-
	NH		—	OH	tramethylbutyl	252	—	—
242	NH	Phenyl	4-ß-Bromäthoxy	OH	3,5-Dimethyl	—	338	32
243	NH	Phenyl	—	OH	4-Methoxy	—	338	28
244	NH	Phenyl	—	OH	4-Methoxy	—	340	30
245	NH	Phenyl	—	OH	4-Methoxy	—	340	31
246	N-Methyl	Phenyl		OH	5-Octyl	278	—	—
247	N-Methyl	Methyl		OH	4-Methoxy	—	340	21
248	N-Methyl	Methyl	OH	4-Benzyloxy	—	339	22
249	N-Methyl	Methyl	OH	4-Octoxy	—	340	33
250	N-Methyl	Methyl	OH	5-Ccylohexyl	—	337	33
251	N-Methyl	Methyl	OH	3-Allyl-5-methyl	195	—	—
252	N-Methyl	Methyl	OH	5-Chlor	189	—	—
253	NH	Methyl	OH	240	—	—
254	N-Methyl	Phenyl	OH	198	—	—
255	NH	Methyl	OH	—	339	34
256	NH	Äthoxyäthyl	OH	—	337	41
257	NH	Methyl	OH	—	338	25
258	NH	Äthyl	OH	—	339	34
259		Octyl

Die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine der Formel I zeichnen sich durch eine hervorragende Lichtechtheit in organischen Trägerstoffen aus. Sie zeigen insbesondere gegenüber den ähnlichen Benzimidazolverbindungen der schweizerischen Patentschrift 350 763 eine verbesserte Lichtschutzwirkung und weisen gegenüber den strukturell ähnlichen Triazinverbindungen der belgischen Patentschrift 614 726 eine bessere Löslichkeit und Verträglichkeit in dem zu schützenden Substrat auf.

Durch geeignete Wahl der durch R₁, X und Y symbolisierten Gruppen in Formel I läßt sich die Löslichkeit der neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine den oft divergierenden Ansprüchen für verschiedene Einsatzgebiete anpassen.

So sind z. B. für unpolare Trägerstoffe, wie für Polyolefine, Fette oder Wachse, Lichtschutzmittel der Formel I bevorzugt, in der X einen gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen weitersubstituierten o-Hydroxyphenylrest und Y einen Alkylrest bedeuten, R, gegebenenfalls eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet und die vorhandenen Alkylgruppen zusammen 10 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen.

Hohe Extinktionskoeffizienten zeigen erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen der Formel I, in denen R₁ eine freie oder verätherte Hydroxylgruppe bedeutet und in Stellung 4' steht.

Verbindungen der Formel I, in denen X eine o-Hydroxyphenylgruppe darstellt, werden dann mit Vorteil verwendet, wenn kräftige Absorption im langwelligen UV-Bereich erwünscht ist.

o-Hydroxyphenyl-s-triazine der Formel I mit nur einem o-Hydroxyphenylrest kommen dank ihrer sehr geringen Eigenfarbe für die Verwendung in farblosen Trägerstoffen, wie in Polymethacrylat oder in Polystyrol, in Betracht.

Ferner werden Verbindungen der Formel 1 bevorzugt, in denen Z Schwefel oder insbesondere Sauerstoff bedeutet.

Die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine der Formel 1 werden den lichtempfindlichen Trägern bzw. den polymeren Trägern für Lichtfilter in Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 3O°/o einverleibt. Die Menge der einzuverleibenden Triazine richtet sich dabei unter anderem nach der Dicke der herzustellenden Lichtfilter. Für sehr dünne Schichten, wie sie z. B. für Lacküberzüge in Frage kommen, sind Mengen von 1 bis 20% bevorzugt, für dicke Schichten, wie z. B. in Polymethacrylatplatten, werden hingegen Mengen von 0,01 bis 1% bevorzugt.

Als Trägermaterialien für die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine kommen in erster Linie organische Polymere in Frage, sowohl thermoplastische Polymere als auch härtbare Kunstharze. Dabei kommen vollsynthetische Polymere wie auch natürliche Polymere sowie deren polymerhomologe chemische Abwandlungsprodukte in Frage. Unter den vollsynthetischen Polymeren kommen vor allem reine Additions- und

15 16

reine Kondensationspolymere, aber auch durch Addi- derivaten bzw. organischen Diaminen einerseits und

tionspolymerisation vernetzte Kondensationspolymere Hydroxy- bzw. Aminocarbonsäuren andererseits ab-

in Betracht. Die Additionspolymeren, die als Träger- leiten. Bevorzugte lineare Polykondensate sind die

materialien für die neuen Lichtschutzmittel in Betracht faserbildenden Polymeren von ω,ω'-Dicarbonsäuren fallen, können den folgenden Haupttypen zugeordnet 5 und ω,ω'-Dihydroxyverbindungen bzw. ω,ω'-Diaminen

werden: sowie von ω-Hydroxycarbonsäuren bzw. von ω-Amino-

1. Homopolymere und Copolymere von Vinyl- und carbonsäuren, insbesondere solche Polymere, die sich Vinylidenmonomeren, die durch radikalische, ionische von gesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen und oder metallorganische Polymerisationsinitiatoren in carbocyclischen nicht anellierten aromatischen Carbondie entsprechenden Polymere übergeführt werden. io säuren ableiten.

Beispiele solcher Monomere, deren Polymerisate sich Speziell geeignet sind die linearen Kondensationsais Trägermaterialien eignen, sind: produkte folgender Komponenten: Adipinsäure— _, . ... ...... . · r, ι Hexamethylendiamin, Sebacinsäure—Hexamethylen-

Polymensierbare athylenisch ungesättigte Halo- _diamm> Terephthalsäure-Äthylenglykol, Terephthal-

genkohlenwasserstoffverbindungen, '^besondere säure-i^-Dimethylol-cyclohexan, 10-Aminodecan-

Vinylchlond, Vinylfluorid und Vmyhdenchlorid; bonsäure (11-Aminoundecylsäure).
polymerisierbare Kohlenwasserstoffe mit addi- Vernetzte Polykondensate als Trägermaterialien sind

tionsfähiger Doppelbindung, besonders Styrol, »thermosetting« und entstehen insbesondere durch

Isobutylen, Äthylen und Propylen, wobei sowohl Kondensation von Aldehyden mit mehrwertigen

die ataktischen als auch die isotaktischen Poly- ₂o kondensationsfähigen Verbindungen, Erwähnt seien

merisatformen in Frage kommen; Formaldehydkondensate mit Phenolen, Harnstoffen

α,/9-ungesättigte polymerisierbare Carbonsäuren und Melaminen.

und deren funktionell Derivate, wie Acrylsäure, Unter den durch nachträgliche Additionspolymeri-

Methacrylsäure, Acrylnitril, Alkylester (besonders sation vernetzten Kondensationspolymeren sind vor

niedere Alkylester) und Amide der Acryl- und 25 allem die Polyesterharze, d. h. Copolymerisate von

Methacrylsäure, z. B. die Methyl-, Äthyl- und Polyestern ungesättigter organischer Carbonsäuren,

Butylester der Methacrylsäure und Acrylsäure; die additionsfähige Doppelbindungen enthalten, mit

polymerisierbare Acylderivate äthylenisch unge- mehrwertigen, insbesondere zweiwertigen Alkoholen,

sättigter Alkohole und Amine, besonders solche wobei diese Polyester gegebenenfalls mit nicht addi-

organischer Carbonsäuren, wobei Acylreste von 3° tionsfähigen Dicarbonsäuren modifiziert sind einer-

Alkan- und Alkencarbonsäuren mit bis zu seits, mit Vinyl- oder Vinylidenmonomeren anderer-

18 Kohlenstoffatomen und von aromatischen seits zu nennen.

monocyclischen Carbonsäuren, wie Benzoesäuren Als Monomere kommen vorzugsweise polymerisier-

und Phthalsäuren, sowie von cyclischen Kohlen- ^bare Mischungen von Kondensaten der Maleinsäure,

säureimiden, wie z. B. diejenigen der Cyanursäure, " Itaconsäure, Citraconsäure mit zweiwertigen Alko-

in Frage kommen. Beispiele sind Alkylphthalat, holen, vorzugsweise den Wasseranlagerungsprodukten

Polyallylmelamine, Vinylacetat, Vinylstearat, von Äthylen- und Propylenoxyd, wie Athylenglykol,

Vinylbenzoat und Vinylmaleat; Propylenglykol und Diäthylenglykol und gegebenen-

polymerisierbarePolyenemitkonjugiertenDoppel- ^ff^s ,^wf^eren Dicarbonsäuren der aliphatischen,

Windungen, wie Butadien, Isopren, Chloropren, *° ahcychschen und monocychsch-aromatischen Reihe

Sorbinsäure und deren Ester. ⁰J^i f™ ^Α^^^η'^_Α^^η^^ιη^^^ά^

Phthalsäureanhydrid, 1,4,5,6,7,7 - Hexachlor - bicyclo-

2. Homo- und Copolymere von Epoxyden, insbeson- (2,2,l)-hepten-5-2,3-dicarbonsäureanhydrid und/oder dere von Bisepoxyden, die durch säure- oder basen- Adipinsäure und von Styrol und/oder Methylmethakataly tische Härtung entstehen. Beispielsweise kommen 45 crylat in Frage.

in dieser Klasse die Polymerisate der Bisglyzidyläther Dieses Monomerengemisch der ungesättigten PoIy-

der geminalen Bis-(p-hydroxyphenyl)-alkane und ester und Vinyl und/oder Vinylidenmonomeren (oft

-cycloalkane in Frage. als flüssiges Polyesterharz bezeichnet) wird in einer

3. Homo- und Copolymere von Lactamen und bevorzugten Ausführungsform durch radikalische Lactonen, insbesondere die Polymerisate von ε-Capro- 5° Polymerisationsinitiatoren vernetzt.

lactam. Die natürlichen Polymeren, die als Trägermaterialien

4. Homo- und Copolymere von Aldehyden, ins- für die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine in Frage besondere von Formaldehyd und Acetaldehyd, wie das kommen, sind vor allem Polysaccharide, wie Cellulose, Polyoxymethylen und das Polyoxyäthylen. oder auch Gummi und Proteine.

5. Reaktionsprodukte von Isocyanaten mit Hydroxyl- 55 Unter den polymerhomolog chemisch abgewandelten und/oder Aminoverbindungen, insbesondere solche synthetischen Polymeren sind vor allem die Reaktionsvon Di- oder Polyisocyanaten mit zwei- oder mehr- produkte von Polyvinylalkoholen mit Aldehyden, wie wertigen Hydroxyl- oder Aminoverbindungen. In Polyvinylbutyral, und die Verseifungsprodukte von diese Klasse kommen die Polyurethane und Polyharn- Polyvinylestern zu nennen. Polymerhomolog chemisch stoffe, die durch Umsetzung von Diisocyanaten mit 5o abgewandelte natürliche Polymere als Trägermaterihydroxylgruppenhaltigen Polyestern und/oder Poly- alien für die neuen Lichtschutzmittel sind vor allem äthern entstehen. die Celluloseester und -äther, wie die Celluloseester der

Die Kondensationspolymeren, die als Träger- Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, mit durchmaterialien für die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine schnittlich 1 bis 3 Acylgruppen pro Glukoseeinheit, in Betracht kommen, sind unter anderen insbesondere 65 Die in der vorstehenden Aufzählung angegebenen Polyester und Polyamide. Dabei sind besonders lineare Polymeren sind in erfindungsgemäßen Stoffzusammenthermoplastische Polykondensate zu nennen, die sich Stellungen für sich oder in Gemischen die Träger der von Dicarbonsäuren und organischen Dihydroxy- neuen Lichtschutzmittel. Besonders wertvolle erfin-

oungsgemäße Stoffzusammenstellungen enthalten als Träger der neuen Lichtschutzmittel thermoplastische Vinyl- und Vinylidenpol>niere einschließlich Polyolefine, Celluloseester und -äther, lineare faserbildende Polyester, Polyamide und Polyurethane, Polyesterharze.

Neben diesen polymeren Trägern kommen natürliche sowie synthetische lichtempfindliche Wachse, Fette und Öle sowie auch komplexe Systeme, wie photographisches Material, Emulsionen, die lichtempfindliche Fettstoffe enthalten, Emulsionen oder Dispersionen der vorstehend genannten Polymeren als Trägermaterialien für die neuen Lichtschutzmittel in Frage.

Das Molekulargewicht der vorstehend genannten Polymeren spielt eine untergeordnete Rolle, solange es innerhalb der für die charakteristischen mechanischen Eigenschaften der betreffenden Polymeren notwendigen Grenzwerte liegt. Es kann, je nach Polymeren!, 1000 bis mehrere Millionen betragen. Das Einverleiben der neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine in diese Polymere geschieht beispielsweise, je nach Art der Polymeren, durch Einarbeiten von mindestens einer dieser Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Antioxydantien, anderer Lichtschutzmittel, Hitzestabilisatoren, Pigmente in die Schmelze nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder durch Auflösen in dem entsprechenden Monomeren vor der Polymerisation oder durch Auflösen des Polymeren und der Zusätze in Lösungsmitteln und nachträgliches Verdunsten der letzteren. Die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine lassen sich auch aus Bädern, z. B. aus wäßrigen Dispersionen auf dünnere Trägerstrukturen, wie auf Filme oder Fäden aufziehen.

Besonders vorteilhaft ist die Einverleibung der erfindungsgemäßen Lichtschutzmittel in schwach basische, neutrale oder saure Träger.

Reaktive Gruppen enthaltende erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen der Formel J können bei der Einarbeitung in die polymeren Trägerstoffe mit diesen oder deren Vorstufen teilweise oder ganz reagieren. Dies ist einerseits bei s-Triazinen, die beispielsweise Carboxyl-, Carbalkoxy-, freie oder acylierte Hydroxyl- oder Aminogruppen in X, Y und/oder R, enthalten und die bei stark erhöhten Temperaturen wie 200 bis 300⁰C in Polyester und/oder Polyamide eingearbeitet werden, möglich. Andererseits können s-Triazine, die eine additionsfähige Doppelbindung in X, Y und/oder R₁ enthalten und schon dem Monomerengemisch beigegeben werden, bei der Polymerisation der Vinyl- und Vinyliden-Monomeren zu den definitionsgemäßen polymeren Trägerstoffen in die wachsenden Polymerenketten eingebaut werden.

ίο Die lichtempfindlichen Materialien können vor der schädlichen Einwirkung von Licht auch dadurch geschützt werden, daß man sie mit einer mindestens eine erfindungsgemäß verwendbare Verbindung der Formel 1 enthaltenden Schutzschicht, z. B. mit einem

t5 Lack, überzieht oder daß man sie mit solche Lichtschutzmittel enthaltenden Gebilden, wie Filmen, Scheiben oder Platten, abdeckt. In diesen beiden Fällen ist die Menge der zugesetzten Lichtschutzmittel vorteilhaft 10 bis 30% (bezogen auf das Schutzschicht-

zo material) für Schutzschichten von weniger als 0,01 mm Dicke und 1 bis 10% für Schutzschichten von 0,01 bis 0,1 mm Dicke.

Bei gewissen Verwendungsarten, besonders wenn warme Schnitzel von Polymeren mit Schutzstoffen gepudert werden, sind Produkte, die über der Erweichungstemperatur der betreffenden Polymeren schmelzen und trotzdem im geschmolzenen Polymeren genügend löslich sind, besonders weil voll.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Temperaturen sind darin in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Eine Lösung von 15 g Acetylcellulose (mit durchschnittlich 2,5 veresterten Hydroxylgruppen jeGlukoseeinheit), 0,3 g eines Lichtschutzmittels, welches in nachfolgender Tabelle I beschrieben ist, und 2,0 g Dibutylphthalat in 82,7 g Aceton wird auf einer Glasplatte zu einem Film ausgestrichen. Die zuerst bei Raumtemperatur und dann im Ofen bei 60° getrockneten Celluloseacetatfolien sind 0,04 mm dick.

Proben dieser Folien werden im Fade-O-meter während 1000 Stunden belichtet und dann auf ihre Brüchigkeit untersucht. Die Resultate sind in Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I

Nr.

Lichtschutzmittel

Verhalten der Folie beim Falten
vor j nach

der Belichtung von 1000 Stunden

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin.

2-Phenyl-4-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-6-decyloxys-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-butylamino-s-triazin ..

2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)-4-(2"-hydroxy-5"-phenylphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2-bromphenyl)-6-methoxys-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-allyloxy-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-/S-methoxyäthoxys-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-bromphenyl)-4-(4"-methylphenyl)-6-octylmercapto-s-triazin

faltbar	unverändert
faltbar	I i unverändert
faltbar faltbar	i ι unverändert ! unverändert
faltbar	I : unverändert
faltbar faltbar	I unverändert ; unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
	709 588/384

Tabelle I (Fortsetzung)

Nr.

Lichtschutzmittel

Verhalten der Folie beim Falten
vor I nach

der Belichtung von 1000 Stunden

10
11
12

13
14

15
16
17
18
19
20
21

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-y-chlorpropylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-allyloxyphenyl)-6-methylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4',5'-dimethylphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-octyloxyphenyl)-6-butoxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-y-chlorpropyloxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-m-methylbenzyloxy-

s-triazin

2-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-

6-dimethylamino-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-benzylmethylamino-

s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-/3-methoxycarbonyläthyl-

mercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-/?-cyanoäthylmercapto-

s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-p-chlorbenzylmercapto-

s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-benzoyloxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-

4"-butoxyphenyl)-6-methallylmercapto-s-triazin ohne Lichtschutzmittel

faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	unverändert
faltbar	brüchig

Die in der Tabelle I angeführten Resultate zeigen, daß erfindungsgemäß stabilisierte Acetylcellulosefolien nach Belichtung wesentlich bessere mechanische Eigenschaften besitzen als die unbehandelten Folien.

In gleicher Weise lassen sich Folien aus Cellulosetriacetat, Cellulosetripropionat und Celluloseacetobutyrat gegen den Einfluß von Licht stabilisieren.

Beispiel 2

Schwer brennbares flüssiges Polyesterharz wird nach Zugabe von 0,5 Gewichtsprozent 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin mit 1 Gewichtsprozent Benzoylperoxyd bei 80° zu etwa 2,5 mm dicken Platten polymerisiert. Die Platten werden bei 120° nachgehärtet.

So hergestellte Platten zeigen eine wesentlich geringere Verbräunung bei Belichtung als solche, die ohne den vorstehend genannten Zusatz des s-Triazinderivates hergestellt worden sind.

So zeigt eine solche Platte nach 500 Stunden Belichtung im Fade-O-meter bei 440 ΐημ eine Transmission von 78 °/o (gemessene Transmission vor der Belichtung 87 ⁰I₀). Eine unstabilisierte Platte gleicher Transmission vor der Belichtung transmittiert nach 500 Stunden Belichtung nur noch 57,5 °/₀ des Lichtes bei 440 ηιμ.

Werden an Stelle der 0,5 °/₀ 2,4-Bis-(2'-hydroxy-

phenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin 0,3 % der folgenden Verbindungen zur Stabilisierung des Polyesterharzes verwendet, so erhält man ebenfalls vor Verbräunung geschützte gehärtete Harzplatten.

Um diese Verbräunung quantitativ zu erfassen, wurde der Transmissionsverlust der Platten bei 440 nm nach 500stündiger Belichtung bestimmt. (Transmissionsverlust =Transmission in Prozent vor Belichtung minus Transmission in Prozent nach Belichtung.)

Tabelle II

Nr.	Lichtschutzmittel	Transmissions verlust
0 1 2 3 4 5 6	keines	29,5 2 1 2 1 1,5 2
2-(2'-Hydroxy-5'-phenylphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyI)-6-benzyloxy-s-triazin 2-(2'-Hydroxy-5'-cyclohexylphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-benzyloxy-s-triazia 2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-butoxy-s-triazin 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-3"-methyl-5",l'"₎l'",3'",3'"-tetra- methylbutylphenyl)-6-methoxy-s-triazin 2-(2'-Hydroxy-4'-y-chlorpropoxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-methoxy-s-triazin.. 2-(2'-Hydroxy-4'-äthoxycarbonylmethoxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-p-chlor- benzyloxy-s-triazin

21

Tabelle II (Fortsetzung)

Lichtschutzmittel

Transmissionsverlust

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-/ii-cyanäthoxyphenyl)-6-methoxy-s-triazin...

2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)-4-(2"-hydroxy-5"-cyclohexylphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-3'-allylphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-<x,/?-bis-äthoxycarbonyläthylmercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-/?-methylmercaptoäthylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-o-hydroxybutoxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-5"-benzylphenyl)-6-methylmercapto-s-triazin

2-(2',4'-Dihydroxyphenyl)-4-(2"-hydioxyphenyl)-6-/3-butoxyäthylmercapto-s-triazin 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-carboxy-methylraercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-phenoxycarbonyloxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-isopropylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-/3-chloräthoxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-methylmercaptos-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-|Ö-bromäthoxyphenyl)-6-octylmercaptos-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-phenylmercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-p-octylphenylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4',5'-dimethylphenyl)-4-(2"-hydroxy-5"-chlorphenyl)-6-butoxys-triazin

2-(2'-Hydroxy-4',5'-dimethylphenyl)-4-(2"-hydroxy-3"-methyl-5"-tert.-butylphenyl)-6-butoxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-cyclohexyloxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-phenoxy-s-triazin

2-(2'-Hydioxy-5'-benzylphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-benzyloxy-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-butoxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyI)-6-/S-methoxyäthoxy-s-triazin

Das verwendete Polyesterharz wurde folgendermaßen hergestellt:

In eine Mischung von 170 g Äthylenglykol und g Diäthylenglykol wird bei 80° portionsweise eine Mischung von 343 g Maleinsäureanhydrid und 428 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid eingetragen. Die Temperatur wird nach Verdrängen der Luft im Reaktionsgefäß durch Stickstoff innerhalb einer Stunde auf 150°, dann innerhalb 9 Stunden auf 210° erhöht, hernach 1 Stunde auf diesem Wert belassen und schließlich auf 180° gesenkt. Alsdann wird Vakuum angelegt und dei Druck langsam auf 100 mm reduziert. Diese Bedingungen werden aufrechterhalten, bis die Säurezahl des Reaktionsgemisches unter 50 gesunken ist.

100 g dieses Polyesters werden mit 50 g Styrol gemischt und entsprechend vorstehender Vorschrift polymerisiert.

An Stelle des schwer brennbaren Polyesterharzes lassen sich mit gleichem Erfolg auch andere Polyesterharze nach dem im ersten Abschnitt dieses Beispiels beschriebenen Verfahren vor lichtbedingter Verbräunung schützen. Ein solches Polyesterharz erhält man, wenn man das Tetrachlorphthalsäureanhydrid des dritten Abschnittes in vorliegendem Beispiel durch die äquimolaren Mengen Phthalsäureanhydrid ersetzt und im übrigen, wie dort angegeben, verfährt.

Polyesterharze, die nach dem im dritten Abschnitt dieses Beispiels beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung von Methylmethacrylat an Stelle von Styrol hergestellt sind, neigen weniger zur Verbräunung und lassen sich auch durch kleine Mengen vorstehend erwähnter Lichtschutzmittel stabilisieren.

Beispiel 3

100 Teile Methacrylsäuremethylester, 0,2 Teile Lichtschutzmittel gemäß Tabelle III, 0,2 Teile Lauroylperoxyd werden gemischt und bei einer Temperatur von 50 bis 70° in Plattenformen von 2 mm Dicke polymerisiert.

Wie aus nachfolgender Tabelle III ersichtlich ist, können solche Platten als farblose UV-Filter verwendet werden.

Tabelle III

Lichtschutzmittel °/o Transmission von Licht

der Wellenlänge von 380 Γημ ! 450 ιημ

ohne Lichtschutzmittel

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-diäthylamino-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-methyltnercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-äthoxycarbonyloxyphenyl)-

6-octyImercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydioxyphenyl)-6-o-methoxybenzylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-5'-phenylphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-octylmercaptos-triazin

2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyI)-4-(2"-hydroxy-4"-bromphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-6-decyloxy-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-methoxy-5"-methylphenyl)-6-decyloxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-6-methoxy-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-5'-p-methylphenylphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-methallyloxyphenyl)-6-(o-bromoctyloxy-s-triazin

2-(2'-H.ydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-methoxys-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-dodecyloxyphenyl)-6-methoxys-triazin

2-(2'-H.ydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-octoxyphenyl)-6-dimethylamino-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-5"-octylphenyl)-6-phenylamino-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-methoxycarbonylmethoxyphenyl)-6-äthylamino-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-äthoxycarbonyloxyphenyl)-

6-äthylamino-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-phenoxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-m-kresyloxy-s-triazin

92 89 90

90 90

88

3	89
1	92
1	92
¹	92
2	90
1	92
3	92
10	92
4
15	92
12	92
15	92
1	90

Platten von 2 cm Dicke zeigen bei einem Gehalt von 0,02 Gewichtsprozent des genannten Lichtschutzmittels praktisch dieselben Resultate.

Beispiel 4

Auf einem Zweiwalzenstuhl wird eine Mischung von g pulvrigem Emulsionspolyvinylchlorid (K-Wert 72, Schüttdichte 0,43), 330 g Dioctylphthalat und 10 g 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-phenylamino-s-triazin bei 150° zu Folien verarbeitet.

Bei so hergestellten Folien ist die Belichtungsdauer, nach welcher braune Flecken auftreten, 1,5- bis 2mal langer als bei Folien, die ohne Zusatz von 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-phenylamino-s-triazin hergestellt worden sind.

Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 74 und einer Schüttdichte von 0,46 verwendet wird.

Zusatz von 10 g Barium-Cadmium-Laurat zu der vorstehend genannten Mischung ergibt Folien, die sowohl gegen Hitze- als auch Lichteinwirkung stabilisiert sind.

Eine ebenfalls etwa l,5mal längere Lebensdauer der Belichtung weisen Folien gemäß erstem Abschnitt dieses Beispiels auf, wenn an Stelle der genannten

s-Triazinverbindung 10 g der nachstehend genannten Verbindungen eingesetzt werden:

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-octyloxyphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin,
2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-3",5"-dimethylphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxy-4',5'-dimethylphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-decyloxy-s-triazol, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-methoxyphenyl)-6-butoxy-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-octoxyphenyl)-6-phenylamino-s-triazin.

Beispiel 5

Polyäthylen vom mittleren Molekulargewicht 28000 und einer Dichte von 0,917 wird im Brabender-Plastographen mit X⁰J₀ seines Gewichtes an einem Lichtschutzmittel der Tabelle IV und 0,5% 4-(2-Carbooctadecyloxyäthyl)-2,6-di-tert.-butylphenol bei 180° gemischt. Die so erhaltene Masse wird in einer Plattenpresse bei 165° zu 1 mm dicken Platten gepreßt.

Diese Platten zeigen bei Bewitterung eine wesentlich geringere Tendenz zur Brüchigkeit als solche ohne Zusatz der genannten Lichtschutzmittel.

Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn an Stelle des Polyäthylens Polypropylen verwendet wird; allerdings muß dann bei 220 gemischt und bei 180° gepreßt werden. Wird an Stelle von 4-(2-Carbooctadecyloxyäthyl)-2,6-di-tert.-butylphenol 0,5% 4-Hydroxy-S.S-di-tert.-butylbenzyl-di-tert.-octadecylphosphonat oder ein Gemisch von 0,2 °/₀ 4-Hydroxy-Xs-di-tert.-butylbenzyl-di-tert.-octadecylphosphonat und 0,5% Dilaurylthiodipropionat verwendet, so erhält man, bei sonst gleicher Arbeitsweise, wie angegeben, ähnliche Resultate.

Tabelle IV

Lichtschutzmittel

X "U

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-octylmercapto-

s-triaziri

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-octadecyl-

mercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-heptadecyloxy-

carbonylmethylmercapto-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-octadecyloxy-

s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-a>-octoxy-

carbonylpentyloxy-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-decyloxyphenyl)-4-(2"-hy-

droxyphenyl)-6-butoxy-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-stearoyloxyphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-octyloxy-s-triazin

Beispiel 6

0,5 0,5 0,5 0,6 0,5 0,6 0,6

Polypropylen vom mittleren Molekulargewicht 60000 und eine Dichte von 0,96 wird im Brabender-Plastographen mit X⁰I₀ seines Gewichtes an einem Lichtschutzmittel der Tabelle V, 0,2% Bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-tert.-butyl)-phenylsulnd, 0,2% Dilaurylthiodipropionat und 0,2% Tri-octadecylphosphit bei 220° gemischt. Die so erhaltene Masse wird in einer Plattenpresse bei 180° zu 1 mm dicken Platten gepreßt.

Die so erhaltenen Platten zeigen bei Bewitterung eine wesentlich geringere Tendenz zur Brüchigkeit als solche ohne Zusatz des genannten Lichtschutzmittels der Tabelle V.

Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn an Stelle des Bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-tert.-butyl-phenyl)-sulfids ],l,3-Tris-(4-hydroxy-5-tert.-butyl-2-methylphenyl)-butan verwendet wird.

Tabelle V

Lichtschutzmittel

2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-4-(4"-methylphenyI)-6-octylmercaptos-triazin

2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyI-5'-methylphenyl> 4-(4"-methylphenyl)-6-octylmercaptos-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-octylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl-4-(4"-methoxyphenyl)-o-heptadecyloxycarbonylmethyl-mercaptos-triazin

0,6

0,5 0,7

0,6

Tabelle V (Fortsetzung)

Lichtschutzmittel

2-(2'-Hydroxy-4'-decyloxycarbonylmethoxyphenyl)-4-(4"-m-methylphenylphenyl)-6-butylmercapto-s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-decycloxycarbonyloxyphenyl)-6-octylmercapto- s-triazin

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-heptadecyloxy-s-triazin

2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-decycloxys-triazin

2-(2'-Hydxoxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-dodecyloxy-s-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-dodecyloxys-triazin

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-heptadecylmercapto-s-triazin

Beispiel 7

100 Teile gianuliertes Polycaprolactam (Grilon, Emserwerke AG Domat-Ems, Schweiz) und 0,5 Teile 2,4-Bis-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-6-äthylmercaptos-triazin werden bei 255° in einem Autoklav mit Bodendüse unter Luftausschluß aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mittels Stickstoff unter Druck durch die Bodendüse ausgepreßt.

Die so erhaltene homogene Masse absorbiert UV-Licht und dient zur Herstellung UV-dichten Verpackungsmaterials.

Polymerisation von 100 Teilen Caprolactam in Gegenwart von 1 Teil 2,4-Bis-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin nach üblicher Methode liefert ein Polymeres mit sehr ähnlichen Eigenschaften.

Wenn an Stelle des Polycaprolactams Polyhexamethylenadipamid verwendet wird, so wird bei sonst gleicher Arbeitsweise ebenfalls UV-dichtes Material erhalten.

Ebenfalls UV-dichtes Polycaprolactam wird erhalten, wenn an Stelle der genannten 0,5 Teile an 2,4-Bis-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-6-äthylmercapto-s-tri- azin die in der Tabelle VI genannten Mengen an folgenden Lichtschutzmitteln eingesetzt werden.

,_o Tabelle VI

Lichtschutzmittel

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(3"-bromphenyl)-

6-äthylmercapto-s-triazin 1,0

2-(2'-Hydroxy-5'-cyclohexylphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-octylmercapto-

s-triazin 1,2

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-

6-phenylmercapto-s-triazin 0,8

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-

6-allylmercapto-s-triazin 0,9

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-phenyIphenyl)-

6-octylmercapto-s-triazin 0,6

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-|3-dimethyl-

aminoäthylmercapto-s-triazin 0,6

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-m-methyl-

benzylmercapto-s-triazin 0,5

709 588/384

Tabelle VI (Fortsetzung)

Lichtschutzmittel	Teile
2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-cyclohexyl-
phenyl)-6-methoxy-s-triazin	1,3
2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2",4"-dichlor-
phenyl)-6-butyloxy-s-triazin	0,8
2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-y-methyl-
aminopropyloxy-s-triazin	0,5
2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-methoxy-
s-triazin	0,7
2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-chlorphenyl)-
6-phenylamino-s-triazin	0,9
2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-diäthyl-
amino-s-triazin	1,1
2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-
4-(2"-hydroxy-3",5"-dimethylphenyl)-
6-phenylamino-s-triazin	0,6
2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-
4-{2"-hydroxy-5"-cyclohexylphenyl)-
6-dimethylamino-s-triazin	0,5

Beispiel 8

Polystyrolgranulat wird mit 0,2 % eines Lichtschutzmittels der Tabelle VII und 0,1 % Tri-tert.-butylphenol trocken gemischt und dann mit dem Spritzgußautomaten zu 2 mm dicken Platten verspritzt.

Nach Belichtung der Platten im Fade-O-meter während 2000 Stunden zeigen die Platten mit einem Gehalt an diesen Lichtschutzmitteln der Tabelle VII praktisch keine Vergilbung und keine Versprödung, hingegen sind die ungeschützten Proben deutlich gelb und spröde.

Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn an Stelle von 0,1% Tri-tert.-butylphenol 0,1% 2,6-Di-tert.-butyl-^carbooctadecyloxyäthyO-phenol eingesetzt werden.

Lichtschutzmittel (Tabelle VII)

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-benzyloxyphenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin,

2-(2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl)-4-(4"-methylphenyl)-6-octylmercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-isopropyloxycarbonylmethylmercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2",4"-dichlorphenyl)-6-octylmercapto-s-triazin,

2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-octylmercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxy-4'-benzyloxycarbonyloxyphenyl>

^^"-tert.-octylphenyO-o-p-chlorphenylmercapto-s-triazin,

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-o-methylphenylmercapto-s-triazin,

2-(2'-Hydroxy-4'-/?-cyanoäthoxyphenyl)-4-phenyl-6-butylmercapto-s-triazin, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-/9-cyclohexyIoxycarbonyläthylmercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-benzyloxyphenyl)-6-methoxy-s-triazin,

2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)-6-decyloxy-s-triazin, 2-(2'-Hydroxy-4'-/9-chloroäthoxyphenyl> 4-phenyl-6-methoxy-s-triazin,

(Fortsetzung Tabelle VII)

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(3"-methallyl-4"-hydroxyphenyl)-6-methal1yloxy-s-triazin,
j 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyi)-6-y-butoxypropoxys-triazin,

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-o-chlorphenoxys-triazin,

2-(2'-Hydroxy-4'-benzoyloxyphenyl)-4-(2"-hyd roxyphenyl)-6-methoxy-s-triazin,
2-(2'-Hydroxy-5'-o-chlorphenylphenyl)-4-(2"-hydroxyphenyl)-6-methoxy-s-triazin.

_X5 Beispiel 9

Gebleichtes Ahornfutnier wird mit einem Holzlack der folgenden Zusammensetzung bestrichen: 15,0 Teile CellitF900 (der Fa. Bayer, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland) mit etwa 56% Essigsäuregehalt,

ao 10,0 Teile Dimethylglykolphthalat, 1,25 Teile 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-n-octylmercapto-s-triazin (entsprechend 15 Gewichtsprozent auf Acetylcellulose bezogen), 5,0 Teile Methylalkohol, 10,0 Teile Toluol und 50,0 Teile Äthylacetat.

»5 Die natürliche Vergilbung des Holzes wird durch diesen Lack stark zurückgedrängt.

Beispiel 10

30 g Stearinsäure, 70 g Paraffinwachs, 0,0001g Solventblue 18 (Colour Index Nr. 64500) und 0,3 g 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-octyloxy-s-triazin werden zusammengeschmolzen und aus dieser Schmelze Kerzen gegossen.

Solcherart hergestellte Kerzen zeigen keinerlei Verfärbung bei einmonatiger Exposition am Tageslicht. Werden aus der obengenannten Wachsmischung, jedoch unter Weglassung des 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-octyloxy-s-triazins, Kerzen hergestellt, so zeigen diese bei Exposition am Tageslicht bereits nach wenigen Tagen ein deutliches Ausbleichen der Blaufärbung und nach 1 Monat eine gebliche bis bräunliche Verfärbung.
Die Verwendung gleicher Anteile an folgenden drei Verbindungen als Lichtschutzmittel bringt praktisch den gleichen Effekt:

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(3"-äthylphenyl)-6-decyloxy-s-triazin,

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-octadecylmercapto-s-triazin,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-decyloxycarbonyloxyphenyl)-6-octylmercapto-s-triazin.

Beispiel 11

Nach üblichen Kopierprozessen erhaltene Farbbilder werden mit einer nach dem Trocknen 50 μ dicken Lackschicht überzogen. Der verwendete Lack wird durch Auflösen von 25 g Schellack in einer Lösung von 0,5 g 2-(2'-Hydroxy-4'-/5-hydroxyäthoxyphenyl)-4-phenyl-6-methoxy-s-triazin, 5 g Rhizinusöl und 70 g

Äthanol bei Zimmertemperatur hergestellt.

Derartige Farbkopien zeigen eine erhöhte Beständigkeit gegen Ausbleichen am Licht gegenüber solchen, welche nicht lackiert bzw. mit dem Lack ohne Zusatz an 2-(2'-Hydroxy-4'-/9-hydroxyäthoxyphenyl)-4-phenyi-6-methoxy-s-triazin behandelt wurden.

Beispiel 12

14 g feinpulvriges Polyacrylnitril werden unter Vermeidung von Klumpenbildung bei 0° in eine gut gerührte Lösung von 300 mg 2-(2'-Hydroxy-4'-methoxy phenyl) -4-phenyl-6-di methyla mi no - s - triazin und 10 mg Essigsäure in 86 g Dimethylformamid eingetragen. Die resultierende Suspension wird langsam auf Zimmertemperatur gebracht und auf einem RoIlblock gerollt, bis eine homogene zähflüssige Lösung entstanden ist. Diese Lösung wird mit Hilfe einer Rakel auf einer Glasplatte zu einem Film ausgestrichen, der bei 60° unter Normaldruck in einem Vakuumtrockenschrank vorgetrocknet wird. Dann wird bei dieser Temperatur der Druck im Trocknungsofen innerhalb von 2 Stunden regelmäßig fortschreitend von 760 auf 15 mm gesenkt und die Folie unter diesen Bedingungen während 5 Stunden nachgetrocknet.

Die so erhaltene, ungefähr 0,08 mm dicke farblose Folie läßt sich von der Glasplatte ablösen, wobei sie nötigenfalls mit einer stark verdünnten Seifenlösung benetzt wird. Sie weist dann eine praktisch vollständige UV-Absorption (d. h. eine Transmission von weniger als 10°/₀) im gesamten Bereich von 250 bis 360 nm auf.

Folien mit gleich guter UV-Absorption werden erhalten, wenn an Stelle von 2-(2'-Hydroxy-4'-methoxy phenyl) -A- phenyl - 6 - d imethylamino - s - triazin die gleiche Menge an folgenden Verbindungen eingesetzt wird:

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methylphenyl)-6-methyloctylamino-s-triazin,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methylphenyl)-6-benzylamino-s-triazin,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methylphenyl)-6-m-methoxyphenylamino-s-triazin,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-/?-dodecylmercaptoäthylamino-s-triazin,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-methoxyphenyl)-6-octylmercapto-s-triazin,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-|S-cyanoäthoxys-triazin.

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-phenylaminos-triazin,

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-p-tolylaminos-r.riazin,

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-dioctylaminos-triazin,

2-(2'-Hydroxy-3',5'-dichlorphenyl)-4-(2"-hy-

droxy-4"-methoxyphenyl)-6-phenylamino-

s-triazin,

2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-benzyloxyphenyl)-6-dimethylamino-s-triazin,

2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-3"-allyl-5"-methylphenyl)-6-dimethylaminos-triazin,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-hydroxy-4"-^-methoxyäthoxyphenyl)-6-äthylamino-s-triazin,

2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)-4-(2"-hydroxy-3"-tert.-butyI-5"-methylphenyl)-6-äthyl-
mercapto-s-triazin,

2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-/?-methoxyäthoyys-triazin.

Beispiel 13

g 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-butoxy-s-triazin werden in 400 ml reinem Olivenöl bei Zimmertemperatur gelöst.

Diese Lösung eignet sich als Basis für Hochgebirgssonnenöle, indem eine Schicht von 40 μ Dicke mindestens 90°/₀ des UV-Lichtes sämtlicher Wellenlängen von 250 bis 360 nm absorbiert.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von o-Hydroxy phenyl-s-triazinen der Formel I,

Vz(R₁V

35

N
X C

■I

7 γ

Folien, die eine vollständige UV-Absorption (d. h. eine Transmission von weniger als 1 °/o) im gesamten Bereich von 250 bis 385 nm aufweisen, werden erhalten, wenn an Stelle von 2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-4-phenyl-6-dimethylamino-s-triazin die gleiche Menge an folgenden Verbindungen eingesetzt wird:

in der

X eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, Y eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe, deren Doppelbindung durch mindestens ein weiteres Kohlenstoffatom von Z getrennt ist, oder eine Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe,
Z die Gruppe — O —, — S — oder — N(R) —, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet,

R₁ in den Stellungen 3', 4' und 5' als Substituent stehen kann und Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, freie, verätherte oder acylierte Hydroxylgruppen oder Halogenatome sein kann und
η 0, 1 oder 2 ist,

zum Schützen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 350 763;
belgische Patentschrift Nr. 614 726.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind 4 Versuchsberichte ausgelegt worden.