DE1130425B - Verfahren zur Herstellung von monomerem Chlor-acetaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von monomerem Chlor-acetaldehydInfo
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Description
Es ist bekannt, daß man polymeren Formaldehyd oder Acetaldehyd leicht in die monomere Form überführen
kann, wenn man den polymeren Aldehyd in Gegenwart geringer Mengen Schwefelsäure oder
Toluolsulfonsäure erhitzt und den entstandenen monomeren Aldehyd gleichzeitig durch Destillation
aus dem Gleichgewicht entfernt. Chlor-acetaldehyd bildet leicht die polymere Form und läßt sich daher
auch sehr schwer depolymerisieren. Man muß dazu Temperaturen anwenden, bei denen leicht Zersetzung
des Aldehyds eintritt. Bei Verwendung von Schwefelsäure oder Toluolsulfonsäure ist die Ausbeute an
monomeren! Chlor-acetaldehyd gering und der Verlust an wertvollem Ausgangsmaterial durch Verharzen
des Rückstandes groß.
Es wurde gefunden, daß man monomeren Chloracetaldehyd in guter Ausbeute auf einfache Weise
durch Erhitzen des polymeren Chlor-acetaldehyds in Gegenwart geringer Mengen Säure herstellen kann,
wenn man als Säuren Oxalsäure und/oder Halogenessigsäuren verwendet. Die Depolymerisation wird
in an sich bekannter Weise derart durchgeführt, daß man den polymeren Chlor-acetaldehyd unter Zusatz
der organischen Säure auf Temperaturen von 100 bis 300° C, vorzugsweise von 130 bis 200° C erhitzt
und den entstandenen monomeren Aldehyd dabei gleichzeitig abdestilliert. Von den Halogenessigsäuren
eignet sich besonders Trichloressigsäure. Die genannten Säuren können sowohl allein als auch im Gemisch
eingesetzt werden. Die verwendet Menge beträgt 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent,
bezogen auf den polymeren Chlor-acetaldehyd. Höhere Säurekonzentrationen können angewendet
werden, bringen jedoch keinen Vorteil. Bei Konzentrationen unter 0,1 °/o verläuft die Reaktion
zu langsam.
Das Verfahren erlaubt die Herstellung eines reinen Chlor-acetaldehyds in einer Ausbeute von mindestens
9O'%>. Monomerer Chlor-acetaldehyd ist ein wertvolles
Zwischenprodukt für die Synthese von Pharmaceutica und Pflanzenschutzmitteln.
Es ist auch ein mehrstufiges Verfahren zur Depolymerisierung von Chlor-acetaldehyd bekannt, wobei
zunächst der monomere Aldehyd durch Behandeln mit Schwefelsäure in die trimere Form und
daran anschließend durch Destillation wieder in die monomere Form übergeführt wird. Bei dieser mehrstufigen
Arbeitsweise wird die monomere Form nur in mäßiger Ausbeute erhalten. Da Chlor-acetaldehyd
gegenüber thermischen Einflüssen äußerst empfindlich ist, führt die alleinige Wärmebehandlung des
Trimeren ohne Katalysatorzusatz zu weitestgehender Verfahren zur Herstellung
von monomeren! Chlor-acetaldehyd
von monomeren! Chlor-acetaldehyd
Anmelder:
Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft,
Marl (Kr. Recklinghausen)
Marl (Kr. Recklinghausen)
Dr. Rudolf Brockhaus und Dr. Walter Stumpf,
Marl (Kr. Recklinghausen),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Zersetzung. Der bei den bekannten technischen Verfahren gewonnene trimere Chlor-acetaldehyd, der
keine Säurevorbehandlung erfährt, läßt sich durch alleinige Wärmebehandlung nicht depolymerisieren.
Die bekannte Verwendung von Mineralsäuren oder p-Toluolsulfonsäure bei der Depolymerisation
von Acetaldehyd läßt nicht darauf schließen, daß die beanspruchten Carbonsäuren zu guten Ausbeuten bei
der Depolymerisation von Chlor-acetaldehyd führen, um so mehr, als die Verwendung der bekannten
Säuren weitgehende Verharzung und Zersetzung des Chlor-acetaldehyds verursachen.
Mit den ausgewählten Säuren gelingt es jedoch, reinen monomeren Chlor-acetaldehyd in einer Ausbeute
von über 90% herzustellen.
In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse der Vergleichsversuche mit den bisher bekannten
Säuren zusammengefaßt.
209 607/355
| Säure | Säure Menge °/o |
Reaktions temperatur 0C |
Ausbeute % |
Destillationsrückstand | |
| 1 2 3 4 5 6 |
H0SO, | 2 4 10 5 10 3 |
145 145 145 145 145 145 |
40 50 90 92 90 88 |
verharzt verharzt praktisch kein Rückstand praktisch kein Rückstand praktisch kein Rückstand praktisch kein Rückstand |
| Toluolsulfonsäure Oxalsäure Oxalsäure Trichloressigsäure Trichloressigsäure |
10 g trimerer Chlor-acetaldehyd werden mit 1 g Oxalsäure in einem mit absteigendem Kühler versehenen
Kolben in einem Ölbad auf 145° C erhitzt. Der entstehende monomere Chlor-acetaldehyd wird
fortlaufend abdestilliert. Wenn die Hauptmenge überdestilliert ist, steigert man die Temperatur im Reaktionskolben
bis auf 200° C. Man erhält 9 g monomeren Chlor-acetaldehyd, das sind 90% der berechneten
Menge.
Entsprechend Beispiel 1 werden 10 g trimerer Chlor-acetaldehyd mit 0,5 g Oxalsäure in einem mit
absteigendem Kühler versehenen Kolben in einem Ölbad auf 145° C erhitzt. Man erhält 9,2 g (=92%
der Theorie) monomeren Chlor-acetaldehyd.
in einem Ölbad auf 145° C erhitzt. Man erhält 9 g (=90% der Theorie) monomeren Chlor-acetaldehyd.
10 g trimerer Chlor-acetaldehyd werden entsprechend Beispiel 1 mit 0,3 g Trichloressigsäure in
einem mit absteigendem Kühler versehenen Kolben in einem Ölbad auf 145° C erhitzt. Man erhält 8,8 g
(=88% der Theorie) monomeren Chlor-acetaldehyd.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von monomerem Chlor-acetaldehyd durch Erhitzen von polymerem Chlor-acetaldehyd in Gegenwart geringer Mengen Säure, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säuren Oxalsäure und/oder Halogenessigsäuren verwendet.Wie im· Beispiel 1 beschrieben, werden 10 g tri- In Betracht gezogene Druckschriften:merer Chlor-acetaldehyd mit 1 g Trichloressigsäure Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie,in einem mit absteigendem Kühler versehenen Kolben 35 5, 1954, S. 319.© 209 607/355 5.62
Priority Applications (2)
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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| DE1130425B true DE1130425B (de) | 1962-05-30 |
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