DE112006002998T5

DE112006002998T5 - Polymerverbindung und Polymer enthaltende Licht ermittierende Vorrichtung, die diese verwendet

Info

Publication number: DE112006002998T5
Application number: DE112006002998T
Authority: DE
Inventors: Daisuke Tsukuba-shi Fukushima; Yoshiaki Tsukuba-shi Tsubata; Makoto Tsukuba-shi Anryu
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2005-11-18
Filing date: 2006-11-15
Publication date: 2008-09-18
Also published as: GB2447173A; KR20080068134A; CN101360773A; GB0810612D0; TW200724568A; CN101360773B; GB2447173B; WO2007058368A1

Abstract

Polymerverbindung, umfassend mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formel (1) und mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten, ausgewählt aus den folgenden Formeln (2) und (3),

(wobei Ar¹ für einen Arylrest oder einwertigen aromatischen heterocyclischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, und Ar² für einen Arylenrest oder zweiwertigen aromatischen heterocyclischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist. Z steht für einen zweiwertigen aromatischen Rest, der eine Struktur mit annelierten Ringen aufweist, und dieser Rest weist gegebenenfalls einen Substituenten auf. Zwei Reste Ar¹ können dieselben oder unterschiedliche sein, und zwei Reste Ar² können dieselben oder unterschiedliche sein.)

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polymerverbindung und eine Polymer enthaltende Vorrichtung, die diese verwendet.
Hintergrund der Technik
Licht emittierendes Material und Ladung transportierendes Material mit hohem Molekulargewicht, die in Lösungsmittel löslich sind, sind in der Lage, eine organische Schicht in eine Licht emittierende Vorrichtung mittels eines Auftragungsverfahrens zu erzeugen, so wurden zahlreiche Untersuchungen unternommen, und Polymerverbindungen, die eine Diphenylaminoanthracendiylgruppe und eine Fluorendiylgruppe enthalten, sind als Beispiele dafür bekannt (internationale Veröffentlichung WO 2005/49546 Druckschrift).
Die vorstehend beschriebene Polymerverbindung weist jedoch nicht notwendigerweise ausreichende Hitzebeständigkeit und Fluoreszenzintensität auf, und Licht emittierende Vorrichtung, welche die vorstehend beschriebenen Polymerverbindungen verwenden, weisen nicht notwendigerweise ausreichende Vorrichtungseigenschaften davon auf, wie Lebensdauer einer Vorrichtung, Lichtemissionswirkungsgrad und dergleichen.
OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Polymerverbindung, die als ein Licht emittierendes Material und ein Ladung transportierendes Material verwendbar und hinsichtlich Hitzebeständigkeit, Fluoreszenzintensität und dergleichen ausgezeichnet ist, und eine Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, die diese verwendet, welche hinsichtlich der Vorrichtungseigenschaften ausgezeichnet ist, wie Lebensdauer der Vorrichtung, Lichtemissionswirkungsgrad und dergleichen, bereitzustellen.
Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt eine Polymerverbindung bereit, umfassend mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formel (1) und mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten, ausgewählt aus den folgenden Formeln (2) und (3),
(wobei Ar¹ für einen Arylrest oder einwertigen aromatischen heterocyclischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, und Ar² für einen Arylenrest oder zweiwertigen aromatischen heterocyclischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist. Z steht für einen zweiwertigen aromatischen Rest, der eine Struktur mit annelierten Ringen aufweist, und dieser Rest weist gegebenenfalls einen Substituenten auf. Zwei Reste Ar¹ können dieselben oder unterschiedliche sein, und zwei Reste Ar² können dieselben oder unterschiedliche sein.)
(wobei ein Ring A und ein Ring B jeweils unabhängig voneinander für einen aromatischen Kohlenwasserstoffring stehen, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, und mindestens einer von Ring A und Ring B ein aromatischer Kohlenwasserstoffring ist, der zwei oder mehr Benzolringe anneliert aufweist, zwei Bindungen an Ring A oder Ring B vorhanden sind und Rw und Rx jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen und Rw und Rx wechselseitig miteinander verbunden sein können, wodurch ein Ring erzeugt wird.)
(wobei ein Ring C und ein Ring D jeweils unabhängig voneinander für einen aromatischen Ring, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, stehen und zwei Bindungen an Ring C oder Ring D vorhanden sind. Y steht für ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder -O-C(R^K)₂-. R^K steht für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Nitrogruppe oder Cyanogruppe. Zwei Reste R^K können dieselben oder unterschiedliche sein.).
MODUS ZUM DURCHFÜHREN DER ERFINDUNG
Die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung enthält eine oder mehrere sich wiederholende Einheiten der vorstehend beschriebenen Formel (1).
In der Formel (1) steht Ar¹ für einen Arylrest oder einwertigen aromatischen heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist. Zwei Reste Ar¹ können dieselben oder unterschiedliche sein. Ar¹ steht vorzugsweise für einen Arylrest.
Hier ist der Arylrest eine Atomgruppe, die erhalten wird, indem ein Wasserstoffatom von einem aromatischen Kohlenwasserstoff entfernt wird, und schließt diejenigen ein, die einen unabhängigen Benzolring oder annelierten Ring aufweisen. Der Arylrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 6 bis 60, vorzugsweise 6 bis 48, stärker bevorzugt 6 bis 30, ganz vorzugsweise 6 bis 18, ferner vorzugsweise 6 bis 10 und insbesondere vorzugsweise 6 auf. Diese Kohlenstoffanzahl schließt nicht die Kohlenstoffanzahl der Substituenten ein. Beispiele für den Arylrest schließen eine Phenylgruppe, 1-Naphthylgruppe, 2-Naphthylgruppe, 1-Anthracenylgruppe, 2-Anthracenylgruppe, 9-Anthracenylgruppe, 1-Phenanthrylgruppe, 9-Phenanthrylgruppe, 1-Naphthacenylgruppe, 2-Naphthacenylgruppe und dergleichen, vorzugsweise eine Phenylgruppe, 1-Naphthylgruppe, 2-Naphthylgruppe, 1-Anthracenylgruppe, 2-Anthracenylgruppe und 9-Anthracenylgruppe, stärker bevorzugt eine Phenylgruppe, 1-Naphthylgruppe und 2-Naphthylgruppe und ferner vorzugsweise eine Phenylgruppe ein.
Der einwertige aromatische heterocyclische Rest ist eine Atomgruppe, die nach dem Entfernen eines Wasserstoffatoms von einer aromatischen heterocyclischen Verbindung verbleibt, und die Kohlenstoffanzahl ist üblicherweise etwa 4 bis 60, vorzugsweise 4 bis 20, stärker bevorzugt 4 bis 9 und ferner vorzugsweise 4 bis 5. Die Kohlenstoffanzahl des einwertigen aromatischen heterocyclischen Rests schließt nicht die Kohlenstoffanzahl der Substituenten ein. Hier bezieht sich die heterocyclische Verbindung auf organische Verbindungen, die eine cyclische Struktur aufweisen, bei denen Elemente, welche den Ring aufbauen, nicht nur ein Kohlenstoffatom, sondern auch ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor, Bor und dergleichen, das im Ring enthalten ist, einschließen. Beispiele für den einwertigen aromatischen heterocyclischen Rest schließen eine 2-Thienylgruppe, 3-Thienylgruppe, 2-Pyrrolylgruppe, 3-Pyrrolylgruppe, 2-Furylgruppe, 3-Furylgruppe, 2-Pyridylgruppe, 3-Pyridylgruppe, 4-Pyridylgruppe, 2-Chinolylgruppe, 4-Chinolylgruppe, 5-Chinolylgruppe, 1- Isochinolylgruppe, 3-Isochinolylgruppe, 6-Isochinolylgruppe und dergleichen ein, und bevorzugt werden eine 2-Thienylgruppe, 3-Thienylgruppe, 2-Pyridylgruppe, 3-Pyridylgruppe, 4-Pyridylgruppe, 2-Chinolylgruppe, 4-Chinolylgruppe, 5-Chinolylgruppe, 1-Isochinolylgruppe, 3-Isochinolylgruppe und 6-Isochinolylgruppe, stärker bevorzugt werden eine 2-Thienylgruppe, 3-Thienylgruppe, 2-Pyridylgruppe, 3-Pyridylgruppe und 4-Pyridylgruppe, ferner bevorzugt werden eine 2-Pyridylgruppe, 3-Pyridylgruppe und 4-Pyridylgruppe.
Wenn Ar¹ einen Substituenten aufweist, wird es unter den Standpunkten der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylrest und Cyanogruppe ausgewählt wird. Der Substituent wird stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt, ferner vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt, und der Substituent ist insbesondere vorzugsweise ein Alkylrest.
Hier kann der Alkylrest linear, verzweigt oder cyclisch sein, die Kohlenstoffanzahl davon beträgt üblicherweise etwa 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, stärker bevorzugt 1 bis 10, und Beispiele dafür schließen eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe, i-Propylgruppe, Butylgruppe, i-Butylgruppe, t-Butylgruppe, Pentylgruppe, Isoamylgruppe, Hexylgruppe, Cyclohexylgruppe, Heptylgruppe, Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, Nonylgruppe, Decylgruppe, 3,7-Dimethyloctylgruppe, Laurylgruppe, Trifluormethylgruppe, Pentafluorethylgruppe, Perfluorbutylgruppe, Perfluorhexylgruppe, Perfluoroctylgruppe und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen und zur Ausgewogenheit mit der Hitzebeständigkeit werden eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe, i-Propylgruppe, Butylgruppe, i-Butylgruppe, t-Butylgruppe, Pentylgruppe, Isoamylgruppe, Hexylgruppe, Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, Decylgruppe und 3,7-Dimethyloctylgruppe erwähnt.
Der Alkoxyrest kann linear, verzweigt oder cyclisch sein, die Kohlenstoffanzahl davon ist üblicherweise etwa 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 und Beispiele dafür schließen eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, Propyloxygruppe, i-Propyloxygruppe, Butoxygruppe, i- Butoxygruppe, t-Butoxygruppe, Pentyloxygruppe, Hexyloxygruppe, Cyclohexyloxygruppe, Heptyloxygruppe, Octyloxygruppe, 2-Ethylhexyloxygruppe, Nonyloxygruppe, Decyloxygruppe, 3,7-Dimethyloctyloxygruppe, Lauryloxygruppe, Trifluormethoxygruppe, Pentafluorethoxygruppe, Perfluorbutoxygruppe, Perfluorhexylgruppe, Perfluoroctylgruppe, Methoxymethyloxygruppe, 2-Methoxyethyloxygruppe, 2-Ethoxyethyloxygruppe und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen und zur Ausgewogenheit mit der Hitzebeständigkeit werden eine Pentyloxygruppe, Hexyloxygruppe, Octyloxygruppe, 2-Ethylhexyloxygruppe, Decyloxygruppe und 3,7-Dimethyloctyloxygruppe erwähnt.
Der Alkylthiorest kann linear, verzweigt oder cyclisch sein, die Kohlenstoffanzahl davon ist üblicherweise etwa 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 20 und Beispiele dafür schließen eine Methylthiogruppe, Ethylthiogruppe, Propylthiogruppe, i-Propylthiogruppe, Butylthiogruppe, i-Butylthiogruppe, t-Butylthiogruppe, Pentylthiogruppe, Hexylthiogruppe, Cyclohexylthiogruppe, Heptylthiogruppe, Octylthiogruppe, 2-Ethylhexylthiogruppe, Nonylthiogruppe, Decylthiogruppe, 3,7-Dimethyloctylthiogruppe, Laurylthiogruppe, Trifluormethylthiogruppe und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen und zur Ausgewogenheit mit der Hitzebeständigkeit werden eine Pentylthiogruppe, Hexylthiogruppe, Octylthiogruppe, 2-Ethylhexylthiogruppe, Decylthiogruppe und 3,7-Dimethyloctylthiogruppe erwähnt.
Der Arylrest ist eine Atomgruppe, die erhalten wird, indem ein Wasserstoffatom von einem aromatischen Kohlenwasserstoff entfernt wird, und schließt auch diejenigen, die einen annelierten Ring aufweisen, und diejenigen, in denen zwei oder mehr unabhängige Benzolringe oder annelierte Ring direkt oder über einen Rest, wie Vinylen und dergleichen, verbunden sind, ein. Der Arylrest weist eine Gesamtkohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 6 bis 60, vorzugsweise 7 bis 48 auf. Beispiele dafür schließen eine Phenylgruppe, 1-Naphthylgruppe, 2-Naphthylgruppe, 1-Anthracenylgruppe, 2-Anthracenylgruppe, 9-Anthracenylgruppe, Pentafluorphenylgruppe und dergleichen ein, diese können ferner einen Substituenten aufweisen, wie ein Alkylrest, Alkoxyrest, Alkyloxycarbonylrest und dergleichen. Unter den Standpunkten von Löslichkeit in diesen organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden Phenylgruppen, die als einen Substituenten mindestens einen aus Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder Alkoxyresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder Alkyloxycarbonylresten aufweisen, bevorzugt, und Beispiele dafür schließen eine 3-Methylphenylgruppe, 4-Methylphenylgruppe, 3,5-Dimethylphenylgruppe, 4-Propylphenylgruppe, Mesitylgruppe, 4-i- Propylphenylgruppe, 4-Butylphenylgruppe, 4-i-Butylphenylgruppe, 4-t-Butylphenylgruppe, 4-Pentylphenylgruppe, 4-Isoamylphenylgruppe, 4-Hexylphenylgruppe, 2,6-Dimethyl-4-t-butylphenylgruppe, 4-Heptylphenylgruppe, 4-Octylphenylgruppe, 4-Nonylphenylgruppe, 4-Decylphenylgruppe, 4-Dodecylphenylgruppe, 3-Methyloxyphenylgruppe, 4-Methyloxyphenylgruppe, 3,5-Dimethyloxyphenylgruppe, 4-Propyloxyphenylgruppe, 4-i-Propyloxyphenylgruppe, 4-Butyloxyphenylgruppe, 4-i-Butyloxyphenylgruppe, 4-t-Butyloxyphenylgruppe, 4-Hexyloxyphenylgruppe, 3,5-Dihexyloxyphenylgruppe, 4-Heptyloxyphenylgruppe, 4-Octyloxyphenylgruppe, 4-Nonyloxyphenylgruppe, 4-(Methoxymethoxy)phenylgruppe, 3-(Methoxymethoxy)phenylgruppe, 4-(2-Ethoxy-ethoxy)phenylgruppe, 3-(2-Ethoxyethoxy)phenylgruppe, 3,5-Bis(2-ethoxy-ethoxy)phenylgruppe, 3-Methoxycarbonylphenylgruppe, 4-Methoxycarbonylphenylgruppe, 3,5-Dimethoxycarbonylphenylgruppe, 3-Ethoxycarbonylphenylgruppe, 4-Ethoxycarbonylphenylgruppe, 3-Ethyloxycarbonyl-4-methoxyphenylgruppe, 3-Ethyloxycarbonyl-4-ethoxyphenylgruppe, 3-Ethyloxycarbonyl-4-hexyloxyphenylgruppe und dergleichen ein.
Der Aryloxyrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 6 bis 60, vorzugsweise 7 bis 48 auf, und Beispiele dafür schließen eine Phenoxygruppe, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenoxyreste (C₁-bis-C₁₂ bedeutet eine Kohlenstoffanzahl von 1 bis 12, was auch in den folgenden Beschreibungen Anwendung findet), C₁-bis-C₁₂-Alkylphenoxyreste, 1-Naphthyloxygruppe, 2-Naphthyloxygruppe, Pentafluorphenyloxygruppe und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenoxyreste und C₁-bis-C₁₂-Alkylphenoxyreste bevorzugt.
Beispiele für das C₁-bis-C₁₂-Alkoxy schließen Methoxy, Ethoxy, Propyloxy, i-Propyloxy, Butoxy, i-Butoxy, t-Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Cyclohexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, 3,7-Dimethyloctyloxy, Lauryloxy und dergleichen ein.
Beispiele für den C₁-bis-C₁₂-Alkylphenoxyrest schließen eine Methylphenoxygruppe, Etylphenoxygruppe, Dimethylphenoxygruppe, Propylphenoxygruppe, 1,3,5-Trimethylphenoxygruppe, Methylethylphenoxygruppe, i-Propylphenoxygruppe, Butylphenoxygruppe, i-Butylphenoxygruppe, t-Butylphenoxygruppe, Pentylphenoxygruppe, Isoamylphenoxygruppe, Hexylphenoxygruppe, Heptylphenoxygruppe, Octylphenoxygruppe, Nonylphenoxygruppe, Decylphenoxygruppe, Dodecylphenoxygruppe und dergleichen ein.
Der Arylthiorest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 3 bis 60 auf, und Beispiele dafür schließen eine Phenylthiogruppe, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenylthioreste, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenylthioreste, 1-Naphthylthiogruppe, 2-Naphthylthiogruppe, Pentafluorphenylthio gruppe und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenylthioreste und C₁-bis-C₁₂-Alkylphenylthioreste erwähnt.
Der Arylalkylrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 7 bis 60, vorzugsweise 7 bis 48 auf, und Beispiele dafür schließen Phenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylreste, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylreste, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylreste, 1-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylreste, 2-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylreste und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylreste und C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylreste bevorzugt.
Der Arylalkoxyrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 7 bis 60, vorzugsweise eine Kohlenstoffanzahl von 7 bis 48 auf, und Beispiele dafür schließen Phenyl-C₁-bis-C₁₂-alkoxyreste, wie eine Phenylmethoxygruppe, Phenylethoxygruppe, Phenylbutoxygruppe, Phenylpentyloxygruppe, Phenylhexyloxygruppe, Phenylheptyloxygruppe, Phenyloctyloxygruppe und dergleichen, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkoxyreste, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkoxyreste, 1-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkoxyreste, 2-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkoxyreste und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkoxyreste und C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkoxyreste erwähnt.
Der Arylalkylthiorest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 7 bis 60, vorzugsweise eine Kohlenstoffanzahl von 7 bis 48 auf, und Beispiele dafür schließen Phenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylthioreste, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylthioreste, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylthioreste, 1-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylthioreste, 2-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylthioreste und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylthioreste und C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylthioreste erwähnt.
Der Arylalkenylrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 8 bis 60 auf, und Beispiele dafür schließen Phenyl-C₂-bis-C₁₂-alkenylreste, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₂-bis-C₁₂-alkenylreste, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₂-bis-C₁₂-alkenylreste, 1-Naphthyl-C₂-bis-C₁₂-alkenylreste, 2-Naphthyl-C₂-bis-C₁₂-alkenylreste und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₂-bis-C₁₂- alkenylreste und C₂-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkenylreste erwähnt.
Der Arylalkinylrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 8 bis 60 auf, und Beispiele dafür schließen Phenyl-C₂-bis-C₁₂-alkinylreste, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₂-bis-C₁₂-alkinylreste, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₂-bis-C₁₂-alkinylreste, 1-Naphthyl-C₂-bis-C₁₂-alkinylreste, 2-Naphthyl-C₂-bis-C₁₂-alkinylreste und dergleichen ein, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen werden C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₂-bis-C₁₂-alkinylreste und C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₂-bis-C₁₂-alkinylreste erwähnt.
Die substituierte Aminogruppe schließt Aminogruppen ein, die mit ein oder zwei Resten substituiert sind, welche aus Alkylresten, Arylresten, Arylalkylresten oder einwertigen heterocyclischen Resten ausgewählt sind, und der Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertige heterocyclische Rest weist gegebenenfalls einen Substituenten auf. Die Kohlenstoffanzahl der substituierten Aminogruppe ist üblicherweise etwa 1 bis 60, vorzugsweise 2 bis 48, was die Kohlenstoffanzahl des Substituenten nicht einschließt.
Beispiele schließen eine Methylaminogruppe, Dimethylaminogruppe, Ethylaminogruppe, Diethylaminogruppe, Propylaminogruppe, Dipropylaminogruppe, i-Propylaminogruppe, Diisopropylaminogruppe, Butylaminogruppe, i-Butylaminogruppe, t-Butylaminogruppe, Pentylaminogruppe, Hexylaminogruppe, Cyclohexylaminogruppe, Heptylaminogruppe, Octylaminogruppe, 2-Ethylhexylaminogruppe, Nonylaminogruppe, Decylaminogruppe, 3,7-Dimethyloctylaminogruppe, Laurylaminogruppe, Cyclopentylaminogruppe, Dicyclopentylaminogruppe, Cyclohexylaminogruppe, Dicyclohexylaminogruppe, Pyrrolidylgruppe, Piperidylgruppe, Ditrifluormethylaminogruppe, Phenylaminogruppe, Diphenylaminogruppe, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenylaminogruppen, Di(C₁-bis-C₁₂-alkoxyphenyl)aminogruppen, Di(C₁-bis-C₁₂-alkylphenyl)aminogruppen, 1-Naphthylaminogruppe, 2-Naphthylaminogruppe; Pentafluorphenylaminogruppe, Pyridylaminogruppe, Pyridazinylaminogruppe, Pyrimidylaminogruppe, Pyrazylaminogruppe, Triazylaminogruppe, Phenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylaminogruppen, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylaminogruppen, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylaminogruppen, Di(C₁-bis-C₁₂-alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkyl)aminogruppen, Di(C₁-bis-C₁₂-alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkyl)aminogruppen, 1-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylaminogruppen, 2-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylaminogruppen und dergleichen ein.
Die substituierte Silylgruppe schließt Silylgruppen ein, die mit ein, zwei oder drei Resten substituiert sind, welche aus Alkylresten, Arylresten, Arylalkylresten oder einwertigen heterocyclischen Resten ausgewählt sind. Die Kohlenstoffanzahl der substituierten Silylgruppe ist üblicherweise etwa 1 bis 60, vorzugsweise 3 bis 48. Der Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertige heterocyclische Rest weist gegebenenfalls einen Substituenten auf.
Beispiele schließen eine Trimethylsilylgruppe, Triethylsilylgruppe, Tripropylsilylgruppe, Tri-i-propylsilylgruppe, Dimethyl-i-propylsilylgruppe, Diethyl-i-propylsilylgruppe, t-Butylsilyldimethylsilylgruppe, Pentyldimethylsilylgruppe, Hexyldimethylsilylgruppe, Heptyldimethylsilylgruppe, Octyldimethylsilylgruppe, 2-Ethylhexyl-dimethylsilylgruppe, Nonyldimethylsilylgruppe, Decyldimethylsilylgruppe, 3,7-Dimethyloctyl-dimethylsilylgruppe, Lauryldimethylsilylgruppe, Phenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylsilylgruppen, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylsilylgruppen, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenyl-C₁-bis-C₁₂-alkylsilylgruppen, 1-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylsilylgruppen, 2-Naphthyl-C₁-bis-C₁₂-alkylsilylgruppen, Phenyl-C₁-bis-C₁₂-alkyldimethylsilylgruppen, Triphenylsilylgruppe, Tri-p-xylylsilylgruppe, Tribenzylsilylgruppe, Diphenylmethylsilylgruppe, t-Butyldiphenylsilylgruppe, Dimethylphenylsilylgruppe und dergleichen ein.
Beispiele für das Halogenatom schließen ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom ein.
Der Acylrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 2 bis 20, vorzugsweise eine Kohlenstoffanzahl von 2 bis 18 auf, und Beispiele dafür schließen eine Acetylgruppe, Propionylgruppe, Butyrylgruppe, Isobutyrylgruppe, Pivaloylgruppe, Benzoylgruppe, Trifluoracetylgruppe, Pentafluorbenzoylgruppe und dergleichen ein.
Der Acyloxyrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 2 bis 20, vorzugsweise eine Kohlenstoffanzahl von 2 bis 18 auf, und Beispiele dafür schließen eine Acetoxygruppe, Propionyloxygruppe, Butyryloxygruppe, Isobutyryloxygruppe, Pivaloyloxygruppe, Benzoyloxygruppe, Trifluoracetyloxygruppe, Pentafluorbenzoyloxygruppe und dergleichen ein.
Der Iminmolekülrest weist eine Kohlenstoffanzahl von etwa 2 bis 20, vorzugsweise eine Kohlenstoffanzahl von 2 bis 18 auf, und Beispiele dafür schließen Reste der folgenden Strukturformeln und dergleichen ein.
Der Amidrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 2 bis 20, vorzugsweise eine Kohlenstoffanzahl von 2 bis 18 auf, und Beispiele dafür schließen eine Formamidgruppe, Acetamidgruppe, Propioamidgruppe, Butyroamidgruppe, Benzamidgruppe, Trifluoracetamidgruppe, Pentafluorbenzamidgruppe, Diformamidgruppe, Diacetamidgruppe, Dipropioamidgruppe, Dibutyroamidgruppe, Dibenzamidgruppe, Ditrifluoracetamidgruppe, Dipentafluorbenzamidgruppe und dergleichen ein.
Der Säureimidrest schließt Molekülreste ein, die erhalten werden, indem von einem Säureimid ein Wasserstoffatom entfernt wird, das mit dessen Stickstoffatom verbunden ist, und die Kohlenstoffanzahl davon ist etwa 4 bis 20, und die folgenden Gruppen und dergleichen werden veranschaulicht.
Der einwertige heterocyclische Rest ist eine Atomgruppe, die nach dem Entfernen eines Wasserstoffatoms von einer heterocyclischen Verbindung verbleibt, und die Kohlenstoffanzahl ist üblicherweise etwa 4 bis 60, vorzugsweise 4 bis 20. Die Kohlenstoffanzahl des heterocyclischen Rests schließt nicht die Kohlenstoffanzahl der Substituenten ein. Hier bezieht sich die heterocyclische Verbindung auf organische Verbindungen, die eine cyclische Struktur aufweisen, bei denen Elemente, welche die cyclische Struktur aufbauen, nicht nur ein Kohlenstoffatom, sondern auch ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor, Bor und dergleichen, das im Ring enthalten ist, einschließen. Beispiele schließen eine Thienylgruppe, C₁-bis-C₁₂-Alkylthienylreste, Pyrrolylgruppe, Furylgruppe, Pyridylgruppe, C₁-bis-C₁₂-Alkylpyridylreste, Piperidyl, Chinolylgruppe, Isochinolylgruppe und dergleichen ein, und bevorzugt werden eine Thienylgruppe, C₁-bis-C₁₂-Alkylthienylreste, Pyridylgruppe und C₁-bis-C₁₂-Alkylpyridylreste.
Die substituierte Carboxylgruppe schließt Carboxylgruppen ein, die mit einem Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest substituiert sind, und die Kohlenstoffanzahl davon ist üblicherweise etwa 2 bis 60, vorzugsweise 2 bis 48, und Beispiele dafür schließen eine Methoxycarbonylgruppe, Ethoxycarbonylgruppe, Propoxycarbonylgruppe, i-Propoxycarbonylgruppe, Butoxycarbonylgruppe, i-Butoxycarbonylgruppe, t-Butoxycarbonylgruppe, Pentyloxycarbonylgruppe, Hexyloxycarbonylgruppe, Cyclohexyloxycarbonylgruppe, Heptyloxycarbonylgruppe, Octyloxycarbonylgruppe, 2-Ethylhexyloxycarbonylgruppe, Nonyloxycarbonylgruppe, Decyloxycarbonylgruppe, 3,7-Dimethyloctyloxycarbonylgruppe, Dodecyloxycarbonylgruppe, Trifluormethoxycarbonylgruppe, Pentafluorethoxycarbonylgruppe, Perfluorbutoxycarbonylgruppe, Perfluorhexyloxycarbonylgruppe, Perfluoroctyloxycarbonylgruppe, Phenoxycarbonylgruppe, Naphthoxycarbonylgruppe, Pyridyloxycarbonylgruppe und dergleichen ein. Der Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertige heterocyclische Rest weist gegebenenfalls einen Substituenten auf. Die Kohlenstoffanzahl der substituierten Carboxylgruppe schließt nicht die Kohlenstoffanzahl des Substituenten ein.
In der Formel (1) steht Ar² für einen Arylenrest oder zweiwertigen aromatischen heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist. Zwei Reste Ar² können dieselben oder unterschiedliche sein. Ar² steht vorzugsweise für einen Arylenrest.
Hier ist der Arylenrest eine Atomgruppe, die erhalten wird, indem zwei Wasserstoffatome von einem aromatischen Kohlenwasserstoff entfernt werden, und schließt diejenigen ein, die einen unabhängigen Benzolring oder annelierten Ring aufweisen. Der Arylenrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 6 bis 60, vorzugsweise 6 bis 48, stärker bevorzugt 6 bis 30, ganz vorzugsweise 6 bis 18, ferner vorzugsweise 6 bis 10 und insbesondere vorzugsweise 6 auf. Diese Kohlenstoffanzahl schließt nicht die Kohlenstoffanzahl der Substituenten ein. Beispiele für den Arylenrest schließen eine 1,4-Phenylengruppe, 1,3-Phenylengruppe, 1,2-Phenylengruppe, 1,4-Naphthylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracenylengruppe, 1,5-Anthracenylengruppe, 2,6-Anthracenylengruppe, 9,10-Anthracenylengruppe, 2,7-Phenanthrylengruppe, 1,7-Naphthacenylengruppe, 2,8-Naphthacenylengruppe und dergleichen, vorzugsweise eine 1,4-Phenylengruppe, 1,3-Phenylengruppe, 1,2-Phenylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracenylengruppe, 1,5-Anthracenylengruppe, 2,6-Anthracenylengruppe und 9,10-Anthracenylengruppe, stärker bevorzugt eine 1,4-Phenylengruppe, 1,3-Phenylengruppe, 1,2-Phenylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe und 2,6-Naphthylengruppe, ferner vorzugsweise eine 1,4-Phenylengruppe, 1,3-Phenylengruppe und 1,2-Phenylengruppe und insbesondere vorzugsweise eine 1,4-Phenylengruppe ein.
Der zweiwertige aromatische heterocyclische Rest ist eine Atomgruppe, die nach dem Entfernen von zwei Wasserstoffatomen von einem aromatischen heterocyclischen Rest verbleibt, und die Kohlenstoffanzahl ist üblicherweise etwa 4 bis 60, vorzugsweise 4 bis 20, stärker bevorzugt 4 bis 9 und ferner vorzugsweise 4 bis 5. Beispiele für den zweiwertigen aromatischen heterocyclischen Rest schließen eine 2,5-Thienylgruppe, 2,5-Pyrrolylgruppe, 2,5-Furylgruppe, 2,4-Pyridylgruppe, 2,6-Pyridylgruppe, 2,4-Chinolylgruppe, 2,6-Chinolylgruppe, 1,4-Isochinolylgruppe, 1,5-Isochinolylgruppe und dergleichen ein, bevorzugt werden eine 2,5-Thienylgruppe, 2,4-Pyridylgruppe, 2,6-Pyridylgruppe, 2,4-Chinolylgruppe, 2,6-Chinolylgruppe, 1,4-Isochinolylgruppe und 1,5-Isochinolylgruppe, stärker bevorzugt werden eine 2,5-Thienylgruppe, 2,4-Pyridylgruppe und 2,6-Pyridylgruppe und ferner bevorzugt werden eine 2,4-Pyridylgruppe und 2,6-Pyridylgruppe.
Wenn Ar² einen Substituenten aufweist, wird es unter den Standpunkten der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird. Der Substituent wird stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt, ferner vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt, und der Substituent ist insbesondere vorzugsweise ein Alkylrest.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierten Carboxylgruppe sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist.
Z in der Formel (1) steht für einen zweiwertigen aromatischen Rest, der eine Struktur mit annelierten Ringen aufweist. Dieser Rest weist gegebenenfalls einen Substituenten auf. Hier ist der zweiwertige aromatische Rest, der eine Struktur mit annelierten Ringen aufweist, eine Atomgruppe, die durch Entfernen von zwei Wasserstoffatomen von einer aromatischen Kohlenwasserstoffverbindung oder aromatischen heterocyclischen Verbindung, die einen annelierten Ring aufweist, erhalten wird. Der zweiwertige aromatische Rest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 6 bis 60, vorzugsweise 6 bis 48, stärker bevorzugt 10 bis 30, ganz vorzugsweise 10 bis 22, ferner vorzugsweise 10 bis 18, vor allen Dingen vorzugsweise 12 bis 16 und insbesondere vorzugsweise 14 auf. Diese Kohlenstoffanzahl schließt nicht die Kohlenstoffanzahl der Substituenten ein. Beispiele für den zweiwertigen aromatischen Rest schließen eine 1,4-Naphthylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracendiylgruppe, 1,5-Anthracendiylgruppe, 2,6-Anthracendiylgruppe, 9,10-Anthracendiylgruppe, 2,7-Phenanthrylengruppe, 1,7-Naphthacenylengruppe, 2,8-Naphthacenylengruppe, 2,7-Fluorendiylgruppe, 2,7-Pyrendiylgruppe, 4,10-Pyrendiylgruppe, 2,6-Chinolindiylgruppe, 1,5-Isochinolindiylgruppe, 5,8-Chinoxalindiylgruppe, 4,7-Benzo[1,2,5]thiadiazoldiylgruppe, 4,7-Benzothiazoldiylgruppe, 2,7-Carbazoldiylgruppe, 3,7-Dibenzofurandiylgruppe, 3,7-Dibenzothiophendiylgruppe, 3,7-Phenoxazindiylgruppe und dergleichen, vorzugsweise eine 1,4-Naphthylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracendiylgruppe, 1,5-Anthracendiylgruppe, 2,6-Anthracendiyl gruppe, 9,10-Anthracendiylgruppe, 2,7-Fluorendiylgruppe, 5,8-Chinoxalindiylgruppe, 4,7-Benzo[1,2,5]thiadiazoldiylgruppe, 4,7-Benzothiazoldiylgruppe, 2,7-Carbazoldiylgruppe, 3,7-Dibenzofurandiylgruppe, 3,7-Dibenzothiophendiylgruppe und 3,7-Phenoxazindiylgruppe, stärker bevorzugt eine 1,4-Naphthylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracendiylgruppe, 1,5-Anthracendiylgruppe, 2,6-Anthracendiylgruppe, 9,10-Anthracendiylgruppe, 2,7-Fluorendiylgruppe, 4,7-Benzo[1,2,5]thiadiazoldiylgruppe, ganz vorzugsweise eine 1,4-Naphthylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracendiylgruppe, 1,5-Anthracendiylgruppe, 2,6-Anthracendiylgruppe, 9,10-Anthracendiylgruppe und 2,7-Fluorendiylgruppe, ferner vorzugsweise eine 1,4-Anthracendiylgruppe, 1,5-Anthracendiylgruppe, 2,6-Anthracendiylgruppe, 9,10-Anthracendiylgruppe und 2,7-Fluorendiylgruppe, vor allen Dingen vorzugsweise eine 9,10-Anthracendiylgruppe und 2,7-Fluorendiylgruppe und insbesondere vorzugsweise eine 9,10-Anthracendiylgruppe ein.
Wenn Z einen Substituenten aufweist, wird es unter den Standpunkten der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird. Der Substituent wird stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt, ferner vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt, und der Substituent ist insbesondere vorzugsweise ein Alkylrest.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist.
Die sich wiederholende Einheit der Formel (1) schließt die folgenden sich wiederholenden Einheiten (S-1 bis S-51) und diese sich wiederholenden Einheiten, die einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ein.
In den folgenden Formeln können Bindungen in aromatischen Kohlenwasserstoffringen jede beliebige Position einnehmen.
Die sich wiederholende Einheit der Formel (1) schließt vorzugsweise S-1 bis S-3, S-6 bis S-9, S-11 bis S-20, S-31 bis S-34, S-37 bis S-40, S-43 bis S-46, S-48 und S-50 und diese S-1 bis S-3, S-6 bis S-9, S-11 bis S-20, S-31 bis S-34, S-37 bis S40, S-43 bis S-46, S-48 und S-50, die jeweils einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, stärker bevorzugt S-1 bis S-3, S-6 bis S-9, S-11 bis S-20, S-34, S-40, S-46 und S-50 und diese S-1 bis S-3, S-6 bis S-9, S-11 bis S-20, S-34, S-40, S-46 und S-50, die jeweils einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ganz vorzugsweise S-1 bis S-3, S-6 bis S-9, S-11 bis S-20, die jeweils einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ferner vorzugsweise S-1 bis S-3, S-6 bis S-9, S-14 bis S-15 und diese S-1 bis S-3, S-6 bis S-9, S-14 bis S-15, die jeweils einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, und vor allen Dingen vorzugsweise S-9, S-14 bis S-15 und diese S-9, S-14 bis S-15, die jeweils einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ein.
Unter den Standpunkten des Erhaltens von Emission von grünem Licht und dergleichen werden S-9 und S-9, das einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweist, insbesondere bevorzugt, und beispielsweise werden zweiwertige Reste der folgenden Formel (S-52) erwähnt.
(wobei R_D, R_E, R_F, R_G, R_H und R_I jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen. Wenn es zwei oder mehr Reste R_D, R_E, R_F, R_G, R_H bzw. R_I gibt, können sie wechselseitig dieselben oder unterschiedliche sein. d, e, f und g stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, und h und i stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 5.).
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe, die durch R_D, R_E, R_F, R_G, R_H und R_I in der Formel (S-52) wiedergegeben werden, sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist. Es wird unter den Standpunkten von Löslichkeit, Leichtigkeit der Synthese, Vorrichtungseigenschaften und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent, der durch R_D, R_E, R_F, R_G, R_H und R_I in der Formel (S-52) wiedergegeben wird, aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird, stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Acylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt wird, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Acylrest ausgewählt wird, und ein Alkylrest und Alkoxyrest werden ferner bevorzugt, insbesondere bevorzugt wird ein Alkylrest.
d, e, f und g in der Formel (S-52) stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise für eine ganze Zahl von 0 bis 2, stärker bevorzugt für eine ganze Zahl von 0 bis 1 und ferner vorzugsweise für 0.
h und i in der Formel (S-52) stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 5 und unter den Standpunkten von Vorrichtungseigenschaften, Löslichkeit und dergleichen vorzugsweise für eine ganze Zahl von 1 bis 3, stärker bevorzugt für 1.
Unter dem Standpunkt der Stabilität einer Verbindung wird es bevorzugt, dass R_I und R_H an einer para-Position zu einem Stickstoffatom vorhanden sind.
Unter den Standpunkten des Erhaltens von Emission von blauem Licht und dergleichen werden S-14 und S-14, das einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweist, ferner bevorzugt, und beispielsweise werden zweiwertige Reste der folgenden Formel (S-53) erwähnt.
(wobei R_M1, R_M2, R_M3 und R_M4 jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Acyloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen. Wenn es zwei oder mehr Reste R_M1, R_M2, R_M3 bzw. R_M4 gibt, können sie wechselseitig dieselben oder unterschiedliche sein. m1 und m3 stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, und m2 und m4 stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 5. R_L1 und R_L2 stehen jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Acylrest, Arylalkylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest.).
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe, die durch R_M1, R_M2, R_M3 und R_M4 in der Formel (S-53) wiedergegeben werden, sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist. Es wird unter den Standpunkten von Löslichkeit, Leichtigkeit der Synthese, Vorrichtungseigenschaften und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent, der durch R_M1, R_M2, R_M3 und R_M4 in der Formel (S-53) wiedergegeben wird, aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierte Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird, stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt wird, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt wird, und ein Alkylrest und Alkoxyrest werden ferner bevorzugt, insbesondere bevorzugt wird ein Alkylrest.
m1 und m3 in der Formel (S-53) stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise für eine ganze Zahl von 0 bis 2, stärker bevorzugt für eine ganze Zahl von 0 bis 1 und ferner vorzugsweise für 0.
m2 und m4 in der Formel (S-53) stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 5 und unter den Standpunkten von Vorrichtungseigenschaften, Löslichkeit und dergleichen vorzugsweise für eine ganze Zahl von 1 bis 3, stärker bevorzugt für 1.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest, der durch R_L1 und R_L2 in der Formel (S-53) wiedergegeben wird, sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist. Unter den Standpunkten von Löslichkeit, Leichtigkeit der Synthese, Vorrichtungseigenschaften und dergleichen schließt der Substituent, der durch R_L1 und R_L2 in der Formel (S-53) wiedergegeben wird, vorzugsweise einen Alkylrest und Arylrest ein.
Die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung enthält mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten, die aus den vorstehend beschriebenen Formeln (2) und (3) ausgewählt wird.
In der Formel (2) stehen ein Ring A und ein Ring B jeweils unabhängig voneinander für einen aromatischen Kohlenwasserstoffring, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, und mindestens einer davon ist ein aromatischer Kohlenwasserstoffring, der zwei oder mehr Benzolringe anneliert aufweist. Bei dem aromatischen Kohlenwasserstoffring kann ferner ein von einem Benzolring verschiedener aromatischer Kohlenwasserstoffring und/oder eine annelierte, cyclische Verbindung vom nicht aromatischen Kohlenwasserstofftyp anneliert sein. Bei der Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung können der aromatische Kohlenwasserstoffring A und der aromatische Kohlenwasserstoffring B wechselseitig dieselbe Ringstruktur oder unterschiedliche Ringstrukturen aufweisen, jedoch wird es unter den Standpunkten von Hitzebeständigkeit und Fluoreszenzintensität bevorzugt, dass der aromatische Kohlenwasserstoffring A und der aromatische Kohlenwasserstoffring B wechselseitig unterschiedliche Ringstrukturen aufweisen.
Der aromatische Kohlenwasserstoffring ist vorzugsweise ein einzelner Benzolring oder ein Ring, der zwei oder mehr Benzolring anneliert aufweist, und Beispiele dafür schließen aromatische Kohlenwasserstoffringe, wie einen Benzolring, Naphthalinring, Anthracenring, Tetracenring, Pentacenring, Pyrenring, Phenanthrenring und dergleichen, und vorzugsweise einen Benzolring, Naphthalinring, Anthracenring und Phenanthrenring ein.
Als die Kombination aus einem Ring A und einem Ring B werden Kombinationen von einem Benzolring und einem Naphthalinring, einem Benzolring und einem Anthracenring, einem Benzolring und einem Phenanthrenring, einem Naphthalinring und einem Anthracenring, einem Naphthalinring und einem Phenanthrenring und einem Anthracenring und einem Phenanthrenring vorzugsweise erwähnt, und stärker bevorzugt wird eine Kombination von einem Benzolring und einem Naphthalinring.
Der Ausdruck, dass der aromatische Kohlenwasserstoffring A und der aromatische Kohlenwasserstoffring B wechselseitig unterschiedliche Ringstrukturen aufweisen, bedeutet, dass, wenn
in der Formel (2) durch eine ebene Strukturformel dargestellt wird, der aromatische Kohlenwasserstoffring A und der aromatische Kohlenwasserstoffring B asymmetrisch bezüglich einer Symmetrieachse (gepunktete Linie) sind, die eine Spitze eines 5-gliedrigen Rings im Zentrum der Strukturformel und einen Mittelpunkt einer Seite, die der Spitze gegenüber liegt, verbindet.
Wenn beispielsweise sowohl der Ring A als auch der Ring B für einen Naphthalinring stehen, weisen der Ring A und der Ring B unterschiedliche Ringstrukturen auf im Fall von:
Andererseits weisen, auch wenn sowohl der Ring A als auch der Ring B für einen Naphthalinring stehen, der Ring A und der Ring B dieselbe Ringstruktur auf im Fall von:
Wenn der aromatische Kohlenwasserstoffring einen Substituenten aufweist, wird es unter den Standpunkten der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird. Der Substituent wird stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt, ferner vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt, und ist insbesondere vorzugsweise ein Alkylrest.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist.
In der Formel (2) stehen Rw und Rx jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe, und Rw und Rx können wechselseitig verbunden sein, wodurch ein Ring erzeugt wird.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe, die durch Rw und Rx wiedergegeben werden, sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist.
Unter den Standpunkten von Fluoreszenzintensität und Lichtemissionswirkungsgrad der Vorrichtung ist es ausgezeichnet, dass Rw und Rx einen Ring erzeugen, der eine Gesamtanzahl von Kohlenstoff und anderen Elementen von 5 bis 20 aufweist.
Die sich wiederholende Einheit der Formel (2) schließt, beispielsweise die folgenden sich wiederholenden Einheiten (1A-1 bis 1A-64, 1B-1 bis 1B-64, 1C-1 bis 1C-64, 1D-1 bis 1D-18) und diese Einheiten, die einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ein.
In den folgenden Formeln können Bindungen in aromatischen Kohlenwasserstoffringen jede beliebige Position einnehmen.

(wobei Rw und Rx für dieselben Bedeutungen wie vorstehend beschrieben stehen.).
Bei den sich wiederholenden Einheiten der vorstehend beschriebenen Formel (2) wird es bevorzugt, dass eine Bindung an dem Ring A vorhanden ist und eine Bindung an dem Ring B vorhanden ist, und es wird unter den Standpunkten von Hitzebeständigkeit, Fluoreszenzintensität und dergleichen stärker bevorzugt, dass jeder einzelne aus dem Ring A und dem Ring B eine Kombination aus einem Benzolring und einem Naphthalinring aufweist.
Unter anderem werden sich wiederholende Einheiten der folgenden Formeln (1-1) und (1-2) und sich wiederholende Einheiten der folgenden Formeln (1-3) und (1-4) bevorzugt.
(wobei R_p1, R_q1, R_p2, R_q2, R_p3, R_q3, R_p4 und R_q4 jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen. a steht für eine ganze Zahl von 0 bis 3 und b steht für eine ganze Zahl von 0 bis 5. Wenn es zwei oder mehr Reste R_p1, R_q1, R_p2, R_q2, R_p3, R_q3, R_p4 oder R_q4 gibt, können sie dieselben oder unterschiedliche sein. R_w1, R_x1, R_w2, R_x2, R_w3, R_x3, R_w4 und R_x4 stehen jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe, und R_w1 und R_x1, R_w2 und R_x2, R_w3 und R_x3 und R_w4 und R_x4 können jeweils wechselseitig verbunden sein, wodurch ein Ring erzeugt wird.).
In den vorstehend beschriebenen Formeln (1-1), (1-2), (1-3) und (1-4) stehen R_p1, R_q1, R_p2, R_q2, R_p3, R_q3, R_p4 und R_q4 vorzugsweise für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, substituierter Aminorest, substituierter Silylrest, Fluoratom, Acylrest, Acyloxyrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe und Cyanogruppe, und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen ferner vorzugsweise für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und Arylalkylthiorest.
In den vorstehend beschriebenen Formeln (1-1), (1-2), (1-3) und (1-4) stehen R_w1, R_x1, R_w2, R_x2, R_w3, R_x3, R_w4 und R_x4 vorzugsweise für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Fluoratom, Acylrest, Acyloxyrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe und Cyanogruppe, stärker bevorzugt für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und Arylalkylthiorest und unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen ferner vorzugsweise für einen Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest.
Als der Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest sind Beispiele lineare, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit einer Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 1 bis 20, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe, i-Propylgruppe, Butylgruppe, i-Butylgruppe, t-Butylgruppe, Pentylgruppe, Isoamylgruppe, Hexylgruppe, Cyclohexylgruppe, Heptylgruppe, Cyclohexylmethylgruppe, Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, Nonylgruppe, Decylgruppe, 3,7-Dimethyloctylgruppe, Laurylgruppe, Trifluormethylgruppe, Pentafluorethylgruppe, Perfluorbutylgruppe, Perfluorhexylgruppe, Perfluoroctylgruppe und dergleichen; Alkoxyreste mit einer Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 1 bis 20, wie eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, Propyloxygruppe, i-Propyloxygruppe, Butoxygruppe, i-Butoxygruppe, t-Butoxygruppe, Pentyloxygruppe, Hexyloxygruppe, Cyclohexyloxygruppe, Heptyloxygruppe, Cyclohexylmethyloxygruppe, Octyloxygruppe, 2-Ethylhexyloxygruppe, Nonyloxygruppe, Decyloxygruppe, 3,7-Dimethyloctyloxygruppe, Lauryloxygruppe, Trifluormethoxygruppe, Pentafluorethoxygruppe, Perfluorbutoxygruppe, Perfluorhexylgruppe, Perfluoroctylgruppe, Methoxymethyloxygruppe, 2-Methoxyethyloxygruppe und dergleichen; Arylreste mit einer Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 6 bis 60, wie eine Phenylgruppe, C₁-bis-C₁₂-Alkoxyphenylreste, C₁-bis-C₁₂-Alkylphenylreste, 1-Naphthylgruppe, 2-Naphthylgruppe, 1-Anthracenylgruppe, 2-Anthracenylgruppe, 9-Anthracenylgruppe, Pentafluorphenylgruppe und dergleichen.
Hier sind Beispiele für C₁-bis-C₁₂-Alkoxy, Methoxy, Ethoxy, Propyloxy, i-Propyloxy, Butoxy, i-Butoxy, t-Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Cyclohexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, 3,7-Dimethyloctyloxy, Lauryloxy und dergleichen, und Beispiele für den C₁-bis-C₁₂-Alkylphenylrest sind eine Methylphenylgruppe, Ethylphenylgruppe, Dimethylphenylgruppe, Propylphenylgruppe, Mesitylgruppe, Methylethylphenylgruppe, i-Propylphenylgruppe, Butylphenylgruppe, i-Butylphenylgruppe, t-Butylphenylgruppe, Pentylphenylgruppe, Isoamylphenylgruppe, Hexylphenylgruppe, Heptylphenylgruppe, Octylphenylgruppe, Nonylphenylgruppe, Decylphenylgruppe, Dodecylphenylgruppe und dergleichen.
Beispiele für die sich wiederholenden Einheiten der vorstehend beschriebenen Formeln (1-1), (1-2), (1-3) und (1-4) schließen die folgenden Formelgruppen (1-1-2), (1-2-2), (1-3-2) und (1-4-2) ein, bei denen R_w1 und R_x1, R_w2 und R_x2, R_w3 und R_x3 bzw. R_w4 und R_x4 wechselseitig verbunden sind, wodurch Ringe erzeugt werden. Diese Strukturen können ferner einen Substituenten aufweisen.
Formelgruppen (1-1-2)
Formelgruppen (1-2-2)
Formelgruppen (1-3-2)
Formelgruppen (1-4-2)
Bei den vorstehend beschriebenen Formeln (1-1) und (1-2) wird es unter den Standpunkten des Erreichens von hohem Molekulargewicht und Verbesserung der Hitzebeständigkeit bevorzugt, dass a und b 0 sind.
Unter den Polymerverbindungen der vorliegenden Erfindung werden diejenigen bevorzugt, die eine sich wiederholende Einheit der Formel (1-1), (1-3) oder (1-4) enthalten, unter dem Standpunkt der Leichtigkeit der Synthese von Ausgangsmaterialverbindungen wird die Formel (1-1) stärker bevorzugt.
Unter dem Standpunkt der Verbesserung der Löslichkeit einer synthetisierten Polymerverbindung in organischen Lösungsmitteln und zur Ausgewogenheit mit der Hitzebeständigkeit davon sind R_w1 und R_x1 vorzugsweise Alkylreste, stärker bevorzugt diejenigen mit einer Kohlenstoffanzahl von 3 oder mehr, ganz vorzugsweise diejenigen mit einer Kohlenstoffanzahl von 7 oder mehr und ferner vorzugsweise diejenigen mit einer Kohlenstoffanzahl von 8 oder mehr. Insbesondere bevorzugt wird eine n-Octylgruppe, was eine Struktur der folgenden Formel (1E-1) ergibt.
In der Formel (3) stehen ein Ring C und ein Ring D jeweils unabhängig voneinander für einen aromatischen Ring, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist.
Der aromatische Ring schließt aromatische Kohlenwasserstoffringe, wie einen Benzolring, Naphthalinring, Anthracenring, Tetracenring, Pentacenring, Pyrenring, Phenanthrenring und dergleichen; und heteroaromatische Ringe, wie einen Pyridinring, Bipyridinring, Phenanthrolinring, Chinolinring, Isochinolinring, Thiophenring, Furanring, Pyrrolring und dergleichen, ein. Hier können der aromatische Ring C und der aromatische Ring D dieselbe oder unterschiedliche Art von Ringen sein. Der aromatische Ring schließt vorzugsweise einen Benzolring, Naphthalinring, Anthracenring, Tetracenring, Pentacenring, Pyrenring und Phenanthrenring, stärker bevorzugt einen Benzolring, Naphthalinring und Anthracenring und ferner vorzugsweise einen Benzolring ein.
Wenn der aromatische Ring einen Substituenten aufweist, wird es unter den Standpunkten der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird. Der Substituent wird stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Acylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Acylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt, ferner vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Acylrest ausgewählt, und insbesondere vorzugsweise aus einem Alkylrest und Alkoxyrest ausgewählt.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist.
In der Formel (3) steht Y für ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder -O-C(R^K)₂-.
R^K in -O-C(R^K)₂-, das durch Y in der Formel (3) wiedergegeben wird, steht für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Nitrogruppe oder Cyanogruppe. Zwei Reste R^K können dieselben oder unterschiedliche sein.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist. Unter den Standpunkten von Löslichkeit, Leichtigkeit der Synthese, Vorrichtungseigenschaften und dergleichen wird der Substituent, der durch R^K wiedergegeben wird, vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Acyloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Acyloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt, und ferner bevorzugt werden ein Alkylrest und Alkoxyrest, insbesondere bevorzugt wird ein Alkylrest.
Die sich wiederholenden Einheiten der Formel (3) schließen beispielsweise die folgenden sich wiederholenden Einheiten (G-1 bis G-26, H-1 bis H-26, K-1 bis K-26) und diese sich wiederholenden Einheiten, die einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthio rest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ein.
In den folgenden Formeln können Bindungen in aromatischen Ringen jede beliebige Position einnehmen.

(wobei R^K für dieselbe Bedeutung wie für R^K in der Formel (3) steht).
Die sich wiederholenden Einheiten der Formel (3) schließen vorzugsweise G-1 bis G-22, H-1 bis H-22 und K-1 bis K-22 und diese G-1 bis G-22, H-1 bis H-22 und K-1 bis K-22, die jeweils einen Substituenten, wie einen Acylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, stärker bevorzugt G-1 bis G-12, H-1 bis H-12 und K-1 bis K-12 und diese G-1 bis G-12, H-1 bis H-12 und K-1 bis K-12, die jeweils einen Substituenten, wie einen Acylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ganz vorzugsweise G-1 bis G-2, H-1 bis H-2 und K-1 bis K-2 und diese G-1 bis G2, H-1 bis H-2 und K-1 bis K-2, die jeweils einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Acyloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, ferner vorzugsweise G-1, H-1 und K-1 und diese G-1, H-1 und K-1, die einen Substituenten, wie einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe und dergleichen, aufweisen, und insbesondere zweiwertige Reste der folgenden Formel (G-27) ein.
(wobei Y für dieselbe Bedeutung wie für Y in der Formel (3) steht, und R^s und R^t jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Nitrogruppe oder Cyanogruppe stehen. Wenn es zwei oder mehr Reste R^s oder R^t gibt, können sie dieselben oder unterschiedliche sein. m und n stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3.).
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe, die durch R^s und R^t in der Formel (G-27) wiedergegeben wird, sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist. Es wird unter den Standpunkten von Löslichkeit, Leichtigkeit der Synthese, Vorrichtungseigenschaften und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent, der durch R^s und R^t in der Formel (G-27) wiedergegeben wird, aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Acylrest, Acyloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird, stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt wird, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt wird, und ein Alkylrest und Alkoxyrest werden ferner bevorzugt, insbesondere bevorzugt wird ein Alkylrest.
m und n in der Formel (G-27) stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3, vorzugsweise für eine ganze Zahl von 1 bis 2, stärker bevorzugt für 1.
Der Anteil der Summe der sich wiederholenden Einheiten der Formel (1), der sich wiederholenden Einheiten der Formel (2) und der sich wiederholenden Einheiten der Formel (3), bezogen auf alle sich wiederholenden Einheiten, die in einer Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung enthalten sind, beträgt üblicherweise 1 bis 100 mol-%, vorzugsweise 10 bis 100 mol-%, stärker bevorzugt 30 bis 100 mol-%, ganz vorzugsweise 40 bis 100 mol-%, ferner vorzugsweise 40 bis 80 mol-%, ferner ganz vorzugsweise 40 bis 70 mol-% und insbesondere vorzugsweise 40 bis 60 mol-%.
Unter den Standpunkten von Fluoreszenzintensität, Vorrichtungseigenschaften und dergleichen ist das Molverhältnis der sich wiederholenden Einheiten der Formel (1) zu der Summe der sich wiederholenden Einheiten der Formel (2) und der sich wiederholenden Einheiten der Formel (3) vorzugsweise 0,01:99,99 bis 70,00:30,00, stärker bevorzugt 0,10:99,90 bis 50,00:50,00.
Die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung enthält vorzugsweise mindestens eine andere sich wiederholende Einheit als die sich wiederholenden Einheiten der vorstehend beschriebenen Formeln (1), (2) und (3), und bevorzugt als die andere sich wiederholende Einheit als die sich wiederholenden Einheiten der vorstehend beschriebenen Formeln (1), (2) und (3) werden die sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formel (4) und/oder Formel (5). -Ar³- (4)(wobei Ar³ für einen zweiwertigen aromatischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist.)
(in der Formel (5) stehen Ar⁶, Ar⁷, Ar⁸ und Ar⁹ jeweils unabhängig voneinander für eine 1,4-Phenylengruppe oder 4,4'-Biphenylengruppe. Ar¹⁰, Ar¹¹ und Ar¹² stehen jeweils unabhängig voneinander für einen Arylrest. Ar⁶, Ar⁷, Ar⁸, Ar⁹, Ar¹⁰, Ar¹¹ und Ar¹² weisen gegebenenfalls einen Substituenten auf. x und y stehen jeweils unabhängig voneinander für 0 oder eine positive ganze Zahl.).
In der Formel (4) steht Ar³ für einen zweiwertigen aromatischen Rest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist.
Hier bedeutet der zweiwertige aromatische Rest eine Atomgruppe, die durch Entfernen von zwei Wasserstoffatomen von einer aromatischen Kohlenwasserstoffverbindung oder einer aromatischen heterocyclischen Verbindung erhalten wird. Der zweiwertige aromatische Rest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 5 bis 60, vorzugsweise 5 bis 48, stärker bevorzugt 6 bis 30, ferner vorzugsweise 6 bis 22 und insbesondere vorzugsweise 6 bis 14 auf. Diese Kohlenstoffanzahl schließt nicht die Kohlenstoffanzahl der Substituenten ein.
Beispiele für den zweiwertigen aromatischen Ring schließen eine 1,4-Phenylengruppe, 1,3-Phenylengruppe, 1,2-Phenylengruppe, 1,4-Naphthylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracendiylgruppe, 1,5-Anthracendiylgruppe, 2,6-Anthracendiylgruppe, 9,10-Anthracendiylgruppe, 2,7-Phenanthrylengruppe, 1,7-Naphthacenylengruppe, 2,8-Naphthacenylengruppe, 2,7-Fluorendiylgruppe, 2,7-Pyrendiylgruppe, 4,10-Pyrendiylgruppe, 2,6-Pyridylgruppe, 2,5-Thiophenylgruppe, 2,5-Furanylgruppe, 2,6-Chinolindiylgruppe, 1,5-Isochinolindiylgruppe, 5,8-Chinoxalindiylgruppe, 4,7-Benzo[1,2,5]thiadiazoldiylgruppe, 4,7-Benzothiazoldiylgruppe, 2,7-Carbazoldiylgruppe, 3,7-Phenoxazindiylgruppe und dergleichen, vorzugsweise eine 1,4-Phenylengruppe, 1,4-Naphthylengruppe, 1,5-Naphthylengruppe, 2,6-Naphthylengruppe, 1,4-Anthracendiylgruppe, 1,5-Anthracendiylgruppe, 2,6-Anthracendiylgruppe, 9,10-Anthracendiylgruppe, 2,7-Fluorendiylgruppe, 5,8-Chinoxalindiylgruppe, 4,7-Benzo[1,2,5]thiadiazoldiylgruppe, 4,7-Benzothiazoldiylgruppe, 2,7-Carbazoldiylgruppe und 3,7-Phenoxazindiylgruppe und stärker bevorzugt eine 2,7-Fluorendiylgruppe und 3,7-Phenoxazindiylgruppe ein.
Wenn der zweiwertige aromatische Rest einen Substituenten aufweist, wird es unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird. Der Substituent wird stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Acyloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierte nSilylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Acylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt und ferner vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist.
Ar¹⁰, Ar¹¹ und Ar¹² in der Formel (5) stehen jeweils unabhängig voneinander für einen Arylrest, und hier ist der Arylrest eine Atomgruppe, die durch Entfernen eines Wasserstoffatoms von einem aromatischen Kohlenwasserstoff erhalten wird, und schließt diejenigen ein, die einen unabhängigen Benzolring oder annelierten Ring aufweisen. Der Arylrest weist eine Kohlenstoffanzahl von üblicherweise etwa 6 bis 60, vorzugsweise 6 bis 48, stärker bevorzugt 6 bis 30, ganz vorzugsweise 6 bis 18, ferner vorzugsweise 6 bis 10 und insbesondere vorzugsweise 6 auf. Diese Kohlenstoffanzahl schließt nicht die Kohlenstoffanzahl der Substituenten ein. Beispiele für den Arylrest schließen eine Phenylgruppe, 1-Naphthylgruppe, 2-Naphthylgruppe, 1-Anthracenylgruppe, 2-Anthracenylgruppe, 9-Anthracenylgruppe, 1-Phenanthrylgruppe, 9-Phenanthrylgruppe, 1-Naphthacenylgruppe, 2-Naphthacenylgruppe und dergleichen, vorzugsweise eine Phenylgruppe, 1-Naphthylgruppe, 2-Naphthylgruppe, 1-Anthracenylgruppe, 2-Anthracenylgruppe und 9-Anthracenylgruppe, stärker bevorzugt eine Phenylgruppe, 1-Naphthylgruppe und 2-Naphthylgruppe und insbesondere vorzugsweise eine Phenylgruppe ein.
Wenn Ar⁶, Ar⁷, Ar⁸, Ar⁹, Ar¹⁰, Ar¹¹ und Ar¹² in der Formel (5) einen Substituenten aufweisen, wird es unter den Standpunkten von Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, Vorrichtungseigenschaften, Leichtigkeit der Synthese und dergleichen bevorzugt, dass der Substituent aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt wird. Der Substituent wird stärker bevorzugt aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Acyloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, Acylrest, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt, ganz vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest und substituierten Carboxylgruppe ausgewählt, ferner vorzugsweise aus einem Alkylrest, Alkoxyrest und Arylrest ausgewählt, und ist insbesondere vorzugsweise ein Alkylrest.
Die Definitionen und Beispiele für den Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminogruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest und substituierte Carboxylgruppe sind dieselben wie die Definitionen und Beispiele für einen Substituenten, wenn Ar¹ in der vorstehend beschriebenen Formel (1) einen Substituenten aufweist.
Beispiele für die sich wiederholende Einheit der Formel (5) schließen die folgenden Formeln (5-1) bis (5-4) ein. Hier werden die Reste R jeweils unabhängig voneinander aus einem Wasserstoffatom oder einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Acyloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe und Cyanogruppe ausgewählt.
Die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung enthält stärker bevorzugt mindestens eine sich wiederholende Einheit der Formel (1), mindestens eine sich wiederholende Einheit der Formel (2) und mindestens eine sich wiederholende Einheit der Formel (4), und enthält unter dem Standpunkt der Vorrichtungseigenschaften ferner vorzugsweise eine sich wiederholende Einheit der Formel (1), eine sich wiederholende Einheit der Formel (2) und zwei oder mehr sich wiederholende Einheiten der Formel (4). Ferner bevorzugt werden Kombinationen aus einer sich wiederholenden Einheit der Formel (S-52), einer sich wiederholenden Einheit der Formel (1-1), einer 2,7-Fluorendiylgruppe, die einen Substituenten aufweist, und einer 3,7-Phenoxazindiylgruppe, die einen Substituenten aufweist.
Das Polystyrol-reduzierte Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) gemäß Größenausschlusschromatographie (nachstehend als SEC bezeichnet) einer Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung beträgt üblicherweise etwa 10³ bis 10⁸, vorzugsweise 10⁴ bis 10⁶. Das Polystyrol-reduzierte Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) beträgt üblicherweise etwa 10³ bis 10⁸, und unter dem Standpunkt der Filmerzeugbarkeit und unter dem Standpunkt des Wirkungsgrads, wenn sie zu einer Vorrichtung verarbeitet wurde, vorzugsweise 5 × 10⁴ bis 5 × 10⁶, stärker bevorzugt 10⁵ bis 10⁶.
Eine Endgruppe einer Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise durch eine stabile Gruppe geschützt, da, wenn eine polymerisationsaktive Gruppe intakt bleibt, eine Möglichkeit der Abnahme der Lichtemissionseigenschaft und Lebensdauer, wenn sie zu einer Vorrichtung verarbeitet wird, besteht. Eine Struktur, die eine konjugierte Bindung zusammenhängend mit einer konjugierten Struktur der Hauptkette enthält, wird bevorzugt, und beispielsweise wird eine Struktur, die an einen Arylrest oder heterocyclischen Rest über eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung bindet, veranschaulicht. Beispiele schließen Substituenten ein, die in der chemischen Formel 10 in JP-A Nr. 9-45478 beschrieben werden, und dergleichen.
Die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung kann, wenn sie als ein Lichtemissionsmaterial, Ladung transportierendes Material und dergleichen verwendet wird, im Gemisch mit einer anderen Polymerverbindung verwendet werden.
Als Nächstes werden bevorzugte Verfahren zum Herstellen einer Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung veranschaulicht.
Die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise hergestellt werden, indem eine Verbindung der folgenden Formel (a) und eine Verbindung der folgenden Formel (b), ferner, falls notwendig, eine Verbindung der folgenden Formel (c) als Ausgangsmaterialien verwendet und diese kondensationspolymerisiert werden.
(in der Formel (a) stehen Ar¹, Ar² bzw. Z für dieselben Bedeutungen, wie Ar¹, Ar² bzw. Z in der Formel (1). Die Reste Y¹ stehen jeweils unabhängig voneinander für ein Halogenatom, Sulfonatrest der Formel (a-1), Methoxygruppe, Boratrest, Borsäuregruppe, Rest der Formel (a-2), Rest der Formel (a-3) oder Rest der Formel (a-4)). Y¹-Ar¹³-Y¹ (b)(in der Formel (b) steht Ar¹³ für einen zweiwertigen Rest der Formel (2) oder der Formel (3). Y¹ steht für dieselbe Bedeutung wie Y¹ in der Formel (a)). Y¹-Ar¹⁴-Y¹ (c)(in der Formel (c) steht Ar¹⁴ für einen zweiwertigen Rest der Formel (4) oder der Formel (5).
Y¹ steht für dieselbe Bedeutung wie Y¹ in der Formel (a)).
(in der Formel (a-1) steht R^a für einen Alkylrest oder Arylrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist.). -MgX_A (a-2)(in der Formel (a-2) steht X_A für ein Halogenatom. Als das Halogenatom werden ein Chloratom, Bromatom und Iodatom erwähnt.). -ZnX_A (a-3)(in der Formel (a-3) steht X_A für ein Halogenatom. Als das Halogenatom werden ein Chloratom, Bromatom und Iodatom erwähnt.). -SnR^a (a-3)(in der Formel (a-3) steht R^a für dieselbe Bedeutung wie R^a in der (a-1).).
Die Reste Y¹ in den Formeln (a), (b) und (c) stehen jeweils unabhängig voneinander für ein Halogenatom, Sulfonatrest der Formel (a-2), Methoxygruppe, Boratrest, Borsäuregruppe (nämlich eine Gruppe -B(OH)₂), Rest der Formel (a-2), Rest der Formel (a-3) oder Rest der Formel (a-4).
Das Halogenatom, das durch Y¹ wiedergegeben wird, schließt ein Chloratom, Bromatom und Iodatom ein.
Beispiele für den Boratrest, der durch Y¹ wiedergegeben wird, schließen Gruppen der folgenden Formeln ein.
Die Definitionen bzw. Beispiele für den Alkylrest oder Arylrest, der durch R^a in der Formel (a-1) wiedergegeben wird, sind dieselben wie die Definitionen bzw. Beispiele für einen Fall, bei dem Ar¹ in der Formel (1) einen Substituenten aufweist. Beispiele für den Sulfonatrest, der durch die Formel (a-1) wiedergegeben wird, schließen eine Methansulfonatgruppe, Trifluormethansulfonatgruppe, Phenylsulfonatgruppe, 4-Methylphenylsulfonatgruppe und dergleichen ein.
Als die Verbindungen der Formeln (a), (b) und (c) können diejenigen, die zuvor synthetisiert und isoliert wurden, verwendet werden, in einer anderen Ausführungsform können diese Verbindungen in einem Reaktionssystem hergestellt und ohne jeglichen weiteren Prozess verwendet werden.
Y¹ in den Formeln (a), (b) und (c) steht unter den Standpunkten von Leichtigkeit der Synthese, Leichtigkeit der Handhabung, Toxizität und dergleichen vorzugsweise für ein Halogenatom, Boratrest oder Borsäuregruppe.
Als das Kondensationspolymerisationsverfahren werden Verfahren erwähnt, bei denen Monomere der Formeln (a), (b) und (c), falls notwendig, unter Verwendung eines geeigneten Katalysators oder einer geeigneten Base umgesetzt werden.
Der Katalysator für die Kondensationspolymerisation schließt Katalysatoren ein, die beispielsweise einen Übergangsmetallkomplex, wie Palladiumkomplexe, wie Palladium[tetrakis(triphenylphosphin)], [Tris(dibenzylidenaceton)]dipalladium, Palladiumacetat und dergleichen, Nickelkomplexe, wie Nickel[tetrakis(triphenylphosphin)], [1,3-Bis(diphenylphosphino)propan]dichlornickel, [Bis(1,4-cyclooctadien)]nickel und dergleichen, und, falls notwendig, ferner einen Liganden, wie Triphenylphosphin, Tri(t-butylphosphin), Tricyclohexylphosphin, Diphenylphosphinopropan, Bipyridyl und dergleichen, enthalten.
Als der Katalysator können diejenigen, die zuvor synthetisiert wurden, verwendet werden oder können diejenigen, die in einem Reaktionssystem hergestellt werden, verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung können die Katalysatoren einzeln oder im Gemisch aus zwei oder mehr davon verwendet werden.
Auch wenn der Katalysator in beliebiger Menge verwendet werden kann, beträgt die Menge an Übergangsmetallverbindungen im Allgemeinen vorzugsweise 0,001 bis 300 mol-%, stärker bevorzugt 0,005 bis 50 mol-%, ferner vorzugsweise 0,01 bis 20 mol-%, bezogen auf die Summe der Molzahlen der Verbindungen der Formeln (a), (b) und (c).
Bei der Kondensationspolymerisation wird, falls notwendig, in einigen Fällen eine Base verwendet. Die Base schließt anorganische Basen, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Cäsiumcarbonat, Kaliumfluorid, Cäsiumfluorid, Trikaliumphosphat und dergleichen, und organische Basen, wie Tetrabutylammoniumfluorid, Tetrabutylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumhydroxid und dergleichen, ein.
Auch wenn die Base in beliebiger Menge verwendet werden kann, beträgt die Menge davon im Allgemeinen vorzugsweise 0,5 bis 20 Äquivalente, stärker bevorzugt 1 bis 10 Äquivalente, bezogen auf die Summe der Molzahlen der Verbindungen der Formeln (a), (b) und (c).
Die Kondensationspolymerisation kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden, jedoch wird sie üblicherweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durchgeführt.
Das organische Lösungsmittel, das verwendet werden soll, schließt Toluol, Xylol, Mesitylen, Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan, Dimethoxyethan, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid und dergleichen ein. Diese organischen Lösungsmittel können einzeln oder im Gemisch von zwei oder mehr davon verwendet werden.
Das organische Lösungsmittel wird üblicherweise in einem Anteil verwendet, so dass eine Monomerkonzentration von 0,1 bis 90 Gew.-% bereitgestellt wird. Der Anteil davon beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%.
Es ist wünschenswert, dass mit dem organischen Lösungsmittel eine Behandlung zum Desoxidieren durchgeführt wird, im Allgemeinen um Nebenreaktionen zu unterdrücken, auch wenn diese in Abhängigkeit von den Verbindungen und Reaktionen, die verwendet werden sollen, variieren.
Die Reaktionstemperatur, bei der die Kondensationspolymerisation durchgeführt wird, ist nicht besonders begrenzt, unter der Voraussetzung, dass sie in einem Bereich liegt, in dem ein Reaktionsmedium flüssig gehalten wird. Der Temperaturbereich beträgt vorzugsweise –100°C bis 200°C, stärker bevorzugt 80°C bis 150°C, ferner vorzugsweise 0°C bis 120°C.
Die Reaktionsdauer beträgt üblicherweise 1 Stunde oder langer, vorzugsweise 2 bis 500 Stunden, auch wenn sie in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen, wie der Reaktionstemperatur und dergleichen, variiert.
Es ist in einigen Fällen wünschenswert, dass die Kondensationspolymerisation, falls notwendig, unter Bedingungen der Dehydratation durchgeführt wird. Insbesondere wenn Y¹ in den Formeln (a), (b) und (c) ein Rest der Formel (a-2) ist, ist es notwendig, dass die Kondensationspolymerisation unter Bedingungen der Dehydratation durchgeführt wird.
Hinsichtlich der Bedingungen für die Kondensationspolymerisation werden beispielsweise ein Verfahren der Polymerisation mittels der Suzuki-Reaktion (Chem. Rev., Bd. 95, S. 2457 (1995)), ein Verfahren der Polymerisation mittels der Grignard-Reaktion (Kyoritsu Publication, Polymer Functional Material (kobunshi kino zairyou) Series Bd. 2, Synthesis and Reaktion of Polymer (kobunshi no gosei to hanno) (2), S. 432 bis 433), ein Verfahren der Polymerisation mittels des Yamamoto-Polymerisationsverfahrens (Prog. Polym. Sci.), Bd. 17, S. 1153 bis 1205, 1992), und dergleichen veranschaulicht.
Die Nachbehandlung kann gemäß einem bekannten Verfahren bewirkt werden. Beispielsweise wird eine Reaktionslösung zu einem Niederalkohol, wie Methanol und dergleichen, gegeben, wodurch sich ein Niederschlag abscheidet, der dann abfiltriert und getrocknet wird, so kann eine angestrebte Polymerverbindung erhalten werden.
Wenn die Polymerverbindung, die durch die vorstehend beschriebene Nachbehandlung erhalten wurde, eine geringe Reinheit aufweist, kann sie mit üblichen Verfahren gereinigt werden, wie Umkristallisation, kontinuierlicher Extraktion mit einem Soxhlet-Extraktionsapparat, Säulenchromatographie und dergleichen.
Als Nächstes wird die ein Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung der vorliegende Erfindung beschrieben.
Die ein Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass eine organische Schicht zwischen Elektroden, die aus einer Anode und einer Kathode bestehen, vorhanden ist und die organische Schicht eine Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung enthält.
Die organische Schicht kann eine Licht emittierende Schicht, Löcher transportierende Schicht, Lochinjektionsschicht, Elektronen transportierende Schicht, Elektroneninjektionsschicht, ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht und dergleichen sein, und die organische Schicht ist vorzugsweise eine Licht emittierende Schicht.
Hier bedeutet die Licht emittierende Schicht eine Schicht, die eine Funktion der Lichtemission hat, bedeutet die Löcher transportierende Schicht eine Schicht, die eine Funktion des Transportierens von Löchern hat, und bedeutet die Elektronen transportierende Schicht eine Schicht, die eine Funktion des Transportierens von Elektronen hat. Die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht bedeutet eine Schicht, die angrenzend an eine Licht emittierende Schicht zwischen der Licht emittierenden Schicht und einer Anode vorhanden ist, und hat eine Funktion des Isolierens einer Licht emittierenden Schicht und einer Anode oder einer Licht emittierenden Schicht und einer Lochinjektionsschicht oder Löcher transportierenden Schicht. Die Elektronen transportierende Schicht und die Löcher transportierende Schicht werden generisch als eine Ladung transportierende Schicht bezeichnet. Die Elektroneninjektionsschicht und die Lochinjektionsschicht werden generisch als eine Ladungsinjektionsschicht bezeichnet. Zwei oder mehr Licht emittierende Schichten, zwei oder mehr Löcher transportierende Schichten, zwei oder mehr Lochinjektionsschichten, zwei oder mehr Elektronen transportierende Schichten oder zwei oder mehr Elektroneninjektionsschichten können jeweils unabhängig voneinander verwendet werden.
Wenn die organische Schicht eine Licht emittierende Schicht ist, kann die Licht emittierende Schicht als eine organische Schicht ferner ein Löcher transportierendes Material, Elektronen transportierendes Material oder Licht emittierendes Material enthalten. Hier bedeutet das Licht emittierende Material ein Material, das Fluoreszenz oder Phosphoreszenz zeigt.
Wenn eine Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung und ein Löcher transportierendes Material gemischt werden, beträgt der Mischungsanteil des Löcher transportierenden Materials, bezogen auf das gesamte Gemisch, 1 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%. Wenn ein Polymermaterial der vorliegenden Erfindung und ein Elektronen transportierendes Material gemischt werden, beträgt der Mischungsanteil des Elektronen transportierenden Materials, bezogen auf das gesamte Gemisch, 1 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%. Ferner beträgt, wenn eine Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung und ein Licht emittierendes Material gemischt werden, der Mischungsanteil des Licht emittierenden Materials, bezogen auf das gesamte Gemisch, 1 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%. Wenn eine Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung, ein Licht emittierendes Material, ein Löcher transportierendes Material und/oder ein Elektronen transportierendes Material gemischt werden, beträgt der Mischungsanteil des Licht emittierenden Materials, bezogen auf das gesamte Gemisch, 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, beträgt der Anteil der Summe des Löcher transportierenden Materials und des Elektronen transportierenden Materials 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%. Somit beträgt der Gehalt an der Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung 98 Gew.-% bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 90 Gew.-% bis 20 Gew.-%.
Als das Löcher transportierende Material, Elektronen transportierende Material und Licht emittierende Material, die gemischt werden sollen, können bekannte Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht, Licht emittierende Triplettkomplexe oder Polymerverbindungen verwendet werden, und Polymerverbindungen werden vorzugsweise verwendet.
Beispiele für das Löcher transportierende Material, Elektronen transportierende Material und Licht emittierende Material als Polymerverbindungen schließen Polyfluoren, seine Derivate und Copolymere, Polyarylen, seine Derivate und Copolymere, Polyarylenvinylen, seine Derivate und Copolymere und (Co)polymere von aromatischem Amin und dessen Derivate, die in WO99/13692 , WO99/48160 , GB2340304A , WO00/53656 , WO01/19834 , WO00/55927 , GB2348316 , WO00/46321 , WO00/06665 , WO99/54943 , WO99/54385 , US5777070 , WO98/06773 , WO97/05184 , WO00/35987 , WO00/53655 , WO01/34722 , WO99/24526 , WO00/22027 , WO00/22026 , WO98/27136 , US573636 , WO98/21262 , US5741921 , WO97/09394 , WO96/29356 , WO96/10617 , EP0707020 , WO95/07955 , JP-A Nrn. 2001-181618 , 2001-123156 , 2001-3045 , 2000-351967 , 2000-303066 , 2000-299189 , 2000-252065 , 2000-136379 , 2000-104057 , 2000-80167 , 10-324870 , 10-114891 , 9-111233 , 9-45478 offenbart werden, und dergleichen ein.
Das fluoreszierende Material von niedrigerem Molekulargewicht, das verwendet werden kann, schließt beispielsweise Naphthalinderivate, Anthracen oder seine Derivate, Perylen oder seine Derivate und Polymethin, Xanthen, Cumarin- und Cyanin-Färbemittel, Metallkomplexe von 8-Hydroxychinolin oder seinen Derivaten, aromatisches Amin, Tetraphenylcyclopentadien oder seine Derivate oder Tetraphenylbutadien oder seine Derivate und dergleichen ein.
Bekannte Verbindungen, wie diejenigen, die in beispielsweise JP-A Nrn. 57-51781 , 59-194393 beschrieben werden, und dergleichen können verwendet werden.
Der Licht emittierende Triplettkomplex schließt beispielsweise Ir(ppy)₃, Btp₂Ir(acac), die Iridium als ein Zentralmetall enthalten, PtOEP, das Platin als ein Zentralmetall enthält, Eu(TTA)₃phen, das Europium als ein Zentralmetall enthält, und dergleichen ein.
Der Licht emittierende Triplettkomplex wird beispielsweise in Nature, (1998), 395, 151, Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4, Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119, J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304, Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596, Syn. Met., (1998), 94(1), 103, Syn. Met., (1999), 99(2), 1361, Adv. Mater., (1999), 11(10), 852, Jpn. J. Appl. Phys., 34, 1883 (1995), und dergleichen beschrieben.
Die Polymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält mindestens ein Material, das aus Löcher transportierenden Materialien, Elektronen transportierenden Materialien und Licht emittierenden Materialien ausgewählt ist, und eine Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung, und kann als ein Licht emittierendes Material oder Ladung transportierendes Material verwendet werden.
Das Verhältnis des Gehalts an dem mindestens einen Material, das aus Löcher transportierenden Materialien, Elektronen transportierenden Materialien und Licht emittierenden Materialien ausgewählt ist, zu einer Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung kann in Abhängigkeit von der Verwendung bestimmt werden, und im Fall der Verwendung eines Licht emittierenden Materials wird dasselbe Verhältnis des Gehalts wie bei der vorstehend beschriebenen, Licht emittierenden Schicht bevorzugt.
Die Polymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist ein Polystyrol-reduziertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von üblicherweise etwa 10³ bis 10⁸, vorzugsweise 10⁴ bis 10⁶ auf. Das Polystyrol-reduzierte Gewichtsmittel des Molekulargewichts beträgt üblicherweise etwa 10³ bis 10⁸, und unter dem Standpunkt der Filmerzeugbarkeit und unter dem Standpunkt des Wirkungsgrads, wenn sie zu einer Vorrichtung verarbeitet wurde, vorzugsweise 1 × 10⁴ bis 5 × 10⁶. Hier ist das mittlere Molekulargewicht einer Polymerzusammensetzung ein Wert, der erhalten wird, indem eine Zusammensetzung, die durch Mischen von zwei oder mehr Polymerverbindungen erhalten wird, durch GPC analysiert wird.
Die Dicke einer Licht emittierenden Schicht einer ein Polymer enthaltenden Licht emittierende Vorrichtung, der vorliegenden Erfindung zeigt deutlich den optimalen Wert, der in Abhängigkeit von dem Material, das verwendet werden soll, variiert, und kann vorteilhafterweise so ausgewählt werden, dass sich eine optimale Betriebsspannung und Lichtemissionswirkungsgrad ergibt, und sie beträgt beispielsweise 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, ferner vorzugsweise 5 nm bis 200 nm.
Das Verfahren zum Erzeugen einer Licht emittierenden Schicht schließt beispielsweise ein Verfahren der Filmerzeugung aus einer Lösung ein. Das Filmerzeugungsverfahren aus einer Lösung schließt Auftragungsverfahren ein, wie ein Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrotiefdruckbeschichtungsverfahren, Tiefdruckbeschichtungsverfahren, Rakelauftragungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahldruckverfahren und dergleichen. Druckverfahren, wie ein Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahldruckverfahren und dergleichen, werden bevorzugt, da die Erzeugung von Muster und getrenntes mehrfarbiges Bemalen leicht sind.
Als die Lösung (Druckfarbenzusammensetzung), die bei Druckverfahren verwendet wird, ist es von Vorteil, dass mindestens eine der Polymerverbindungen der vorliegendem Erfindung enthalten ist, und zusätzlich zu der Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung können Zusatzstoffe, wie ein Löcher transportierendes Material, Elektronen transportierendes Material, Licht emittierendes Material, Lösungsmittel, Stabilisator und dergleichen, enthalten sein.
Der Anteil einer Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung in der Druckfarbenzusammensetzung ist üblicherweise 20 Gew.-% bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 40 Gew.-% bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ausgenommen das Lösungsmittel.
Der Anteil eines Lösungsmittels, wenn die Druckfarbenzusammensetzung ein Lösungsmittel enthält, beträgt 1 Gew.-% bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 60 Gew.-% bis 99,5 Gew.-%, ferner vorzugsweise 80 Gew.-% bis 99,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Auch wenn die Viskosität einer Druckfarbenzusammensetzung von einem Druckverfahren abhängt, wenn eine Druckfarbenzusammensetzung durch ein Ausstoßgerät durchläuft, wie in einem Tintenstrahldruckverfahren und dergleichen, liegt die Viskosität bei 25°C vorzugsweise in einem Bereich von 1 bis 20 mPa·s, zum Verhindern von Verstopfen und gekrümmten Flugbahnen beim Ausstoßen.
Die Lösung der vorliegenden Erfindung kann zusätzlich zu der Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung Zusatzstoffe zum Regulieren der Viskosität und/oder Oberflächenspannung enthalten. Als der Zusatzstoff können eine Polymerverbindung (Verdickungsmittel), die ein hohes Molekulargewicht aufweist, zum Erhöhen der Viskosität und ein schlechtes Lösungsmittel, eine Verbindung von niedrigem Molekulargewicht zum Erniedrigen der Viskosität, ein oberflächenaktives Mittel zum Erniedrigen der Oberflächenspannung und dergleichen in passender Weise kombiniert und verwendet werden.
Als die vorstehend beschriebene Polymerverbindung, die ein hohes Molekulargewicht aufweist, kann eine Verbindung, welche in demselben Lösungsmittel wie die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung löslich ist und welche nicht die Lichtemission und den Ladungstransport stört, verwendet werden. Beispielsweise können Polystyrol von hohem Molekulargewicht, Polymethylmethacrylat, Polymerverbindungen der vorliegenden Erfindung, die größere Molekulargewichte aufweisen, und dergleichen verwendet werden. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts beträgt vorzugsweise 500000 oder mehr, stärker bevorzugt 1000000 oder mehr.
Es ist auch möglich, ein schlechtes Lösungsmittel als ein Verdickungsmittel zu verwenden. Durch Zugeben einer kleinen Menge an schlechtem Lösungsmittel für feste Komponenten in eine Lösung kann nämlich die Viskosität erhöht werden. Wenn ein schlechtes Lösungsmittel zu diesem Zweck zugegeben wird, können die Art und Zugabemenge des Lösungsmittels in vorteilhafter Weise in einem Bereich ausgewählt werden, der keine Abscheidung von festen Komponenten in einer Lösung bewirkt. Wenn Stabilität bei der Erhaltung berücksichtigt wird, beträgt die Menge an einem schlechten Lösungsmittel vorzugsweise 50 Gew.-% oder weniger, ferner vorzugsweise 30 Gew.-% oder weniger, bezogen auf die gesamte Lösung.
Die Lösung der vorliegenden Erfindung kann zusätzlich zu der Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung ein Antioxidans zum Verbessern der Stabilität der Erhaltung enthalten. Als das Antioxidans ist eine Verbindung, welche in demselben Lösungsmittel wie die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung löslich ist und welche nicht die Lichtemission und den Ladungstransport stört, zulässig, und Beispiele sind Antioxidanzien des Phenol-Typs, Antioxidanzien auf Phosphorbasis und dergleichen.
Das Lösungsmittel, das als eine Druckfarbenzusammensetzung verwendet werden soll, ist nicht besonders begrenzt, Verbindungen, welche andere Materialien als das Lösungsmittel, das die Druckfarbenzusammensetzung ausmacht, lösen oder einheitlich dispergieren können, werden bevorzugt. Beispiele für das Lösungsmittel sind Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol und dergleichen, Etherlösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Anisol und dergleichen, aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen, aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan, n-Decan und dergleichen, Ketonlösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Benzophenon, Acetophenon und dergleichen, Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylcellosolveacetat, Methylbenzoat, Phenylacetat und dergleichen, mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglykol, Diethoxymethan, Triethylenglykolmonoethylether, Glycerin, 1,2-Hexandiol und dergleichen und Derivate davon, Alkohollösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol und dergleichen, Sulfoxidlösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid und dergleichen, Amidlösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylformamid und dergleichen. Diese organischen Lösungsmittel können einzeln oder als Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
Davon werden unter den Standpunkten von Löslichkeit einer Polymerverbindung und dergleichen, Einheitlichkeit bei Filmerzeugung, Viskositätseigenschaft und dergleichen aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, Etherlösungsmittel, aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, Esterlösungsmittel und Ketonlösungsmittel bevorzugt, und bevorzugt werden Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Diethylbenzol, Trimethylbenzol, n-Propylbenzol, Isopropylbenzol, n-Butylbenzol, Isobutylbenzol, s-Butylbenzol, n-Hexylbenzol, Cyclohexylbenzol, 1-Methylnaphthalin, Tetralin, Anisol, Ethoxybenzol, Cyclohexan, Bicyclohexyl, Cyclohexenylcyclohexanon, n-Heptylcyclohexan, n-Hexylcyclohexanon, Decalin, Methylbenzoat, Cyclohexanon, 2-Propylcyclohexanon, 2-Heptanon, 3-Heptanon, 4-Heptanon, 2-Octanon, 2-Nonanon, 2-Decanon, Dicyclohexylketon, Acetophenon und Benzophenon.
Die Anzahl von Lösungsmitteln in einer Lösung beträgt unter dem Standpunkt der Filmerzeugbarkeit und unter den Standpunkten von Vorrichtungseigenschaften und dergleichen vorzugsweise 2 oder mehr, stärker bevorzugt 2 bis 3, ferner vorzugsweise 2.
Wenn zwei Lösungsmittel in einer Lösung enthalten sind, kann eines davon bei 25°C fest sein. Unter dem Standpunkt der Filmerzeugbarkeit wird es bevorzugt, dass ein Lösungsmittel einen Siedepunkt von 180°C oder höher aufweist, und ein Lösungsmittel, das einen Siedepunkt von 200°C oder höher aufweist, wird stärker bevorzugt. Unter dem Standpunkt der Viskosität wird es bevorzugt, dass ein aromatisches Polymer in einer Menge von 1 Gew.-% oder mehr bei 60°C in beiden Lösungsmitteln gelöst wird, und es wird bevorzugt, dass eines von zwei Lösungsmitteln ein aromatisches Polymer in einer Menge von 1 Gew.-% oder mehr bei 25°C löst.
Wenn zwei oder mehr Lösungsmittel in einer Lösung enthalten sind, beträgt der Gehalt an einem Lösungsmittel, das den höchsten Siedepunkt aufweist, unter den Standpunkten von Viskosität und Filmerzeugbarkeit vorzugsweise 40 bis 90 Gew.-%, stärker bevorzugt 50 bis 90 Gew.-%, ferner vorzugsweise 65 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht aller Lösungsmittel in der Lösung.
Aromatische Polymere der vorliegenden Erfindung können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehr in einer Lösung enthalten sein, und eine andere Polymerverbindung als die aromatischen Polymere der vorliegenden Erfindung kann auch in einem Bereich enthalten sein, der nicht die Vorrichtungseigenschaften und dergleichen verschlechtert.
Die Lösung der vorliegenden Erfindung kann Wasser, Metall und sein Salz in einer Menge von 1 bis 1000 ppm enthalten. Das Metall schließt Lithium, Natrium, Calcium, Kalium, Eisen, Kupfer, Nickel, Aluminium, Zink, Chrom, Mangan, Cobalt, Platin, Iridium und dergleichen ein. Ferner können Silicium, Phosphor, Fluor, Chlor und/oder Brom in einer Menge von 1 bis 1000 ppm enthalten sein.
Unter Verwendung einer Lösung der vorliegenden Erfindung kann ein dünner Film mit einem Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrotiefdruckbeschichtungsverfahren, Tiefdruckbeschichtungsverfahren, Rakelauftragungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungs verfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahldruckverfahren und dergleichen erzeugt werden. Insbesondere wird eine Lösung der vorliegenden Erfindung vorzugsweise zur Filmerzeugung mit einem Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren oder Tintenstrahldruckverfahren verwendet, und stärker bevorzugt zur Filmerzeugung mit einem Tintenstrahlverfahren verwendet.
Wenn ein dünner Film unter Verwendung einer Lösung der vorliegenden Erfindung erzeugt wird, ist Einbrennen bei Temperaturen von 100°C oder höher möglich, da die Polymerverbindung, die in der Lösung enthalten ist, eine höhere Glasübergangstemperatur aufweist, und selbst wenn Einbrennen bei einer Temperatur von 130°C durchgeführt wird, ist das Erniedrigen von Vorrichtungseigenschaften sehr klein. In Abhängigkeit von der Art der Polymerverbindung ist auch Einbrennen bei Temperaturen von 160°C oder höher möglich.
Als ein dünner Film, welcher unter Verwendung einer Lösung der vorliegenden Erfindung erzeugt werden kann, schließen Beispiele einen Licht emittierenden dünnen Film, elektrisch leitfähigen dünnen Film und dünnen organischen Halbleiter-Film ein.
Der elektrisch leitfähige dünne Film der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise einen Oberflächenwiderstand von 1 KΩ/ oder weniger auf. Indem der dünne Film mit einer Lewis-Säure, ionischen Verbindung und dergleichen dotiert wird, kann die elektrische Leitfähigkeit erhöht werden. Der Oberflächenwiderstand beträgt vorzugsweise 100 Ω/ oder weniger, ferner vorzugsweise 10 Ω/ oder weniger.
Bei dem dünnen organischen Halbleiter-Film der vorliegenden Erfindung ist ein größerer Parameter der Elektronenbeweglichkeit oder Löcherbeweglichkeit vorzugsweise 10^–5 cm²/V/s oder mehr. Stärker bevorzugt beträgt er 10^–3 cm²/V/s oder mehr und ferner vorzugsweise 10^–1 cm²/V/s oder mehr.
Indem der dünne organische Halbleiter-Film auf einem Si-Substrat erzeugt wird, das eine Gate-Elektrode und einen Isolierfilm aus SiO₂ und dergleichen, die darauf erzeugt wurden, trägt, und eine Source-Elektrode und eine Drain-Elektrode mit Au und dergleichen erzeugt werden, kann ein organischer Transistor erhalten werden.
Bei der Polymer enthaltenden Licht emittierenden Vorrichtung der vorliegenden Erfindung beträgt die maximale äußere Quantenausbeute, wenn eine Spannung von 3,5 V oder mehr zwischen einer Anode und einer Kathode angelegt wird, unter den Standpunkten von Helligkeit der Vorrichtung und dergleichen vorzugsweise 1% oder mehr, stärker bevorzugt 1,5% oder mehr.
Die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung der vorliegenden Erfindung schließt eine Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, die eine Elektronen transportierende Schicht, die zwischen einer Kathode und einer Licht emittierenden Schicht angeordnet ist, aufweist, eine Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, die eine Löcher transportierende Schicht, die zwischen einer Anode und einer Licht emittierenden Schicht angeordnet ist, aufweist, eine Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, die eine Elektronen transportierende Schicht, die zwischen einer Kathode und einer Licht emittierenden Schicht angeordnet ist, und eine Löcher transportierende Schicht, die zwischen einer Anode und einer Licht emittierenden Schicht angeordnet ist, aufweist, und dergleichen ein.
Beispielsweise werden die folgenden Strukturen a) bis d) veranschaulicht.

a) Anode/Licht emittierende Schicht/Kathode
b) Anode/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Kathode
c) Anode/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode
d) Anode/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode

Ebenso werden Strukturen veranschaulicht, die eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht aufweisen, die angrenzend an eine Licht emittierende Schicht zwischen der Licht emittierenden Schicht und einer Anode in den vorstehend beschriebenen Strukturen bereitgestellt wird. Das heißt, die folgenden Strukturen a') bis d') werden veranschaulicht.

a') Anode/ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht/Licht emittierende Schicht/Kathode
b') Anode/Löcher transportierende Schicht/ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht/Licht emittierende Schicht/Kathode
c') Anode/ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode
d') Anode/Löcher transportierende Schicht/ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode

Wenn die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung der vorliegenden Erfindung eine Löcher transportierende Schicht enthält, sind Beispiele für das Löcher transportierende Material, das verwendet werden soll, Polyvinylcarbazol oder seine Derivate, Polysilan oder seine Derivate, Polysiloxanderivate, die ein aromatisches Amin an der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen, Pyrazolinderivate, Arylaminderivate, Stilbenderivate, Triphenyldiaminderivate, Polyanilin oder seine Derivate, Polythiophen oder seine Derivate, Polypyrrol oder seine Derivate, Poly(p-phenylenvinylen) oder seine Derivate, Poly(2,5-thienylenvinylen) oder seine Derivate und dergleichen.
Beispiele für das Löcher transportierende Material sind diejenigen, die in JP-A Nrn. 63-70257 , 63-175860 , 2-135359 , 2-135361 , 2-209988 , 3-37992 und 3-152184 beschrieben werden, und dergleichen.
Davon werden als das Löcher transportierende Material, das in einer Löcher transportierenden Schicht verwendet wird, polymere, Löcher transportierende Materialien, wie Polyvinylcarbazol oder seine Derivate, Polysilan oder seine Derivate, Polysiloxanderivate, die einen Rest einer aromatischen Aminverbindung an der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen, Polyanilin oder seine Derivate, Polythiophen oder seine Derivate, Poly(p-phenylenvinylen) oder seine Derivate, Poly(2,5-thienylenvinylen) oder seine Derivate und dergleichen bevorzugt, und ferner bevorzugt werden Polyvinylcarbazol oder seine Derivate, Polysilan oder seine Derivate und Polysiloxanderivate, die ein aromatisches Amin an der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen.
Beispiele für das Löcher transportierende Material von niedrigem Molekulargewicht sind Pyrazolinderivate, Arylaminderivate, Stilbenderivate und Triphenyldiaminderivate. Im Fall des Löcher transportierenden Materials von niedrigem Molekulargewicht wird es vorzugsweise bei der Verwendung in einem polymeren Bindemittel dispergiert.
Das polymere Bindemittel, das zugemischt werden soll, ist vorzugsweise dasjenige, das den Ladungstransport nicht hochgradig stört, und diejenigen, die keine starke Absorption gegen sichtbare Strahlen zeigen, werden geeigneterweise verwendet. Beispiele für das polymere Bindemittel sind Poly(N-vinylcarbazol), Polyanilin oder seine Derivate, Polythiophen oder seine Derivate, Poly(p-phenylenvinylen) oder seine Derivate, Poly(2,5-thienylenvinylen) oder seine Derivate, Polycarbonat, Polyacrylat, Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polysiloxan und dergleichen.
Polyvinylcarbazol oder sein Derivat kann beispielsweise aus einem Vinylmonomer durch kationische Polymerisation oder radikalische Polymerisation erhalten werden.
Als das Polysilan oder sein Derivat werden Verbindungen, die in Chem. Rev., Bd. 89, S. 1359 (1989), GB-Patentveröffentlichung Nr. 2300196 beschrieben werden, und dergleichen veranschaulicht. Ebenso können als das Syntheseverfahren Verfahren verwendet werden, die darin beschrieben werden, und insbesondere das Kipping-Verfahren wird geeigneterweise verwendet.
Bei dem Polysiloxan oder seinem Derivat zeigt die Struktur des Siloxanskeletts eine geringe Löcher transportierende Eigenschaft, somit werden diejenigen, die eine Struktur des vorstehend beschriebenen, Löcher transportierenden Materials von niedrigem Molekulargewicht an der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen, geeigneterweise verwendet. Insbesondere werden diejenigen, die ein aromatisches Amin, das die Fähigkeit zum Löchertransport zeigt, an der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen, veranschaulicht.
Auch wenn das Filmerzeugungsverfahren für eine Löcher transportierende Schicht nicht besonders begrenzt ist, wird im Fall eines Löcher transportierenden Materials von niedrigem Molekulargewicht ein Verfahren der Filmerzeugung aus einer gemischten Lösung mit einem polymeren Bindemittel veranschaulicht. Im Fall eines Löcher transportierenden Materials von hohem Molekulargewicht wird ein Verfahren der Filmerzeugung aus einer Lösung veranschaulicht.
Als das Lösungsmittel, das zur Filmerzeugung aus einer Lösung verwendet wird, werden diejenigen, die ein Löcher transportierendes Material lösen oder einheitlich dispergieren können, bevorzugt. Beispiele für das Lösungsmittel sind Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol und dergleichen, Etherlösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und dergleichen, aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen, aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan, n-Decan und dergleichen, Ketonlösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon und dergleichen, Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylcellosolveacetat und dergleichen, mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglykol, Diethoxymethan, Triethylenglykolmonoethylether, Glycerin, 1,2-Hexandiol und dergleichen und Derivate davon, Alkohollösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol und dergleichen, Sulfoxidlösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid und dergleichen, Amidlösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylformamid und dergleichen. Diese organischen Lösungsmittel können einzeln oder als Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
Als das Verfahren zur Filmerzeugung aus einer Lösung können Auftragungsverfahren aus einer Lösung verwendet werden, wie ein Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrotiefdruckbeschichtungsverfahren, Tiefdruckbeschichtungsverfahren, Rakelauftragungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahldruckverfahren und dergleichen.
Hinsichtlich der Dicke einer Löcher transportierenden Schicht variiert der optimale Wert in Abhängigkeit von dem Material, das verwendet werden soll, und sie kann in vorteilhafter Weise so ausgewählt werden, dass sich eine geeignete Betriebsspannung und Lichtemissionswirkungsgrad ergibt, und eine Dicke, die mindestens keine Erzeugung von Nadellöchern (Pinholes) bewirkt, ist notwendig, und wenn die Dicke zu groß ist, nimmt die Betriebsspannung einer Vorrichtung in unerwünschter Weise zu. Deshalb beträgt die Dicke der Löcher transportierenden Schicht beispielsweise 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, ferner vorzugsweise 5 nm bis 200 nm.
Wenn die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung der vorliegenden Erfindung eine Elektronen transportierende Schicht aufweist, können bekannte Materialien als das Elektronen transportierende Material, das verwendet werden soll, verwendet werden, und Beispiele sind Oxadiazolderivate, Anthrachinodimethan oder seine Derivate, Benzochinon oder seine Derivate, Naphthochinon oder seine Derivate, Anthrachinon oder seine Derivate, Tetracyanoanthrachinodimethan oder seine Derivate, Fluorenonderivate, Diphenyldicyanoethylen oder seine Derivate, Diphenochinonderivate, Metallkomplexe von 8-Hydroxychinolin oder deren Derivate, Polychinolin oder seine Derivate, Polychinoxalin oder seine Derivate, Polyfluoren oder seine Derivate und dergleichen.
Genauer gesagt werden diejenigen, die in JP-A. Nrn. 63-70257 , 63-175860 , 2-135359 , 2-135361 , 2-209988 , 3-37992 , 3-152184 beschrieben werden, und dergleichen veranschaulicht.
Davon werden Oxadiazolderivate, Benzochinon oder seine Derivate, Anthrachinon oder seine Derivate, Metallkomplexe von 8-Hydroxychinolin oder deren Derivate, Polychinolin oder seine Derivate, Polychinoxalin oder seine Derivate, Polyfluoren oder seine Derivate bevorzugt, und 2-(4-Biphenylyl)-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazol, Benzochinon, Anthrachinon, Tris(8- chinolinol)aluminium und Polychinolin werden ferner bevorzugt.
Das Filmerzeugungsverfahren für eine Elektronen transportierende Schicht ist nicht besonders begrenzt, und im Fall eines Elektronen transportierenden Materials von niedrigem Molekulargewicht werden ein Vakuumdampfphasenabscheidungsverfahren aus Pulver, Filmerzeugungsverfahren aus Lösung oder geschmolzenem Zustand veranschaulicht, bzw. im Fall eines Elektronen transportierenden Materials von hohem Molekulargewicht werden Filmerzeugungsverfahren aus Lösung oder geschmolzenem Zustand veranschaulicht. Bei Filmerzeugung aus Lösung oder geschmolzenem Zustand können die vorstehend beschriebenen polymeren Bindemittel zusammen verwendet werden.
Als das Lösungsmittel, das bei der Filmerzeugung aus einer Lösung verwendet wird, werden Verbindungen, welche ein Elektronen transportierendes Material und/oder polymeres Bindemittel lösen oder einheitlich dispergieren können, bevorzugt. Beispiele für das Lösungsmittel sind Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol und dergleichen, Etherlösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und dergleichen, aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen, aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptane, n-Octan, n-Nonan, n-Decan und dergleichen, Ketonlösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon und dergleichen, Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylcellosolveacetat und dergleichen, mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglykol, Diethoxymethan, Triethylenglykolmonoethylether, Glycerin, 1,2-Hexandiol und dergleichen und Derivate davon, Alkohollösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol und dergleichen, Sulfoxidlösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid und dergleichen, Amidlösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylformamid und dergleichen. Diese organischen Lösungsmittel können einzeln oder als Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
Als das Filmerzeugungsverfahren aus Lösung oder geschmolzenem Zustand können Auftragungsverfahren verwendet werden, wie ein Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrotiefdruckbeschichtungsverfahren, Tiefdruckbeschichtungsverfahren, Rakelauftragungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahldruckverfahren und dergleichen.
Hinsichtlich der Dicke einer Elektronen transportierenden Schicht variiert der optimale Wert in Abhängigkeit von dem Material, das verwendet werden soll, und sie kann in vorteilhafter Weise so ausgewählt werden, dass sich eine geeignete Betriebsspannung und Lichtemissionswirkungsgrad ergibt, und eine Dicke, die mindestens keine Erzeugung von Nadellöchern bewirkt, ist notwendig, und wenn die Dicke zu groß ist, nimmt die Betriebsspannung einer Vorrichtung in unerwünschter Weise zu. Deshalb beträgt die Dicke der Elektronen transportierenden Schicht beispielsweise 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, ferner vorzugsweise 5 nm bis 200 nm.
Unter den Ladung transportierenden Schichten, die angrenzend an eine Elektrode angeordnet sind, werden diejenigen, die eine Funktion des Verbesserns des Wirkungsgrads der Ladungsinjektion aus einer Elektrode aufweisen und insbesondere eine Wirkung des Absenkens der Betriebsspannung einer Vorrichtung aufweisen, im Allgemeinen als eine Ladungsinjektionsschicht (Lochinjektionsschicht, Elektroneninjektionsschicht) bezeichnet.
Ferner kann zum Verbessern von festem Haften an einer Elektrode und Verbessern der Ladungsinjektion aus einer Elektrode die vorstehend beschriebene Ladungsinjektionsschicht oder eine Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger angrenzend an die Elektrode angeordnet werden, in einer anderen Ausführungsform kann zum Verbessern von festem Haften einer Grenzfläche und Verhindern des Vermischens eine dünne Pufferschicht an der Grenzfläche zwischen einer Ladung transportierenden Schicht und einer Licht emittierenden Schicht eingeschoben werden.
Die Reihenfolge und Anzahl der Schichten, die laminiert werden sollen, und die Dicke jeder Schicht können in passender Weise im Hinblick auf Lichtemissionswirkungsgrad und Lebensdauer einer Vorrichtung bestimmt werden.
In der vorliegenden Erfindung werden als die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, die eine bereitgestellte Ladungsinjektionsschicht (Elektroneninjektionsschicht, Lochinjektionsschicht) trägt, Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung mit einer Ladungsinjektionsschicht, die angrenzend an eine Kathode bereitgestellt wird, und Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung mit einer Ladungsinjektionsschicht, die angrenzend an eine Anode bereitgestellt wird, erwähnt.
Beispielsweise werden insbesondere die folgenden Strukturen e) bis p) erwähnt.

e) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Licht emittierende Schicht/Kathode
f) Anode/Licht emittierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
g) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Licht emittierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
h) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Kathode
i) Anode/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
j) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
k) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode
l) Anode/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
m) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
n) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode
o) Anode/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
p) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode

Ebenso werden Strukturen veranschaulicht, die eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht aufweisen, die angrenzend an eine Licht emittierende Schicht zwischen der Licht emittierenden Schicht und einer Anode in den vorstehend beschriebenen Strukturen angeordnet ist. In diesem Fall kann die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht auch als eine Lochinjektionsschicht und/oder Löcher transportierende Schicht fungieren.
Beispiele für die Ladungsinjektionsschicht sind eine Schicht, die ein elektrisch leitfähiges Polymer enthält, eine Schicht, die zwischen einer Anode und einer Löcher transportierenden Schicht bereitgestellt wird und ein Material enthält, das ein Ionisierungspotential mit einem Wert zwischen dem Anodenmaterial und dem Löcher transportierenden Material, das in der Löcher transportierenden Schicht enthalten ist, aufweist, eine Schicht, die zwischen einer Kathode und einer Elektronen transportierenden Schicht bereitgestellt ist und ein Material enthält, das eine Elektronenaffinität mit einem Wert zwischen dem Kathodenmaterial und dem Elektronen transportierenden Material, das in der Elektronen transportierenden Schicht enthalten ist, aufweist, und dergleichen.
Wenn die vorstehend beschriebene Ladungsinjektionsschicht ein elektrisch leitfähiges Polymer enthält, beträgt die elektrische Leitfähigkeit des elektrisch leitfähigen Polymers vorzugsweise 10^–5 S/cm oder mehr und 10³ oder weniger, und zum Verringern des Kriechstroms zwischen Licht emittierenden Bildelementen stärker bevorzugt 10^–5 S/cm oder mehr und 10² oder weniger, ferner vorzugsweise 10^–5 S/cm oder mehr und 10¹ oder weniger.
Wenn die vorstehend beschriebene Ladungsinjektionsschicht ein elektrisch leitfähiges Polymer enthält, beträgt die elektrische Leitfähigkeit des elektrisch leitfähigen Polymers vorzugsweise 10^–5 S/cm oder mehr und 10³ S/cm oder weniger, und zum Verringern des Kriechstroms zwischen Licht emittierenden Bildelementen stärker bevorzugt 10^–5 S/cm oder mehr und 10² S/cm oder weniger, ferner vorzugsweise 10^–5 S/cm oder mehr und 10¹ S/cm oder weniger.
Üblicherweise wird das elektrisch leitfähige Polymer zum Regulieren der elektrischen Leitfähigkeit des elektrisch leitfähigen Polymers auf 10^–5 S/cm oder mehr und 10³ oder weniger mit einer geeigneten Menge von Ionen dotiert.
Als die Art von Ionen, die dotiert werden sollen, wird ein Anion bei einer Lochinjektionsschicht verwendet und wird ein Kation bei einer Elektroneninjektionsschicht verwendet. Beispiele für das Anion schließen ein Polystyrolsulfonsäureion, Alkylbenzolsulfonsäureion, Camphersulfonsäureion und dergleichen ein, und Beispiele für das Kation schließen ein Lithiumion, Natriumion, Kaliumion, Tetrabutylammoniumion und dergleichen ein.
Die Dicke der Ladungsinjektionsschicht beträgt beispielsweise 1 nm bis 100 nm, vorzugsweise 2 nm bis 50 nm.
Das Material, das bei der Ladungsinjektionsschicht verwendet wird, kann in passender Weise in Abhängigkeit von der Beziehung zu Materialien einer Elektrode und einer angrenzenden Schicht ausgewählt werden, und Beispiele sind Polyanilin oder seine Derivate, Polythiophen oder seine Derivate, Polypyrrol und seine Derivate, Polyphenylenvinylen und seine Derivate, Polythienylenvinylen und seine Derivate, Polychinoxalin und seine Derivate, elektrisch leitfähige Polymere, wie Polymere, die eine Struktur eines aromatischen Amins an der Hauptkette oder Seitenkette enthalten, Metallphthalocyanine (Kupferphthalocyanin und dergleichen), Kohlenstoff und dergleichen.
Eine Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger weist eine Funktion auf, die Ladungsinjektion einfacher zu machen. Das Material für die vorstehend beschriebene Isolierschicht schließt ein Metallfluorid, Metalloxid, organisches Isoliermaterial und dergleichen ein. Eine Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, die eine Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger, die darauf bereitgestellt wurde, trägt, schließt Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtungen, bei denen eine Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger angrenzend an eine Kathode angeordnet ist, und Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtungen, bei denen eine Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger angrenzend an eine Anode angeordnet ist, ein.
Genauer gesagt werden beispielsweise die folgenden Strukturen q) bis ab) erwähnt.

q) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Licht emittierende Schicht/Kathode
r) Anode/Licht emittierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
s) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Licht emittierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
t) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lochinjektionsschicht/Licht emittierende Schicht/Kathode
u) Anode/Lochinjektionsschicht/Licht emittierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
v) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
w) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode
x) Anode/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
y) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
z) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Kathode
aa) Anode/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
ab) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Löcher transportierende Schicht/Licht emittierende Schicht/Elektronen transportierende Schicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode

Ebenso werden Strukturen veranschaulicht, die eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht aufweisen, die angrenzend an eine Licht emittierende Schicht zwischen der Licht emittierenden Schicht und einer Anode in den vorstehend beschriebenen Strukturen bereitgestellt wird. In diesem Fall kann die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht auch als eine Lochinjektionsschicht und/oder Löcher transportierende Schicht fungieren.
In Strukturen, bei denen eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht bei den vorstehend beschriebenen Strukturen a) bis ab) verwendet wird, wird die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht vorzugsweise zwischen einer Anode und einer Licht emittierenden Schicht angeordnet und besteht aus einem Material, das ein dazwischen liegendes Ionisierungspotential zwischen der Anode oder Lochinjektionsschicht oder Löcher transportierenden Schicht und einer Polymerverbindung, aus der die Licht emittierende Schicht besteht, aufweist.
Das Material, das in der ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht verwendet werden soll, schließt Polymere, die ein aromatisches Amin enthalten, wie Polyvinylcarbazol oder seine Derivate, Polyarylenderivate, die ein aromatisches Amin an der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen, Arylaminderivate, Triphenyldiaminderivate und dergleichen, ein.
Auch wenn das Verfahren zum Erzeugen der ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht nicht besonders begrenzt ist, wird ein Verfahren der Filmerzeugung aus einer Lösung beispielsweise im Fall der Verwendung eines Polymermaterials veranschaulicht.
Als das Lösungsmittel, das bei der Filmerzeugung aus einer Lösung verwendet werden soll, werden Verbindungen, welche ein Material, das in einer ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht verwendet wird, lösen oder einheitlich dispergieren können, bevorzugt. Beispiele für das Lösungsmittel sind Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol und dergleichen, Etherlösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und dergleichen, aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen, aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptane, n-Octan, n-Nonan, n-Decan und dergleichen, Ketonlösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon und dergleichen, Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylcellosolveacetat und dergleichen, mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglykol, Diethoxymethan, Triethylenglykolmonoethylether, Glycerin, 1,2-Hexandiol und dergleichen und Derivate davon, Alkohollösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol und dergleichen, Sulfoxidlösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid und dergleichen, Amidlösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylformamid und dergleichen. Diese organischen Lösungsmittel können einzeln oder als Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
Als das Verfahren zur Filmerzeugung aus einer Lösung können Auftragungsverfahren aus einer Lösung verwendet werden, wie ein Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrotiefdruckbeschichtungsverfahren, Tiefdruckbeschichtungsverfahren, Rakelauftragungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahldruckverfahren und dergleichen.
Im Hinblick auf die Dicke einer ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht variiert der optimale Wert in Abhängigkeit von dem Material, das verwendet werden soll, und er kann in vorteilhafter Weise ausgewählt werden, so dass sich eine geeignete Betriebsspannung und Lichtemissionswirkungsgrad ergibt. Die Dicke davon beträgt beispielsweise 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, ferner vorzugsweise 5 nm bis 200 nm.
Wenn die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht angrenzend an eine Licht emittierende Schicht bereitgestellt wird, insbesondere wenn beide Schichten mit einem Auftragungsverfahren erzeugt werden, können sich die zwei Schichten vermischen, wodurch in einigen Fällen ein unerwünschter Einfluss auf Vorrichtungseigenschaften und dergleichen ausgeübt wird. Wenn die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht mit einem Auftragungsverfahren vor der Erzeugung einer Licht emittierenden Schicht mit einem Auftragungsverfahren erzeugt wird, wird ein Verfahren, bei dem eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht mit einem Auftragungsverfahren erzeugt wird, dann die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht erhitzt wird, wodurch sie in einem organischen Lösungsmittel, das zum Herstellen einer Licht emittierenden Schicht verwendet werden soll, unlöslich gemacht wird, dann die Licht emittierende Schicht erzeugt wird, als ein Verfahren zum Verringern des Vermischens von Materialien der zwei Schichten erwähnt. Die Erhitzungstemperatur beträgt üblicherweise etwa 150°C bis 300°C; und die Erhitzungsdauer beträgt üblicherweise etwa 1 Minute bis 1 Stunde. In diesem Fall kann zum Entfernen von Komponenten, die nicht durch Erhitzen in Lösungsmittel unlöslich gemacht wurden, die ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht durch Spülen mit einem Lösungsmittel, das zur Erzeugung einer Licht emittierenden Schicht verwendet werden soll, nach dem Erhitzen und vor der Erzeugung der Licht emittierenden Schicht entfernt werden. Wenn das Unlöslich-Machen in Lösungsmittel durch Erhitzen in ausreichender Weise durchgeführt wird, kann Spülen mit einem Lösungsmittel weggelassen werden. Damit das Unlöslich-Machen in Lösungsmittel durch Erhitzen in ausreichender Weise durchgeführt werden kann, wird es bevorzugt, eine Verbindung, die mindestens einen polymerisierbaren Rest im Molekül enthält, als eine Polymerverbindung, die in einer ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht verwendet werden soll, zu verwenden. Ferner beträgt die Anzahl der polymerisierbaren Reste vorzugsweise 5% oder mehr, bezogen auf die Anzahl der sich wiederholenden Einheiten im Molekül.
Das Substrat, welches eine Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung der vorliegenden Erfindung erzeugt, kann dasjenige sein, das eine Elektrode erzeugt und welches sich beim Erzeugen einer Schicht einer organischen Substanz nicht verändert, und Beispiele sind beispielsweise Substrate aus Glas, Kunststoff, Polymerfilm, Silicium und dergleichen. Im Fall eines lichtundurchlässigen Substrats wird bevorzugt, dass die gegenüberliegende Elektrode transparent oder semitransparent ist.
Üblicherweise ist mindestens eines von Anode und Kathode, die in einer Polymer enthaltenden Licht emittierenden Vorrichtung der vorliegenden Erfindung enthalten sind, transparent oder semitransparent. Es wird bevorzugt, dass eine Kathode transparent oder semitransparent ist.
Als das Material für die Kathode werden ein elektrische leitfähiger Metalloxidfilm, dünner semitransparente Metallfilm und dergleichen verwendet. Filme (NESA und dergleichen), die unter Verwendung von elektrisch leitfähigem Glas, das aus Indiumoxid, Zinkoxid, Zinnoxid und Verbundwerkstoff davon: Indium-Zinn-Oxid (ITO), Indium-Zink-Oxid und dergleichen, Gold, Platin, Silber, Kupfer und dergleichen, erzeugt wurden, werden verwendet, und ITO, Indium-Zink-Oxid, Zinnoxid werden bevorzugt. Das Herstellungsverfahren schließt ein Vakuumdampfphasenabscheidungsverfahren, Sputterverfahren, Ionenplattierungsverfahren, Plattierungsverfahren und dergleichen ein. Als die Anode können organische transparente elektrisch leitfähige Filme, die aus Polyanilin oder seinem Derivat, Polythiophen oder seinem Derivat und dergleichen gemacht sind, verwendet werden.
Die Dicke einer Anode kann in passender Weise im Hinblick auf Lichtdurchlässigkeit und elektrische Leitfähigkeit ausgewählt werden, und sie beträgt beispielsweise 10 nm bis 10 μm, vorzugsweise 20 nm bis 1 μm, stärker bevorzugt 50 nm bis 500 nm.
Um die Ladungsinjektion leichter zu machen, kann eine Schicht, die aus einem Phthalocyaninderivat, elektrisch leitfähigen Polymer, Kohlenstoff und dergleichen gemacht wurde, oder eine Schicht mit einer mittleren Dicke von 2 nm oder weniger, die aus einem Metalloxid, Metallfluorid, organischen Isoliermaterial und dergleichen gemacht wurde, auf einer Anode bereitgestellt werden.
Als das Material für eine Kathode, die in einer Polymer enthaltenden Licht emittierenden Vorrichtung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, werden Materialien mit kleiner Austrittsarbeit bevorzugt. Beispielsweise werden Metalle, wie Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Aluminium, Scandium, Vanadium, Zink, Yttrium, Indium, Cer, Samarium, Europium, Terbium, Ytterbium und dergleichen, Legierungen aus zwei oder mehr davon oder Legierungen, die aus mindestens einem davon und mindestens einem Gold, Silber, Platin, Kupfer, Mangan, Titan, Cobalt, Nickel, Wolfram und Zinn gemacht wurden, oder Graphit oder Graphitinterkalationsverbindungen und dergleichen verwendet. Beispiele für die Legierung schließen Magnesium-Silber-Legierung, Magnesium-Indium-Legierung, Magnesium-Aluminium-Legierung, Indium-Silber-Legierung, Lithium-Aluminium-Legierung, Lithium-Magnesium-Legierung, Lithium-Indium-Legierung, Calcium-Aluminium-Legierung und dergleichen ein. Die Kathode kann eine laminierte Struktur annehmen, die zwei oder mehr Schichten einschließt.
Die Dicke einer Kathode kann in passender Weise im Hinblick auf elektrische Leitfähigkeit und Haltbarkeit ausgewählt werden, und sie beträgt beispielsweise 10 nm bis 10 μm, vorzugsweise 20 nm bis 1 μm, stärker bevorzugt 50 nm bis 500 nm.
Als das Kathodenherstellungsverfahren werden ein Vakuumdampfphasenabscheidungsverfahren, Sputterverfahren, Laminierungsverfahren des thermischen Pressverbindens eines dünnen Metallfilms und dergleichen verwendet. Eine Schicht, die aus einem elektrisch leitfähigen Polymer gemacht ist, oder eine Schicht mit einer mittleren Dicke von 2 nm oder weniger, die aus einem Metalloxid, Metallfluorid, organischen Isoliermaterial und dergleichen gemacht ist, kann zwischen einer Kathode und einer Schicht einer organischen Substanz angeordnet sein, und nach Herstellen einer Kathode kann eine Schutzschicht zum Schützen der Polymer enthaltenden Licht emittierenden Vorrichtung eingebaut werden. Zwecks der stabilen Verwendung der Polymer enthaltenden Licht emittierenden Vorrichtung über einen langen Zeitraum wird es bevorzugt, eine Schutzschicht und/oder Schutzhülle einzubauen, um die Vorrichtung von der Außenseite her zu schützen.
Als die Schutzschicht kann eine Polymerverbindung, Metalloxid, Metallfluorid, Metallborid und dergleichen verwendet werden. Als die Schutzhülle kann eine Metallplatte, eine Glasplatte und eine Kunststoffplatte mit einer Oberfläche, mit der eine Behandlung zum geringen Wasserdurchtritt durchgeführt wurde, und dergleichen verwendet werden, und geeigneterweise wird ein Verfahren des Klebens der Hülle auf das Vorrichtungssubstrat mit einem wärmehärtbaren Harz oder durch Licht härtbaren Harz verwendet, um genaue Abdichtung zu erzielen. Wenn unter Verwendung eines Abstandshalters ein Zwischenraum erhalten bleibt, ist die Verhinderung von Mängeln an einer Vorrichtung leichter. Wenn ein Inertgas, wie Stickstoff, Argon und dergleichen, in diesen Zwischenraum gefüllt wird, kann die Oxidation einer Kathode verhindert werden, ferner wird es, indem ein Trockenmittel, wie Bariumoxid und dergleichen, in diesem Zwischenraum angeordnet wird, leichter, Feuchtigkeit, die bei einem Herstellungsverfahren adsorbiert wurde, oder eine Spurenmenge an Feuchtigkeit, die durchtretend durch das gehärtete Harz eindrang, am Schädigen der Vorrichtung zu hindern. Es wird bevorzugt, eine Strategie unter diesen Verfahren zu übernehmen.
Die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung der vorliegende Erfindung kann als eine flächige Lichtquelle, Segmentdisplay, Punktmatrixdisplay, Hintergrundlicht für ein Flüssigkristalldisplay und dergleichen verwendet werden.
Um Lichtemission in flächiger Form unter Verwendung einer Polymer enthaltenden Licht emittierenden Vorrichtung der vorliegenden Erfindung zu erhalten, kann es von Vorteil sein, eine flächige Anode und eine flächige Kathode so anzuordnen, dass sie sich überlappen. Um Lichtemission in Form von Mustern zu erhalten, gibt es ein Verfahren, bei dem eine Maske, die ein Fenster in Form des Musters aufweist, auf der Oberfläche der vorstehend beschriebenen, flächigen Licht emittierenden Vorrichtung angeordnet wird, ein Verfahren, bei dem eine Schicht einer organischen Substanz in nicht Licht emittierenden Teilen mit extrem großer Dicke erzeugt wird, so dass sich im Wesentlichen keine Lichtemission ergibt, und ein Verfahren, bei dem entweder Anode oder Kathode oder beide Elektroden in Musterform erzeugt werden. Indem ein Muster mit einem dieser Verfahren erzeugt und indem zwei oder mehr Elektroden so angeordnet werden, dass Ein/Aus-Schalten unabhängig möglich ist, wird ein Display vom Segmenttyp erhalten, das Ziffern, Buchstaben, einfache Zeichen und dergleichen anzeigen kann. Ferner kann es zum Bereitstellen einer Punktmatrixvorrichtung zulässig sein, dass sowohl eine Anode als auch eine Kathode in Form von Streifen erzeugt werden und so angeordnet werden, dass sie sich kreuzen. Indem ein Verfahren, bei dem zwei oder mehr fluoreszierende Polymersubstanzen, die unterschiedliche Farben in Emission zeigen, getrennt aufgemalt werden, oder ein Verfahren, bei dem ein Farbfilter oder ein Umwandlungsfilter für Fluoreszenz verwendet wird, verwendet wird, werden ein partielles Farbdisplay und Mehrfarbdisplay möglich gemacht. Im Fall einer Punktmatrixvorrichtung ist passive Ansteuerung möglich, und aktive Ansteuerung kann in Kombination mit TFT und dergleichen durchgeführt werden. Diese Displays können als ein Display eines Computers, Fernseher, tragbares Terminal, Mobiltelefon, Autonavigation, Sucher einer Videokamera und dergleichen verwendet werden.
Ferner ist die vorstehend beschriebene, flächige Licht emittierende Vorrichtung vom selbst emittierenden und dünnen Typ und kann geeigneterweise als eine flächige Lichtquelle für ein Hintergrundlicht eines Flüssgkristalldisplays oder als eine flächige Lichtquelle zur Beleuchtung verwendet werden. Wenn ein flexibles Substrat verwendet wird, kann es auch als eine gekrümmte Lichtquelle oder Display verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird ferner ausführlich durch die nachstehenden Beispiele erläutert, aber die Erfindung ist nicht darauf beschränkt.
(Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts)
Hier wurden als das Zahlenmittel des Molekulargewichts und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts das Polystyrol-reduzierte Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts durch GPC (hergestellt von Shimadzu Corp., LC-10Avp) gemessen. Ein Polymer, das gemessen werden sollte, wurde in Tetrahydrofuran gelöst, so dass sich eine Konzentration von etwa 0,5 Gew.-% ergab, und die Lösung wurde in einer Menge von 50 μL in die GPC injiziert. Tetrahydrofuran wurde als die mobile Phase der GPC verwendet und mit einer Fließgeschwindigkeit von 0,6 mL/min fließen gelassen. In der Säule waren zwei TSKgel Super HM-H (hergestellt von Tosoh Corp.) und eine TSKgel Super H2000 (hergestellt von Tosoh Corp.) in Reihe geschaltet verbunden. Ein Brechungsindex-Differentialdetektor (RID-10A: hergestellt von Shimadzu Corp.) wurde als ein Detektor verwendet.
(Fluoreszenzspektrum)
Das Fluoreszenzspektrum wurde gemäß dem folgenden Verfahren gemessen. Eine 0,8 gew.-%ige Toluollösung eines Polymers wurde auf Quarz schleuderbeschichtet, wodurch ein dünner Film des Polymers erzeugt wurde. Dieser dünne Film wurde bei einer Wellenlänge von 350 nm angeregt, und das Fluoreszenzspektrum davon wurde unter Verwendung eines Fluoreszenz-Spektrophotometers (Fluorolog, hergestellt von Horiba, Ltd.) gemessen. Zwecks Erhalten der relativen Fluoreszenzintensität in dem dünnen Film wurde das Fluoreszenzspektrum, das gegen die Wellenzahl aufgetragen war, in dem Messbereich des Spektrums integriert, wobei die Intensität der Raman-Linie von Wasser als ein Standard genutzt wurde, und die Messung wurde unter Verwendung eines Spektrophotometers (Cary 5E, hergestellt von Varian) durchgeführt, wobei ein Wert erhalten wurde, welcher der Extinktion bei der angeregten Wellenlänge zugewiesen wurde.
(Glasübergangstemperatur)
Die Glasübergangstemperatur wurde mittels DSC (DSC2920, hergestellt von TA Instruments) gemessen.
<Synthesebeispiel 1>
[Synthese von Verbindung (J1)]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 37,6 g (0,11 mol) 9,10-Dibromanthracen, 50,4 g (0,22 mol) N-(4-t-Butylphenyl)anilin, 25,8 g (0,27 mol) t-Butoxynatrium, 2,1 g (2,2 mmol) [Tris(dibenzylidenaceton)]dipalladium, 1,8 g (9 mmol) Tri-t-butylphosphin und 91 mL entwässertes Toluol in einen Dreihalskolben gegeben und das Gemisch wurde bei 100°C gerührt. Danach wurde die Reaktionslösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, und 6,2 g wässrige 1 N Salzsäurelösung und 1250 mL Methanol wurden unter Rühren zugegeben, die abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert, mit MeOH und destilliertem Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wodurch ein Rohprodukt erhalten wurde. Das Rohprodukt wurde aus Hexan umkristallisiert, wodurch 61 g (Ausbeute: 100%, HPLC-Flächenprozentsatz: 99,3%) einer angestrebten Verbindung (J1) erhalten wurden.
¹H-NMR (299,4 MHz, CDCl₃): 1,27 (s, 18H); 6,86 (m, 2H); 7,08 (m, 8H); 7,20 (m, 8H); 7,36 (m, 4H); 8,21 (m, 4H)
LC-MS (APPI-MS (posi)): 625 [M+H]⁺
[Synthese von Verbindung (J2)]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 50,0 g (80 mmol) Verbindung (J1) und 1167 mL Chloroform in einen Dreihalskolben gegeben und eine einheitliche Lösung wurde hergestellt, und eine Lösung, die aus 29,4 g (165 mmol) N-Bromsuccinimid und 67 mL entwässertem N,N-Dimethylformamid bestand, wurde bei 25 bis 35°C unter Rühren zugetropft und weiter bei 25 bis 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch unter Erhitzen unter Rückfluss gekocht und auf 25°C abgekühlt, und 1330 mL Methanol wurden zugetropft, die abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert, mit Methanol gewaschen, und unter vermindertem Druck getrocknet, wodurch 59 g (Ausbeute: 95%, HPLC-Flächenprozentsatz: 99,2%) einer angestrebten Verbindung (J2) erhalten wurden.
¹H-NMR (299,4 MHz, CDCl₃): 1,27 (s, 18H); 6,90 (m, 4H); 7,08 (m, 4H). 7,25 (m, 8H); 7,39 (m, 4H); 8,16 (m, 4H)
LC-MS (APPI-MS (posi)): 781 [M+H]⁺
<Synthesebeispiel 2>
[Synthese von Verbindung (J3)]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 15,0 g (44,6 mmol) 9,10-Dibromanthracen, 16,4 g (89,2 mmol) N-(4-Methylphenyl)anilin, 10,3 g (107,0 mol) t-Butoxynatrium, 0,82 g (0,89 mmol) [Tris(dibenzylidenaceton)]dipalladium, 0,75 g (3,57 mmol) Tri-t-butylphosphin und 100 mL entwässertes Toluol in einen Dreihalskolben gegeben und das Gemisch wurde 5 Stunden lang bei 100°C gerührt. Danach wurde die Reaktionslösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, mit einer wässrigen 1 N Salzsäurelösung neutralisiert, 500 mL Methanol wurde unter Rühren zugegeben und die abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert, mit MeOH und destilliertem Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wodurch 22,7 g (Ausbeute: 93%, HPLC-Flächenprozentsatz: 98,5%) einer angestrebten Verbindung (J3) erhalten wurden.
¹H-NMR (299,4 MHz, CDCl₃): 2,26 (s, 6H); 6,86 (m, 2H); 7,03 (m, 12H); 7,17 (m, 4H); 7,34 (m, 4H); 8,18 (m, 4H)
LC-MS (APPI-MS (posi)): 541 [M+H]⁺
[Synthese von Verbindung (J4)]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 5,0 g (9,2 mmol) Verbindung (J3) und 150 mL Chloroform in einen Dreihalskolben gegeben und erhitzt, wodurch eine einheitliche Lösung hergestellt wurde, und eine Lösung, die aus 3,4 g N-Bromsuccinimid und 8 mL entwässertem N,N-Dimethylformamid bestand, wurde bei 25 bis 35°C unter Rühren zugetropft und weiter 4 Stunden lang bei 25 bis 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch unter Erhitzen unter Rückfluss erhitzt und auf 25 bis 35°C abgekühlt, und die abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet, wodurch ein Rohprodukt erhalten wurde. Das Rohprodukt wurde in Methanol suspendiert, dann wurden die Kristalle abfiltriert und mit Methanol gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wodurch 6,0 g (Ausbeute: 92,3%, HPLC-Flächenprozentsatz: 99,7%) einer angestrebten Verbindung (J4) erhalten wurden.
¹H-NMR (299,4 MHz, CDCl₃): 2,26 (s, 6H); 6,87 (m, 4H); 7,03 (m, 8H); 7,26 (m, 4H); 7,37 (m, 4H); 8,11 (m, 4H)
LC-MS (APPI-MS (posi)): 696 [M]^+·
<Synthesebeispiel 3>
[Synthese von 2,6-Di-t-butylanthracen]
153 g Anthracen, 191 g t-Butylalkohol und 860 mL Trifluoressigsäure wurden 24 Stunden lang. bei 80 bis 84°C gerührt, dann auf 4°C abgekühlt und der abgeschiedene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Toluol gewaschen und mit Hexan gewaschen, wodurch ein grauer Feststoff erhalten wurde. Der Feststoff wurde aus Toluol umkristallisiert, wodurch 76,2 g (Ausbeute: 30,5%, HPLC-Flächenprozentsatz: 99,1%) des angestrebten 2,6-Di-t-butylanthracen erhalten wurden.
[Synthese von 9,10-Dibrom-2,6-di-t-butylanthracen]
In eine Lösung, die aus 76,2 g 2,6-Di-t-butylanthracen und 2,4 L Tetrachlorkohlenstoff bestand, wurde über einen Zeitraum von 1 Stunde eine Lösung, die aus 82,5 g Brom und 240 mL Tetrachlorkohlenstoff bestand, bei 24 bis 30°C zugetropft, und das Gemisch wurde weiter 3 Stunden lang gerührt. Dann wurde in einem Eisbad über einen Zeitraum von 1,5 Stunden 1 L wässrige 10%ige Natriumhydroxidlösung zugetropft, und die wässrige Schicht wurde von der organischen Schicht abgetrennt. Die resultierende organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, Tetrachlorkohlenstoff wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, bis das Volumen 500 mL erreichte, die resultierende Lösung wurde unter Rühren auf 7°C abgekühlt und die abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert, wodurch 110 g (Ausbeute: 95%, HPLC-Flächenprozentsatz: 99,7%) des angestrebten 9,10-Dibrom-2,6-di-t-butylanthracens erhalten wurden.
¹H-NMR (299,4 MHz, CDCl₃): 1,49 (s, 18H); 7,70 (d, 2H); 8,45 (s, 2H); 8,50 (d, 2H)
[Synthese von Verbindung (J5)]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 50,0 g 9,10-Dibrom-2,6-di-t-butylanthracen, 50,0 g N-(4-t-Butylphenyl)anilin, 25,7 g t-Butoxynatrium, 2,0 g [Tris(dibenzylidenaceton)]dipalladium, 1,8 g Tri-t-butylphosphin und 300 mL entwässertes Toluol zugegeben, und das Gemisch wurde 1 Stunde lang bei 90°C gerührt. Danach wurde die Reaktionslösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, mit 318 mL wässriger 1 N Salzsäurelösung neutralisiert, 1 L Methanol wurde unter Rühren zugegeben und die abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und mit MeOH gewaschen. Die Kristalle wurden in 900 mL Toluol gelöst, 900 mL Hexan wurden zu diesem gegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang gerührt, und die abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet, wodurch 45,1 g (Ausbeute: 66%, HPLC-Flächenprozentsatz: 99,0%) einer angestrebten Verbindung (J5) erhalten wurden.

LC-MS (APPI-MS (posi)): 737 [M+H]⁺

[Synthese von Verbindung (J6)]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 40,0 g Verbindung (J5) und 840 mL Chlorbenzol zugegeben und erhitzt, wodurch eine einheitliche Lösung hergestellt wurde, und eine Lösung, die aus 17,7 g N-Bromsuccinimid und 40 mL entwässertem N,N-Dimethylformamid bestand, wurde unter Rühren bei 30°C zugetropft, und das Gemisch wurde 12 Stunden lang bei 7°C gerührt. Danach wurden 3360 mL Hexan zu dem Reaktionsgemisch gegeben und 1 Stunde lang gerührt, und die abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde eingeengt, bis die Gesamtmenge 200 mL erreichte, und der abgeschiedene Feststoff wurde abfiltriert. Der Feststoff wurde aus Toluol umkristallisiert, wodurch 25,7 g (Ausbeute: 53%, HPLC-Flächenprozentsatz: 99,3%) der angestrebten Verbindung (J6) erhalten wurden.
¹H-NMR (299,4 MHz, CDCl₃): 1,21 (s, 18H); 1,26 (s, 18H); 6,89 (m, 4H); 7,07 (m, 4H); 7,25 (m, 8H); 7,42 (d, 2H); 8,01 (m, 4H)
LC-MS (APPI-MS (posi)): 893 [M+H]⁺
<Vergleichsbeispiel 1>
[Synthese von Polymerverbindung 1]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 0,188 g (0,24 mmol) der folgenden Verbindung (J2), 2,06 g (3,76 mmol) der folgenden Verbindung (J13), 2,10 g (3,96 mmol) der folgenden Verbindung (J14), Palladiumacetat (2,7 mg), Tris(2-methoxyphenyl)phosphin (29,6 mg), Aliquat 336 (0,52 g, hergestellt von Aldrich) und Toluol (40 mL) gemischt, und das Gemisch wurde auf 105°C erhitzt. In diese Reaktionslösung wurde eine wässrige 2 M Na₂CO₃-Lösung (10,9 mL) zugetropft, und das Gemisch wurde 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach der Umsetzung wurde Phenylborsäure (50 mg) zugegeben, und das Gemisch wurde weiter 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch zweimal mit Wasser (52 mL) gewaschen, zweimal mit einer 3%igen wässrigen Lösung von Essigsäure (52 mL) und zweimal mit Wasser (52 mL) gewaschen, und die resultierende Lösung wurde in Methanol (620 mL) getropft, und Filtration wurde durchgeführt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde. Der Niederschlag wurde in Toluol (124 mL) gelöst und gereinigt, indem er durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule geleitet wurde. Die resultierende Toluollösung wurde in Methanol (620 mL) getropft und gerührt, dann wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert und getrocknet. Die resultierende Polymerverbindung 1 wies eine Ausbeute von 2,54 g auf.
Die Polymerverbindung 1 wies ein Polystyrol-reduziertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1,1 × 10⁵ und ein Polystyrol-reduziertes Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 2,5 × 10⁵ auf. Die Fluoreszenzintensität betrug 4,5 und die Glasübergangstemperatur betrug 73°C.
<Beispiel 1>
[Synthese von Polymerverbindung 2]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 0,188 g (0,24 mmol) der folgenden Verbindung (J2), 2,25 g (3,76 mmol) der folgenden Verbindung (J8), 2,74 g (3,96 mmol) der folgenden Verbindung (J9), Palladiumacetat (2,7 mg), Tris(2-methoxyphenyl)phosphin (29,6 mg), Aliquat 336 (0,52 g, hergestellt von Aldrich) und Toluol (40 mL) gemischt, und das Gemisch wurde auf 105°C erhitzt. In diese Reaktionslösung wurde eine wässrige 2 M Na₂CO₃-Lösung (10,9 mL) zugetropft, und das Gemisch wurde 4,5 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach der Umsetzung wurde Phenylborsäure (50 mg) zugegeben, und das Gemisch wurde weiter 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch zweimal mit Wasser (52 mL) gewaschen, zweimal mit einer 3%igen wässrigen Lösung von Essigsäure (52 mL) und zweimal mit. Wasser (52 mL) gewaschen, und die resultierende Lösung wurde in Methanol (620 mL) getropft, und Filtration wurde durchgeführt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde. Der Niederschlag wurde in Toluol (124 mL) gelöst und gereinigt, indem er durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule geleitet wurde. Die resultierende Toluollösung wurde in Methanol (620 mL) getropft und gerührt, dann wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert und getrocknet. Die resultierende Polymerverbindung 2 wies eine Ausbeute von 2,55 g auf.
Die Polymerverbindung 2 wies ein Polystyrol-reduziertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1,0 × 10⁵ und ein Polystyrol-reduziertes Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 2,3 × 10⁵ auf. Die Fluoreszenzintensität betrug 7,1 und die Glasübergangstemperatur betrug 136°C. Im Vergleich zu der Polymerverbindung 1, die in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben wird, zeigt die Polymerverbindung 2 der vorliegenden Erfindung starke Fluoreszenzintensität und ist ausgezeichnet hinsichtlich der Hitzebeständigkeit.
Die Verbindungen (J8) und (J9) wurden nach einem Verfahren synthetisiert, das in der internationalen Veröffentlichung WO 2005/056633 , S. 148 bis 150, beschrieben wird.
<Beispiel 2>
[Synthese von Polymerverbindung 3]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 0,157 g (0,20 mmol) der folgenden Verbindung (J2), 1,835 g (3,15 mmol) der folgenden Verbindung (J10), 1,777 g (3,35 mmol) der folgenden Verbindung (J14), Palladiumacetat (2,3 mg), Tris(2-methoxyphenyl)phosphin (24,8 mg), Aliquat 336 (0,43 g, hergestellt von Aldrich) und Toluol (34 mL) gemischt, und das Gemisch wurde auf 105°C erhitzt. In diese Reaktionslösung wurde eine wässrige 2 M Na₂CO₃-Lösung (9,1 mL) zugetropft, und das Gemisch wurde 1,5 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach der Umsetzung wurde Phenylborsäure (41 mg) zugegeben, und das Gemisch wurde weiter 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch zweimal mit Wasser (44 ml) gewaschen, zweimal mit einer 3%igen wässrigen Lösung von Essigsäure (44 ml) und zweimal mit Wasser (44 ml) gewaschen, und die resultierende Lösung wurde in Methanol (520 mL) getropft, und Filtration wurde durchgeführt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde. Der Niederschlag wurde in Toluol (104 mL) gelöst und gereinigt, indem er durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule geleitet wurde. Die resultierende Toluollösung wurde in Methanol (520 mL) getropft und gerührt, dann wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert und getrocknet. Die resultierende Polymerverbindung 3 wies eine Ausbeute von 2,19 g auf.
Die Polymerverbindung 3 wies ein Polystyrol-reduziertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1,1 × 10⁵ und ein Polystyrol-reduziertes Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 3,3 × 10⁵ auf.
Die Verbindung (J10) wurde nach einem Verfahren synthetisiert, das in der Patentdruckschrift JP-A Nr. 2004-59899 , S. 90, beschrieben wird.
<Beispiel 3>
Eine 1,2 gew.-%ige Xylollösung der Polymerverbindung 2 wurde hergestellt. Auf ein Glassubstrat, das einen ITO-Film mit einer Dicke von 150 nm trug, der darauf mit einem Sputterverfahren erzeugt wurde, wurde eine Lösung von Poly(ethylendioxythiophen)/Polystyrolsulfonsäure (hergestellt von Bayer, Baytron P) schleuderbeschichtet, wodurch ein Film mit einer Dicke von 50 nm erzeugt wurde, und auf einer Heizplatte 10 Minuten lang bei 200°C getrocknet. Als Nächstes wurde die Xylollösung, die vorstehend hergestellt wurde, bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 900 Upm schleuderbeschichtet, wodurch ein Film erzeugt wurde. Die Dicke betrug etwa 100 nm. Dies wurde unter einer Atmosphäre aus Stickstoffgas 1 Stunde lang bei 130°C getrocknet, dann wurde als eine Kathode Barium mit einer Dicke von etwa 5 nm aus der Gasphase abgeschieden, dann wurde Aluminium mit einer Dicke von etwa 80 nm aus der Gasphase abgeschieden, wodurch eine EL-Vorrichtung hergestellt wurde.
Nachdem das Vakuum 1 × 10⁴ Pa oder weniger erreicht hatte, wurde mit der Abscheidung eines Metalls aus der Gasphase begonnen. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung wurde grüne EL-Lichtemission (Peakwellenlänge: 525 nm) erhalten. Diese Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m² bei 5,5 V, wobei sie eine maximale Helligkeit von etwa 6000 cd/m² oder mehr erreichte.
Die Vorrichtung wurde bei einer konstanten Stromdichte von 49 mA/cm² betrieben, wobei eine Halbwertszeit von 48 Stunden gefunden wurde, was eine längere Lebensdauer der Polymerverbindung 2 der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu dem folgenden Vergleichsbeispiel 2 anzeigt, das bei derselben Stromdichte betrieben wurde.
<Beispiel 4>
Eine 1,0 gew.-%ige Xylollösung der Polymerverbindung 3 wurde hergestellt, und eine EL-Vorrichtung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 hergestellt. Eine Licht emittierende Schicht wurde durch Schleuderbeschichten bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 4000 Upm erzeugt. Die Filmdicke betrug etwa 80 nm. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung wurde grüne EL-Lichtemission (Peakwellenlänge: 530 nm) erhalten. Diese Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m² bei 6 V, wobei es eine maximale Helligkeit von etwa 12000 cd/m² oder mehr erreichte.
Die Vorrichtung wurde bei einer konstanten Stromdichte von 49 mA/cm² betrieben, wobei eine Halbwertszeit von 250 Stunden oder länger gefunden wurde, was eine längere Lebensdauer der Polymerverbindung 3 der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu dem folgenden Vergleichsbeispiel 2 anzeigt, das bei derselben Stromdichte betrieben wurde.
<Vergleichsbeispiel 2>
Eine 1,2 gew.-%ige Xylollösung wurde unter Verwendung der Polymerverbindung 1 an Stelle der Polymerverbindung 2, die in Beispiel 3 beschrieben wird, hergestellt und eine EL-Vorrichtung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 unter Verwendung dieser Xylollösung hergestellt. Eine Licht emittierende Schicht wurde durch Schleuderbeschichten bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 1300 Upm erzeugt. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung wurde grüne EL-Lichtemission (Peakwellenlänge: 525 nm) erhalten.
Die Vorrichtung wurde bei einer konstanten Stromdichte von 49 mA/cm² betrieben, wobei eine Halbwertszeit von 0,07 Stunden gefunden wurde.
<Vergleichsbeispiel 3>
[Synthese von Polymerverbindung 4]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 0,157 g (0,17 mmol) der folgenden Verbindung (J6), 1,50 g (2,74 mmol) der folgenden Verbindung (J13), 1,55 g (2,92 mmol) der folgenden Verbindung (J14), Palladiumacetat (2,0 mg), Tris(2-methoxyphenyl)phosphin (21,6 mg), Aliquat 336 (0,38 g, hergestellt von Aldrich) und Toluol (29 mL) gemischt, und das Gemisch wurde auf 105°C erhitzt. In diese Reaktionslösung wurde eine wässrige 2 M Na₂CO₃-Lösung (7,9 mL) zugetropft, und das Gemisch wurde 4,5 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach der Umsetzung wurde Phenylborsäure (36 mg) zugegeben, und das Gemisch wurde weiter 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch zweimal mit Wasser (38 ml) gewaschen, zweimal mit einer 3%igen wässrigen Lösung von Essigsäure (38 ml) und zweimal mit Wasser (38 ml) gewaschen, und die resultierende Lösung wurde in Methanol (450 mL) getropft, und Filtration wurde durchgeführt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde. Der Niederschlag wurde in Toluol (90 mL) gelöst und gereinigt, indem er durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule geleitet wurde. Die resultierende Toluollösung wurde in Methanol (450 mL) getropft und gerührt, dann wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert und getrocknet. Die resultierende Polymerverbindung 4 wies eine Ausbeute von 1,75 g auf.
Die Polymerverbindung 4 wies ein Polystyrol-reduziertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 8,3 × 10⁴ und ein Polystyrol-reduziertes Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1,9 × 10⁵ auf. Die Fluoreszenzintensität betrug 4,5 und die Glasübergangstemperatur betrug 78°C.
<Beispiel 5>
[Synthese von Polymerverbindung 5]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 0,180 g (0,20 mmol) der folgenden Verbindung (J6), 1,89 g (3,15 mmol) der folgenden Verbindung (J8), 2,32 g (3,35 mmol) der folgenden Verbindung (J9), Palladiumacetat (2,3 mg), Tris(2-methoxyphenyl)phosphin (24,8 mg), Aliquat 336 (0,43 g, hergestellt von Aldrich) und Toluol (34 mL) gemischt, und das Gemisch wurde auf 105°C erhitzt. In diese Reaktionslösung wurde eine wässrige 2 M Na₂CO₃-Lösung (9,1 mL) zugetropft, und das Gemisch wurde 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach der Umsetzung wurde Phenylborsäure (41 mg) zugegeben, und das Gemisch wurde weiter 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch zweimal mit Wasser (44 ml) gewaschen, zweimal mit einer 3%igen wässrigen Lösung von Essigsäure (44 ml) und zweimal mit Wasser (44 ml) gewaschen, und die resultierende Lösung wurde in Methanol (520 mL) getropft, und Filtration wurde durchgeführt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde. Der Niederschlag wurde in Toluol (104 mL) gelöst und gereinigt, indem er durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule geleitet wurde. Die resultierende Toluollösung wurde in Methanol (520 mL) getropft und gerührt, dann wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert und getrocknet. Die resultierende Polymerverbindung 5 wies eine Ausbeute von 1,48 g auf.
Die Polymerverbindung 5 wies ein Polystyrol-reduziertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 8,8 × 10⁴ und ein Polystyrol-reduziertes Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1,8 × 10⁵ auf. Die Fluoreszenzintensität betrug 8,1 und die Glasübergangstemperatur betrug 138°C. Die Polymerverbindung 5 der vorliegenden Erfindung zeigt eine stärkere Fluoreszenzintensität und weist eine ausgezeichnetere Hitzebeständigkeit im Vergleich zu der Polymerverbindung 4 auf, die in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben wird.
<Beispiel 6>
Eine 1,2 gew.-%ige Xylollösung der Polymerverbindung 5 wurde hergestellt, und eine EL-Vorrichtung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 hergestellt. Eine Licht emittierende Schicht wurde durch Schleuderbeschichten bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 1400 Upm erzeugt. Die Filmdicke betrug etwa 80 nm. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung wurde grüne EL-Lichtemission (Peakwellenlänge: 520 nm) erhalten. Die Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m² bei 5 V, wobei es eine maximale Helligkeit von etwa 12000 cd/m² oder mehr erreichte.
Die Vorrichtung wurde bei einer konstanten Stromdichte von 49 mA/cm² betrieben, wobei eine Halbwertszeit von 3 Stunden gefunden wurde, was eine längere Lebensdauer der Polymerverbindung 5 der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu dem folgenden Vergleichsbeispiel 4 anzeigt, das bei derselben Stromdichte betrieben wurde.
<Vergleichsbeispiel 4>
Eine 1,2 gew.-%ige Xylollösung wurde unter Verwendung der Polymerverbindung 4 an Stelle der Polymerverbindung 5, die in Beispiel 6 beschrieben wird, hergestellt und eine EL- Vorrichtung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 unter Verwendung dieser Xylollösung hergestellt. Eine Licht emittierende Schicht wurde durch Schleuderbeschichten bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 900 Upm erzeugt. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung wurde grüne EL-Lichtemission (Peakwellenlänge: 525 nm) erhalten.
Die Vorrichtung wurde bei einer konstanten Stromdichte von 49 mA/cm² betrieben, wobei eine Halbwertszeit von 0,02 Stunden gefunden wurde.
<Beispiel 7>
[Synthese von Polymerverbindung 6]
Unter einer inerten Atmosphäre wurden 0,630 g (0,69 mmol) der folgenden Verbindung (J7), 0,276 g (0,46 mmol) der folgenden Verbindung (J8), 0,810 g (1,17 mmol) der folgenden Verbindung (J9), Palladiumacetat (0,8 mg), Tris(2-methoxyphenyl)phosphin (4,9 mg), eine 20 gew.-%ige wässrige Tetraethylammoniumhydroxidlösung und Toluol (13 mL) gemischt, das Gemisch wurde auf 105°C erhitzt und dann 3 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach der Umsetzung wurde 4-t-Butylbrombenzol (123 mg) zugegeben, und das Gemisch wurde weiter 2 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 65°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch zweimal mit 2 N Salzsäure (26 ml) gewaschen, zweimal mit einer 10%igen wässrigen Lösung von Natriumacetat (26 ml) und zweimal mit Wasser (26 ml) gewaschen, durch Cerite geleitet und die resultierende Lösung wurde in Methanol (520 mL) getropft, und Filtration wurde durchgeführt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde. Der Niederschlag wurde in Toluol (104 mL) gelöst, und die resultierende Toluollösung wurde in Methanol (520 ml) getropft und gerührt, dann wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert und getrocknet, und diese Abfolge von Arbeitsschritten wurde zweimal wiederholt. Die resultierende Polymerverbindung 6 wies eine Ausbeute von 0,95 g auf.
Die Polymerverbindung 6 wies ein Polystyrol-reduziertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 2,8 × 10⁴ und ein Polystyrol-reduziertes Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 5,2 × 10⁴ auf. Die Fluoreszenzintensität betrug 4,9 und die Glasübergangstemperatur betrug 125°C.
Die Verbindung (J7) wurde mit einem Verfahren synthetisiert, das in der internationalen Veröffentlichung WO 2005/049546 , S. 12, beschrieben wird.
<Beispiel 8>
[Herstellen von Licht emittierender Vorrichtung mittels Polymerverbindung 6]
Eine 1,8 gew.-%ige Xylollösung der Polymerverbindung 6 wurde hergestellt, und eine EL-Vorrichtung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 hergestellt. Eine Licht emittierende Schicht wurde durch Schleuderbeschichten bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 900 Upm erzeugt. Die Filmdicke betrug etwa 90 nm. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung wurde blaue EL-Lichtemission (Peakwellenlänge: 460 nm) erhalten.
<Beispiel 9>
[Synthese von Polymerverbindung 7]
In einen 100-mL-Zweihalskolben wurden 0,0312 g (0,044 mmol) der folgenden Verbindung (J4), 1,524 g (2,20 mmol) der folgenden Verbindung (J9), 1,254 g (1,92 mmol) der folgenden Verbindung (J11), 0,103 g (0,22 mmol) der folgenden Verbindung (J12) und 0,34 g Aliquat^TM als ein Phasentransferkatalysator gegeben, und die Atmosphäre im Kolben wurde mit Argongas gespült. Dann wurden 19 mL Toluol zugegeben, Durchperlen von Ar wurde 30 Minuten lang unter Rühren durchgeführt. Dann wurden 1,9 mg Dichlorbis(triphenylphosphin)palladium und 4,5 mL wässrige 2 M Natriumcarbonatlösung zugegeben, und das Gemisch wurde 2,5 Stunden lang bei 100°C gerührt, dann wurden zusätzlich 2,9 mg Dichlorbis(triphenylphosphin)palladium zugegeben, und das Gemisch wurde weiter 3 Stunden lang bei 100°C gerührt. Dann wurden 0,20 g 4-t-Butylphenylborsäure und 15 mL Toluol zugegeben und das Gemisch wurde 1,5 Stunden lang bei 100°C gerührt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurden 80 mL Toluol und 50 mL Wasser zugegeben und das Gemisch wurde gerührt, dann wurde die organische Schicht von der wässrigen Schicht abgetrennt. Zu der organischen Schicht wurde Wasser gegeben und gerührt, dann wurde die organische Schicht, die von der wässrigen Schicht abgetrennt worden war, in 500 mL Methanol getropft, und der resultierende Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet. Der Niederschlag wurde in 100 mL Toluol gelöst und durch eine Kieselgelsäule und eine Aluminiumoxidsäule geleitet und in 800 mL Methanol getropft und der resultierende Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wodurch 1,7 g Polymerverbindung 7 erhalten wurden. Das Polystyrol-reduzierte Zahlenmittel des Molekulargewichts bzw. Polystyrol-reduzierte Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug Mn = 1,0 × 10⁵ bzw. Mw = 2,3 × 10⁵.
<Beispiel 10>
[Herstellen von Licht emittierender Vorrichtung mittels Polymerverbindung 7]
Auf ein Glassubstrat, das einen ITO-Film trug, der mit einem Sputterverfahren erzeugt wurde, wurde eine Suspension von Poly(3,4)ethylendioxythiophen/Polystyrolsulfonsäure (hergestellt von Bayer, Baytron P CH 8000) schleuderbeschichtet, wodurch ein Film mit einer Dicke von 80 nm erzeugt wurde, und auf einer Heizplatte 15 Minuten lang bei 200°C getrocknet. Als Nächstes wurde eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht erzeugt. Dann wurde die Polymerverbindung 7, die in Beispiel 9 erhalten wurde, in Xylol gelöst. Bei dieser Vorgehensweise wurde die Lösung so hergestellt, dass sich eine Feststoffkonzentration von etwa 1,5 Gew.-% ergab. Diese Xylollösung wurde schleuderbeschichtet, wodurch ein Film mit einer Dicke von 90 nm erzeugt wurde. Danach wurde der Film 1 Stunde lang bei 130°C unter einer Stickstoffatmosphäre getrocknet, dann wurde als eine Kathode Barium aus der Gasphase abgeschieden, dann wurde Aluminium aus der Gasphase abgeschieden, wodurch eine organische EL-Vorrichtung hergestellt wurde. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung zeigte sich grüne Lichtemission mit einer Peakwellenlänge von 525 nm, die von der Polymerverbindung 7 ausging. Als eine Spannung von 7,4 V angelegt wurde, zeigte diese Vorrichtung einen maximalen Lichtemissionswirkungsgrad von 11,5 cd/A, und die Chromatizitätskoordinate C.I.E.1931 (x, y) war bei diesem Betrieb (0,291; 0,585).
<Beispiel 11>
[Synthese von Polymerverbindung 8]
3,2 g Polymerverbindung 8 wurden mit derselben Vorgehensweise wie in Beispiel 9 erhalten, ausgenommen dass 0,080 mmol der Verbindung (J14), 4,04 mmol der Verbindung (J9), 0,40 mmol der Verbindung (J12) und 3,52 mmol der folgenden Verbindung (J16) als ein Monomer verwendet wurden. Das Polystyrol-reduzierte Zahlenmittel des Molekulargewichts bzw. Polystyrol-reduzierte Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug Mn = 1,4 × 10⁵ bzw. Mw = 2,9 × 10⁵.
<Beispiel 12>
[Herstellen von Licht emittierender Vorrichtung mittels Polymerverbindung 8]
Auf ein Glassubstrat, das einen ITO-Film trug, der mit einem Sputterverfahren erzeugt wurde, wurde eine Suspension von Poly(3,4)ethylendioxythiophen/Polystyrolsulfonsäure (hergestellt von Bayer, Baytron P CH 8000) schleuderbeschichtet, wodurch ein Film mit einer Dicke von 80 nm erzeugt wurde, und auf einer Heizplatte 15 Minuten lang bei 200°C getrocknet, dann wurde eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht erzeugt. Als Nächstes wurde die Polymerverbindung 8 in Xylol gelöst. Bei dieser Vorgehensweise wurde die Lösung so hergestellt, dass sich eine Feststoffkonzentration von etwa 1,5 Gew.-% ergab. Diese Xylollösung wurde schleuderbeschichtet, wodurch ein Film mit einer Dicke von 85 nm erzeugt wurde. Danach wurde der Film 1 Stunde lang bei 130°C unter einer Stickstoffatmosphäre getrocknet, dann wurde als eine Kathode Barium aus der Gasphase abgeschieden, dann wurde Aluminium aus der Gasphase abgeschieden, wodurch eine organische EL-Vorrichtung hergestellt wurde. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung zeigte sich grüne Lichtemission mit einer Peakwellenlänge von 525 nm, die von der Polymerverbindung 8 ausging. Als eine Spannung von 7,4 V angelegt wurde, zeigte diese Vorrichtung einen maximalen Lichtemissionswirkungsgrad von 12,2 cd/A, und die Chromatizitätskoordinate C.I.E.1931 (x, y) war bei diesem Betrieb (0,271; 0,565).
<Vergleichsbeispiel 5>
Auf ein Glassubstrat, das einen ITO-Film trug, der mit einem Sputterverfahren erzeugt wurde, wurde eine Suspension von Poly(3,4)ethylendioxythiophen/Polystyrolsulfonsäure (hergestellt von Bayer, Baytron P CH 8000) schleuderbeschichtet, wodurch ein Film mit einer Dicke von 80 nm erzeugt wurde, und auf einer Heizplatte 15 Minuten lang bei 200°C getrocknet, dann wurde eine ZWISCHENSCHICHTEN-Schicht erzeugt. Als Nächstes wurde Polymerverbindung 9, die durch Kondensationspolymerisation von 0,60 mmol der folgenden Verbindung (J4), 6,12 mmol der Verbindung (J14) und 5,40 mmol der Verbindung (J15) in derselben Weise wie bei einer Vorgehensweise in Patentdruckschrift 1 (internationale Veröffentlichung WO 2005/49546 , Druckschrift), S. 21, Beispiel 8, erhalten wurde, in Xylol gelöst. Diese Xylollösung wurde schleuderbeschichtet, wodurch ein Film mit einer Dicke von 90 nm erzeugt wurde. Danach wurde der Film 1 Stunde lang bei 130°C unter einer Stickstoffatmosphäre getrocknet, dann wurde als eine Kathode Barium aus der Gasphase abgeschieden, dann wurde Aluminium aus der Gasphase abgeschieden, wodurch eine organische EL-Vorrichtung hergestellt wurde. Durch Anlegen einer Spannung an die resultierende Vorrichtung zeigte sich grüne Lichtemission mit einer Peakwellenlänge von 535 nm, die von der Polymerverbindung 9 ausging. Als eine Spannung von 4,8 V angelegt wurde, zeigte diese Vorrichtung einen maximalen Lichtemissionswirkungsgrad von 8,5 cd/A, und die Chromatizitätskoordinate C.I.E.1931 (x, y) war bei diesem Betrieb (0,354; 0,604).
Wie vorstehend beschrieben zeigten die Polymerverbindung 7 bzw. die Polymerverbindung 8, die in Beispiel 10 bzw. Beispiel 12 verwendet wurden, einen höheren Wirkungsgrad im Vergleich zu der Polymerverbindung 9, die keine sich wiederholenden Einheiten der Formel (2) enthielt, somit weisen die Polymerverbindungen der vorliegenden Erfindung eine ausgezeichnete Beschaffenheit als Materialien auf, die in Polymer enthaltenden Licht emittierenden Vorrichtungen verwendet werden sollen.
INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
Die Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung ist als ein Licht emittierendes Material und ein Ladung transportierendes Material verwendbar, hinsichtlich Hitzebeständigkeit, Fluoreszenzintensität und dergleichen ausgezeichnet, und eine Licht emittierende Vorrichtung, das diese Polymerverbindung verwendet, ist hinsichtlich Leistungen, wie Lebensdauer einer Vorrichtung, Lichtemissionswirkungsgrad und dergleichen, ausgezeichnet. Deshalb kann eine Polymer-LED, die eine Polymerverbindung der vorliegenden Erfindung enthält, als ein Hintergrundlicht für Flüssigkristalldisplays, gekrümmte oder flache Lichtquellen zur Beleuchtung, Displays des Segmenttyps, Punktmatrixflachdisplays und dergleichen verwendet werden.
ZUSAMMENFASSUNG
Eine Polymerverbindung, umfassend mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formel (1) und mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten, ausgewählt aus den folgenden Formeln (2) und (3),
(Ar¹ steht für einen Arylrest oder einwertigen aromatischen heterocyclischen Rest, Ar² steht für einen Arylenrest oder zweiwertigen aromatischen heterocyclischen Rest und Z steht für einen zweiwertigen aromatischen Rest, der eine Struktur mit annelierten Ringen aufweist.)
(Ring A und Ring B stehen für einen aromatischen Kohlenwasserstoffring, mindestens einer von dem Ring A und dem Ring B ist ein aromatischer Kohlenwasserstoffring, der zwei oder mehr Benzolringe anneliert aufweist, und Rw und Rx stehen jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Alkylrest oder dergleichen.)
(Ring C und Ring D stehen für einen aromatischen Ring, Y steht für ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder -O-C(R^K)₂- und R^K steht für ein Wasserstoffatom, Alkylrest oder dergleichen.).
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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- Chem. Rev., Bd. 89, S. 1359 (1989) [0182]

Claims

Polymerverbindung, umfassend mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formel (1) und mindestens eine der sich wiederholenden Einheiten, ausgewählt aus den folgenden Formeln (2) und (3),
(wobei Ar¹ für einen Arylrest oder einwertigen aromatischen heterocyclischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, und Ar² für einen Arylenrest oder zweiwertigen aromatischen heterocyclischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist. Z steht für einen zweiwertigen aromatischen Rest, der eine Struktur mit annelierten Ringen aufweist, und dieser Rest weist gegebenenfalls einen Substituenten auf. Zwei Reste Ar¹ können dieselben oder unterschiedliche sein, und zwei Reste Ar² können dieselben oder unterschiedliche sein.)
(wobei ein Ring A und ein Ring B jeweils unabhängig voneinander für einen aromatischen Kohlenwasserstoffring stehen, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, und mindestens einer von Ring A und Ring B ein aromatischer Kohlenwasserstoffring ist, der zwei oder mehr Benzolringe anneliert aufweist, zwei Bindungen an Ring A oder Ring B vorhanden sind und Rw und Rx jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituiertem Silylrest, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen und Rw und Rx wechselseitig miteinander verbunden sein können, wodurch ein Ring erzeugt wird.)
(wobei ein Ring C und ein Ring D jeweils unabhängig voneinander für einen aromatischen Ring, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, stehen und zwei Bindungen an Ring C oder Ring D vorhanden sind. Y steht für ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder -O-C(R^K)₂-. R^K steht für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Nitrogruppe oder Cyanogruppe. Zwei Reste R^K können dieselben oder unterschiedliche sein.).
Polymerverbindung nach Anspruch 1, ferner umfassend mindestens eine sich wiederholende Einheit der folgenden Formel (4) oder (5): -Ar³- (4)(wobei Ar³ für einen zweiwertigen aromatischen Rest steht, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist.)
(wobei Ar⁶, Ar⁷, Ar⁸ und Ar⁹ jeweils unabhängig voneinander für eine 1,4-Phenylengruppe oder 4,4'-Biphenylengruppe stehen. Ar¹⁰, Ar¹¹ und Ar¹² stehen jeweils unabhängig voneinander für einen Arylrest. Ar⁶, Ar⁷, Ar⁸, Ar⁹, Ar¹⁰, Ar¹¹ und Ar¹² weisen gegebenenfalls einen Substituenten auf. x und y stehen jeweils unabhängig voneinander für 0 oder eine positive ganze Zahl.).
Polymerverbindung nach Anspruch 1 oder 2, wobei Z in der Formel (1) eine Atomgruppe ist, die durch Entfernen von zwei Wasserstoffatomen von einer substituierten oder unsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffverbindung, die einen annelierten Ring aufweist, erhalten wird.
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei Z in der Formel (1) eine Anthracendiylgruppe, die gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder eine Fluorendiylgruppe, die gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, ist.
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei Ar¹ in der Formel (1) eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, ist.
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (1) ein zweiwertiger Rest der folgenden Formel (S-52) ist:
(wobei R_D, R_E, R_F, R_G, R_H und R_I jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen. Wenn es zwei oder mehr Reste R_D, R_E, R_F, R_G, R_H bzw. R_I gibt, können sie wechselseitig dieselben oder unterschiedliche sein. d, e, f und g stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, und h und i stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 5.).
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (1) ein zweiwertiger Rest der folgenden Formel (S-53) ist:
(wobei R_M1, R_M2, R_M3 und R_M4 jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxy rest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen. Wenn es zwei oder mehr Reste R_M1, R_M2, R_M3 bzw. R_M4 gibt, können sie wechselseitig dieselben oder unterschiedliche sein. m1 und m3 stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, und m2 und m4 stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 5. R_L1 und R_L2 stehen jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest.).
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (2) ein zweiwertiger Rest der folgenden Formel (1-1), (1-2), (1-3) oder (1-4) ist:
(wobei R_p1, R_q1, R_p2, R_q2, R_p3, R_q3, R_p4 und R_q4 jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe stehen. a steht für eine ganze Zahl von 0 bis 3 und b steht für eine ganze Zahl von 0 bis 5. Wenn es zwei oder mehr Reste R_p1, R_q1, R_p2, R_q2, R_p3, R_q3, R_p4 oder R_q4 gibt, können sie dieselben oder unterschiedliche sein. R_w1, R_x1, R_w2, R_x2, R_w3, R_x3, R_w4 und R_x4 stehen jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe oder Cyanogruppe, und R_w1 und R_x1, R_w2 und R_x2, R_w3 und R_x3 und R_w4 und R_x4 können jeweils wechselseitig verbunden sein, wodurch ein Ring erzeugt wird.).
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (3) ein zweiwertiger Rest der folgenden Formel (G-27) ist:
(wobei Y für dieselbe Bedeutung wie Y in der Formel (3) steht, und R^s und R^t jeweils unabhängig voneinander für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminmolekülrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Nitrogruppe oder Cyanogruppe stehen. Wenn es zwei oder mehr Reste R^s oder R^t gibt, können sie dieselben oder unterschiedliche sein. m und n stehen jeweils unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3.).
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 2 bis 9, wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (4) eine 2,7-Fluorendiylgruppe, die einen Substituenten aufweist, oder eine 3,7-Phenoxazindiylgruppe, die einen Substituenten aufweist, ist.
Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 2 bis 6 oder der Ansprüche 8 bis 10, umfassend eine sich wiederholende Einheit der Formel (S-52), eine sich wiederholende Einheit der Formel (1-1), eine 2,7-Fluorendiylgruppe, die einen Substituenten aufweist, und eine 3,7-Phenoxazindiylgruppe, die einen Substituenten aufweist.
Polymerzusammensetzung, umfassend mindestens ein Material, das aus Löcher transportierenden Materialien, Elektronen transportierenden Materialien und Licht emittierenden Materialien ausgewählt ist, und die Polymerverbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beschrieben.
Lösung, umfassend die Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 11.
Lösung, umfassend die Polymerzusammensetzung nach Anspruch 12.
Lösung nach Anspruch 13 oder 14, umfassend zwei oder mehr organische Lösungsmittel.
Lösung nach einem der Ansprüche 13 bis 15, die eine Viskosität bei 25°C von 1 bis 20 mPa·s aufweist.
Licht emittierender dünner Film, umfassend die Polymerverbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beschrieben, oder die Polymerzusammensetzung, wie in Anspruch 12 beschrieben.
Licht emittierender dünner Film nach Anspruch 17, die eine Fluoreszenzquantenausbeute von 50% oder mehr zeigt.
Elektrisch leitfähiger dünner Film, umfassend die Polymerverbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beschrieben, oder die Polymerzusammensetzung, wie in Anspruch 12 beschrieben.
Dünner organische Halbleiter-Film, umfassend die Polymerverbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beschrieben, oder die Polymerzusammensetzung, wie in Anspruch 12 beschrieben.
Organischer Transistor, der den dünnen organischen Halbleiter-Film nach Anspruch 20 aufweist.
Verfahren zum Erzeugen des dünnen Films, wie in einem der Ansprüche 17 bis 20 beschrieben, wobei ein Tintenstrahlverfahren verwendet wird.
Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, die eine organische Schicht zwischen Elektroden, die aus einer Anode und einer Kathode bestehen, aufweist, und die Polymerverbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beschrieben, oder die Polymerzusammensetzung, wie in Anspruch 12 beschrieben, umfasst.
Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung nach Anspruch 23, wobei die organische Schicht eine Licht emittierende Schicht ist.
Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung nach Anspruch 24, wobei die Licht emittierende Schicht ferner ein Löcher transportierendes Material, Elektronen transpor tierendes Material oder Licht emittierendes Material umfasst.
Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung nach Anspruch 23, die eine Licht emittierende Schicht und eine Ladung transportierende Schicht zwischen Elektroden, die aus einer Anode und einer Kathode bestehen, aufweist, wobei die Ladung transportierende Schicht die Polymerverbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beschrieben, oder die Polymerzusammensetzung, wie in Anspruch 12 beschrieben, umfasst.
Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung nach Anspruch 23, die eine Licht emittierende Schicht und eine Ladung transportierende Schicht zwischen Elektroden, die aus einer Anode und einer Kathode bestehen, aufweist und eine Ladungsinjektionsschicht zwischen der Ladung transportierenden Schicht und der Elektrode aufweist, wobei die Ladungsinjektionsschicht die Polymerverbindung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beschrieben, oder die Polymerzusammensetzung, wie in Anspruch 12 beschrieben, umfasst.
Flächige Lichtquelle, welche die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, wie in einem der Ansprüche 23 bis 27 beschrieben, verwendet.
Segmentdisplay, welches die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, wie in einem der Ansprüche 23 bis 27 beschrieben, verwendet.
Punktmatrixdisplay, welches die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, wie in einem der Ansprüche 23 bis 27 beschrieben, verwendet.
Flüssigkristalldisplay, welches die Polymer enthaltende Licht emittierende Vorrichtung, wie in einem der Ansprüche 23 bis 27 beschrieben, als Hintergrundlicht verwendet.