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DE112005003117T5 - Polymermaterial und Vorrichtung unter Verwendung desselben - Google Patents

Polymermaterial und Vorrichtung unter Verwendung desselben Download PDF

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DE112005003117T5
DE112005003117T5 DE200511003117 DE112005003117T DE112005003117T5 DE 112005003117 T5 DE112005003117 T5 DE 112005003117T5 DE 200511003117 DE200511003117 DE 200511003117 DE 112005003117 T DE112005003117 T DE 112005003117T DE 112005003117 T5 DE112005003117 T5 DE 112005003117T5
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DE
Germany
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radical
group
ring
polymer
formula
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE200511003117
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English (en)
Inventor
Chizu Sekine
Satoshi Mikami
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

Polymermaterial, umfassend ein konjugiertes Polymer (A) und ein Dendrimer (B).

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Polymermaterial und eine Vorrichtung unter Verwendung desselben.
  • Stand der Technik
  • Jüngst wurde einem Dendrimer als funktionelles Material für eine Vorrichtung Aufmerksamkeit geschenkt, und zum Beispiel als Material für eine Polymerlichtemittervorrichtung (Polymer-LED) ist ein Polymermaterial bekannt, das ein Dendrimer mit einem Metallkomplex in einem Lichtemitterkern und ein nichtkonjugiertes Polymer umfasst (Thin Solid Films, Bd. 416, S. 212 (2002)).
  • Die Polymerlichtemittervorrichtung unter Verwendung des vorstehend erwähnten Polymermaterials war in seinen Ausführungen, wie Erhöhen seiner Steuerspannung usw, praktisch nicht ausreichend.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Polymermaterial bereitzustellen, das ein Dendrimer enthält, welches eine Vorrichtung ergeben kann, die bei praktischen Verwendungen hervorragend ist, wie die Fähigkeit, bei niedriger Spannung und dergleichen betrieben zu werden, wenn es in einer Vorrichtung verwendet wird.
  • Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt ein Polymermaterial bereit, das ein konjugiertes Polymer (A) und ein Dendrimer (B) umfasst.
  • Beste Art und Weise zur Durchführung der Erfindung
  • Das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung umfasst ein konjugiertes Polymer (A) und ein Dendrimer (B).
  • Das Dendrimer (B) kann im Molekül des konjugierten Polymers (A) enthalten sein oder kann als Gemisch enthalten sein, und Ausführungsformen des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung schließen ein:
    • (i) Polymermaterial, welches eine Zusammensetzung ist, die ein konjugiertes Polymer (A) und ein Dendrimer (B) umfasst, und
    • (ii) Polymermaterial, welches ein Polymer umfasst, das eine Struktur eines konjugierten Polymers (A) und eine Struktur eines Dendrimers (B) in demselben Molekül enthält. Als (ü) wird zum Beispiel erwähnt: Polymermaterial, das ein Polymer umfasst, das eine Struktur eines Dendrimers (B) in der Hauptkette eines konjugierten Polymers (A) enthält; Polymermaterial, das ein Polymer umfasst, das eine Struktur eines Dendrimers (B) am Ende des konjugierten Polymers (A) enthält; Polymermaterial, das ein Polymer umfasst, das eine Struktur eines Dendrimers (B) in der Seitenkette eines konjugierten Polymers (A) enthält; und dergleichen.
  • Unter den Polymermaterialien der vorliegenden Erfindung sind solche, die die folgende Formel (Gl. 1) erfüllen, bevorzugt. ETA – ESA0 ≥ (ETB – ESB0) – 0,2 eV (Gl. 1)
  • Hier stellt ESA0 die Energie im Grundzustand des konjugierten Polymers (A) dar, stellt ETA die Energie im niedrigsten angeregten Triplettzustand des konjugierten Polymers (A) dar, stellt ESB0 die Energie im Grundzustand des Dendrimers (B) dar und stellt ETB die Energie im niedrigsten angeregten Triplettzustand des Dendrimers (B) dar.
  • Energiedifferenzen in (Gl. 1) zwischen dem Grundzustand und dem niedrigsten angeregten Triplettzustand, was jeweils das konjugierte Polymer (A) und das Dendrimer (B) betrifft, die Lichtemission vom Triplettzustand zeigen (ETA – ESA0 und ETB – ESB0, in dieser Reihenfolge), werden durch einige gegenwärtige Messverfahren bestimmt, jedoch ist in der vorliegenden Erfindung das relative Größenordnungsverhältnis zwischen der vorstehend erwähnten Energiedifferenz des Dendrimers (B) und der vorstehend erwähnten Energiedifferenz des konjugierten Polymers (A), das als Matirx zu verwenden ist, gewöhnlich wichtig zum Erhalten höherer Lichtemissionswirksamkeit, folglich werden die Differenzen durch chemische Rechenmaßnahmen bestimmt.
  • Unter anderen ist es zum Erhalten höherer Lichtemissionswirksamkeit bevorzugt, dass die folgende Formel (Gl. 1–2) ferner in einem Bereich zum Erfüllen der vorstehenden Formel (Gl. 1) erfüllt wird. ETA – ESA0 ≥ ETB – ESB0 (Gl. 1–2)
  • Hier haben ETA, ESA0, ETB und ESB0 dieselben Bedeutungen wie vorstehend beschrieben.
  • Ferner ist es zum Erhalten höherer Lichtemissionswirksamkeit bevorzugt, dass: eine Energiedifferenz ETAB zwischen der Energie ETA im niedrigsten angeregten Triplettzustand des konjugierten Polymers (A) und der Energie ETB im niedrigsten angeregten Triplettzustand des Dendrimers (B), und eine Differenz EHAB zwischen der Energie des höchsten besetzten Molekülorbitals (HOMO) EHA im Grundzustand des konjugierten Polymers (A) und der HOMO-Energie EHB im Grundzustand des Dendrimers (B) die Beziehung ETAB ≥ EHAB (Gl. 2)erfüllt und
    das niedrigste angeregte Singulettniveau ESA1 des konjugierten Polymers (A) und das niedrigste angeregte Singulettniveau ESB1 des Dendrimers (B) die Beziehung ESA1 ≥ ESB1 (Gl. 3)erfüllt.
  • Als chemische Rechenmaßnahmen zum Berechnen einer Energiedifferenz zwischen dem Vakuumniveau und LUMO sind ein Molekülorbitalverfahren, eine Dichtefunktionsverfahren und dergleichen bekannt, die auf semiempirischen Verfahren und nichtempirischen Verfahren beruhen. Zum Beispiel kann zum Erhalten von Anregungsenergie das Hartree-Fock-(HF-) Verfahren oder das Dichtefunktionsverfahren verwendet werden. Gewöhnlich wurden unter Verwendung eines Gaußschen Quantenchemierechenprogramms 98 eine Energiedifferenz zwischen dem Grundzustand und dem niedrigsten angeregten Triplettzustand (nachstehend bezeichnet als Energie des niedrigsten angeregten Triplettzustands), eine Energiedifferenz zwischen dem Grundzustand und dem niedrigsten angeregten Singulettzustand (nachstehend bezeichnet als Energie des niedrigsten angeregten Singulettzustands), das HOMO-Energieniveau im Grundzustand und das LUMO-Energieniveau im Grundzustand einer Triplettlichtemitterverbindung und eines konjugierten Polymers erhalten.
  • Berechnungen der Energie des niedrigsten angeregten Triplettzustands, der Energie des niedrigsten angeregten Singulettzustands, des HOMO-Energieniveaus im Grundzustand und des LUMO-Energieniveaus im Grundzustand eines konjugierten Polymers wurden für ein Monomer (n = 1), ein Dimer (n = 2) und ein Trimer (n = 3) durchgeführt, und für die Anregungsenergie eines konjugierten Polymers wurde ein Verfahren verwendet, bei welchem Ergebnisse, wenn n = 1 bis 3, mit der Funktion E(1/n) für (1/n) behandelt (wobei E einen Anregungsenergiewert darstellt, der erhalten wird, wie die Energie des niedrigsten angeregten Singulettzustands, Energie des niedrigsten angeregten Triplettzustands und dergleichen) und zu n = 0 linear extrapoliert werden. Wenn eine Seitenkette mit großer Kettenlänge und dergleichen zum Beispiel in einer Wiederholungseinheit eines konjugierten Polymers enthalten ist, kann der Seitenkettenteil einer chemischen Struktur, die berechnet werden soll, als eine Minimumeinheit vereinfacht werden (wenn zum Beispiel eine Octylgruppe als Seitenkette vorliegt, wird die Seitenkette als Methylgruppe berechnet). Ferner wird für HOMO, LUMO, Singulettanregungsenergie und Triplettanregungsenergie eines Copolymers die Minimumeinheit, die aus dem Copolymerisationsverhältnis geschätzt wird, als eine Einheit verwendet, und dasselbe Rechenverfahren wie für den vorstehend beschriebenen Fall eines Homopolymers kann verwendet werden.
  • Das konjugierte Polymer (A), das in einem Polymermaterial der vorliegenden Erfindung enthalten ist, wird beschrieben.
  • Das konjugierte Polymer ist ein Molekül, das Mehrfachbindungen und Einfachbindungen enthält, die periodisch lang verbunden sind, wie zum Beispiel in „Yuki EL no hanashi" (herausgegeben von Katsumi Yoshino, Nikkan Kogyo Shinbun, Ltd.), Seite 23 beschrieben, und als typische Beispiele sind Polymere erwähnt, die eine Wiederholungsstruktur der folgenden Struktur und eine Struktur, die die folgenden Strukturen in geeigneter Kombination einschließen, enthalten.
    Figure 00050001
    (wobei die vorstehend beschriebenen Reste RX1 bis RX6 einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silykest, Silyloxyrest oder substituierten Silyloxyrest darstellen, und R1 bis R4 und R51 bis R73 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, Silyloxyrest, substituierten Silyloxyrest, einwertigen heterocyclischen Rest oder ein Halogenatom darstellen.)
  • Als konjugiertes Polymer (A) werden solche, die keinen aromatischen Ring in der Hauptkette enthalten (zum Beispiel Polyacetylene), und solche, die einen aromatischen Ring in der Hauptkette enthalten, erwähnt.
  • Von solchen, die einen aromatischen Ring in der Hauptkette enthalten, werden Polymere erwähnt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie mindestens eine der Wiederholungseinheiten der folgenden Formel (1), (3), (4), (5) oder (6) umfassen, und ferner sind solche, die eine Wiederholungseinheit der folgenden Formel (1) umfassen, vom Standpunkt hoher Lichtemissionswirksamkeit bevorzugt.
    Figure 00050002
    (wobei der Ring P und der Ring Q jeweils unabhängig voneinander einen aromatischen Ring darstellen, aber der Ring P entweder existieren oder nicht existieren kann. Zwei verbindende Bindungen existieren an dem Ring P und/oder Ring Q, wenn der Ring P existiert, und existieren an dem Y enthaltenden 5-gliedrigen Ring und/oder Ring Q, wenn der Ring P nicht existiert. Ferner kann an dem aromatischen Ring und/oder dem Y enthaltenden 5-gliedrigen Ring ein Substituent existieren. Y stellt einen Rest -O-, -S-, -Se-, -B(R31)-, -C(R1)(R2)-, -Si(R1)(R2)-, -P(R3)-, -PR4(=O)-, -C(R51)(R52)-C(R53)(R54)-, -O-C(R55)(R56)-, -S-C(R57)(R58)-, N-C(R59)(R60)-, -Si(R61)(R62)-C(R63)(R64)-, -Si(R65)(R66)-, Si(R67)(R68)-, -C(R69)=C(R70)-, N=C(R71)- oder -Si(R72)=C(R73)- dar, R31 stellt ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkykest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenykest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silykest, substituierten Silylrest, Silyloxyrest oder substituierten Silyloxyrest dar, und R1 bis R4 und R51 bis R73 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silykest, Silyloxyrest, substituierten Silyloxyrest, einwertigen heterocyclischen Rest oder ein Halogenatom dar.) -Ar1- (2) -(Ar2-X1)ff-Ar3- (3) -Ar4-X2- (4) -X3- (5)(wobei Ar1, Ar2, Ar3 und Ar4 jeweils unabhängig voneinander einen Arylenrest, zweiwertigen heterocyclischen Rest oder zweiwertigen Rest mit einer Metallkomplexstruktur darstellen. X1, X2 und X3 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Rest -CR15=CR16-, -C=C-, N(R17)- oder -(SiR18R19)ff- dar. R15 und R16 stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Arylrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest dar. R17, R18 und R19 stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Arylrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Arylalkylrest oder substituierten Aminorest dar. ff stellt 1 oder 2 dar. m stellt eine ganze Zahl von 1 bis 12 dar. Wenn R15, R16, R17, R18 und R19 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.).
  • Als aromatischer Ring in der vorstehend beschriebenen Formel (1) werden aromatische Kohlenwasserstoffringe, wie ein Benzolring, Naphthalinring und dergleichen; und heteroaromatische Ringe, wie ein Pyridinring, Bipyridinring, Phenanthrolinring, Chinolinring, Isochinolinring, Thiophenring, Furanring, Pyrrolring und dergleichen, erwähnt.
  • Es ist bevorzugt, dass die vorstehend erwähnte Wiederholungseinheit der Formel (1) als Substituenten einen Rest aufweist, der ausgewählt ist aus Alkykesten, Alkoxyresten, Alkylthioresten, Arylresten, Aryloxyresten, Arylthioresten, Arylalkylresten, Arylalkoxyresten, Arylalkylthioresten, Arylalkenylresten, Arylalkinylresten, einem Aminorest, substituierten Aminoresten, einem Silylrest, substituierten Silylresten, einem Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest und substituierten Carboxylresten.
  • Als die vorstehend erwähnte Struktur der Formel (1) werden Strukturen der folgenden Formel (1-1), (1-2) oder (1-3) erwähnt:
    Figure 00070001
    (wobei der Ring A, Ring B und Ring C jeweils unabhängig voneinander einen aromatischen Ring darstellen. Die Formel (1-1), Formel (1-2) und (1-3) können jeweils unabhängig voneinander einen Substituenten aufweisen, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkylresten, Alkoxyresten, Alkylthioresten, Arylresten, Aryloxyresten, Arylthioresten, Arylalkylresten, Arylalkoxyresten, Arylalkylthioresten, Arylalkenylresten, Arylalkinylresten, einem Aminorest, substituierten Aminoresten, einem Silylrest, substituierten Silykesten, Halogenatomen, einem Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylresten und einem Cyanorest. Y hat dieselbe Bedeutung, wie vorstehend beschrieben.).
  • Erwähnt werden Strukturen der folgenden Formel (1-4) oder (1-5):
    Figure 00080001
    (wobei der Ring D, Ring E, Ring F und Ring G jeweils unabhängig voneinander einen aromatischen Ring gegebenenfalls mit einem Substituenten darstellen, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkylresten, Alkoxyresten, Alkylthioresten, Arylresten, Aryloxyresten, Arylthioresten, Arylalkylresten, Arylalkoxyresten, Arylalkylthioresten, Arylalkenylresten, Arylalkinylresten, einem Aminorest, substituierten Aminoresten, einem Silylrest, substituierten Silykesten, Halogenatomen, einem Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylresten und einem Cyanorest. Y hat dieselbe Bedeutung, wie vorstehend beschrieben.), und bevorzugt sind Strukturen der Formel (1-4) oder (1-5).
  • Er ist zum Erhalten hoher Lichtemissionswirksamkeit bevorzugt, dass Y einen Rest -S-, -O- oder -C(R1)(R2)- darstellt, und weiter bevorzugt stellt Y -S- oder -O- dar. Hier haben R1 und R2 dieselben Bedeutungen, wie vorstehend beschrieben.
  • Als aromatischer Ring in den vorstehend erwähnten Formeln (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) und (1-5) werden aromatische Kohlenwasserstoffringe, wie ein Benzolring, Naphthalinring, Anthracenring, Tetracenring, Pentacenring, Pyrenring, Phenanthrenring und dergleichen; und heteroaromatische Ringe, wie ein Pyridinring, Bipyridinring, Phenanthrolinring, Chinolinring, Isochinolinring, Thiophenring, Furanring, Pyrrolring und dergleichen, erwähnt.
  • Es ist bevorzugt, dass die Wiederholungseinheit der Formeln (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) und (1-5) als Substituenten einen Rest aufweist, der ausgewählt ist aus Alkylresten, Alkoxyresten, Alkylthioresten, Arylresten, Aryloxyresten, Arylthioresten, Arylalkylresten, Arylalkoxyresten, Arylalkylthioresten, Arylalkenylresten, Arylalkinylresten, einem Aminorest, substituierten Aminoresten, einem Silylrest, substituierten Silylresten, einem Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest und substituierten Carboxylresten.
  • Unter spezifischen Beispielen der Formel (1-1) werden Beispiele, wie nachstehend beschrieben, als solche ohne Substituenten erwähnt.
  • Figure 00090001
  • Als spezifische Beispiele der Formel (1-2) werden Beispiele, wie nachstehend beschrieben, als solche ohne Substituenten erwähnt.
  • Figure 00100001
  • Als spezifische Beispiele der Formel (1-3) werden Beispiele, wie nachstehend beschrieben, als solche ohne Substituenten erwähnt.
  • Figure 00110001
  • Als spezifische Beispiele der Formel (1-4) werden Beispiele, wie nachstehend beschrieben, als solche ohne Substituenten erwähnt.
  • Figure 00120001
  • Figure 00130001
  • Figure 00140001
  • Figure 00150001
  • Figure 00160001
  • Figure 00170001
  • Figure 00180001
  • Figure 00190001
  • Figure 00200001
  • Figure 00210001
  • R1 bis R8 in den vorstehend erwähnten Formeln stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Acylrest, Acyloxyrest, Amidrest, Säureimidrest, Iminrest, Aminorest, substituierten Aminorest, substituierten Silylrest, substituierten Silyloxyrest, substituierten Silylthiorest, substituierten Silylaminorest, einwertigen heterocyclischen Rest, Heteroaryloxyrest, Heteroarylthiorest, Arylethenylrest, Arylalkinylrest, Carboxylrest oder Cyanorest dar. R1 und R2, und R3 und R4 können jeweils wechselseitig verbunden sein, um einen Ring zu bilden.
  • Unter spezifischen Beispielen der Formel (1-5) werden Beispiele, wie nachstehend beschrieben, als solche ohne Substituenten erwähnt.
  • Figure 00220001
  • Figure 00230001
  • Figure 00240001
  • Figure 00250001
  • Figure 00260001
  • Figure 00270001
  • Figure 00280001
  • Figure 00290001
  • Unter den vorstehend erwähnten spezifischen Beispielen ist es bevorzugt, dass diese aromatischen Kohlenwasserstoffreste oder Heterocyclen ferner vom Standpunkt der Verbesserung der Löslichkeit einen Substituenten aufweisen. Beispielhaft angegeben als Substituent sind Halogenatome, Alkylreste, Alkoxyreste, Alkylthioreste, Arylreste, Aryloxyreste, Arylthioreste, Arylalkylreste, Arylalkoxyreste, Arylalkylthioreste, ein Acylrest, Acyloxyrest, Amidrest, Säureimidrest, Iminrest, Aminorest, substituierte Aminoreste, substituierte Silylreste, substituierte Silyloxyreste, substituierte Silylthioreste, substituierte Silylaminoreste, einwertige heterocyclische Reste, Heteroaryloxyreste, Heteroarylthioreste, Arylalkenylreste, Arylalkinylreste, ein Carboxylrest und Cyanorest, und sie können jeweils wechselseitig verbunden sein, um einen Ring zu bilden.
  • Von der vorstehend beschriebenen Formel (1) sind die Formeln (1-4) und (1-5) bevorzugt, die Formel (1-4) ist stärker bevorzugt, und Strukturen der folgenden Formeln (1-6) stärker bevorzugt.
    Figure 00300001
    (wobei R5 und R10 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkykest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminoresten, Silylrest, substituierten Silylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest oder substituierten Carboxylrest darstellen. a und b stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 3 dar. Wenn R5 und R6 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein. Y hat dieselbe Bedeutung, wie vorstehend beschrieben.).
  • In der Formel (1-6) stellt Y vorzugsweise einen Rest -S-, -O- oder -C(R1)(R2)- dar, und weiter bevorzugt stellt Y einen Rest -S- oder -O- dar.
  • Vom Standpunkt der Löslichkeit eines Lösungsmittels ist a + b vorzugsweise 1 oder mehr.
  • Der Ring P, Ring Q, Ring A, Ring B, Ring C, Ring D, Ring E, Ring F und Ring G in den vorstehend beschriebenen Formeln (1), (1-1) bis (1-8) stellen vorzugsweise einen aromatischen Kohlenwasserstoffring dar.
  • Bezüglich der vorstehend erwähnten Reste Ar1, Ar2, Ar3 und Ar4 ist der Arylenring ein Atomrest, der durch Entfernen von zwei Wasserstoffatomen aus einem aromatischen Kohlenwasserstoff erhalten wird, und gewöhnlich etwa 6 bis 60 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist. Hier schließt der aromatische Kohlenwasserstoff solche, die einen kondensierten Ring aufweisen, und solche ein, die durch Verbinden von zwei oder mehr unabhängigen Benzolringen oder kondensierten Ringen direkt oder über einen Rest, wie ein Vinylenrest und dergleichen, erhalten werden.
  • Beispiele des Arylenrestes schließen einen Phenylenrest (zum Beispiel die folgenden Formeln 1-3), Naphthalendiylrest (die folgenden Formeln 4-13), Anthracenylenrest (die folgenden Formeln 14-19), Biphenylenrest (die folgenden Formeln 20-25), Terphenyldiylrest (die folgenden Formeln 26-28), Rest einer kondensierten Ringverbindung (die folgenden Formeln 29-35), Fluorendiylrest (die folgenden Formeln 36-38), Stilbendiylrest (die folgenden Formeln A-D), Distilbendiylrest (die folgenden Formeln E, F) usw. ein. Unter ihnen sind der Phenylenrest, Biphenylenrest und Stilbendiylrest bevorzugt.
  • Figure 00320001
  • Figure 00330001
  • Figure 00340001
  • Der zweiwertige heterocyclische Rest bedeutet eine Atomgruppe, bei welcher zwei Wasserstoffatome aus einer heterocyclischen Verbindung entfernt wurden, und die Anzahl der Kohlenstoffatome beträgt vorzugsweise etwa 3 bis 60.
  • Die heterocyclische Verbindung bedeutet eine organische Verbindung mit einer cyclischen Struktur, in welcher mindestens ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor, Bor usw. in der cyclischen Struktur als ein anderes Element als Kohlenstoffatome enthalten sind.
  • Beispiele der zweiwertigen heterocyclischen Reste schließen die folgenden ein.
  • Zweiwertige heterocyclische Reste, die Stickstoff als Heteroatom enthalten; einen Pyridindiylrest (die folgenden Formeln 39-44), Diazaphenylenrest (die folgenden Formeln 45-48), Chinolindiylrest (die folgenden Formeln 49–63), Chinoxalindiylrest (die folgenden Formeln 64-68), Acridindiylrest (die folgenden Formeln 69-72), Bipyridyldiylrest (die folgenden Formeln 73-75), Phenanthrolindiylrest (die folgenden Formeln 76-78) usw.
  • Reste mit einer Fluorenstruktur, die Silizium, Stickstoff, Selen usw. als Heteroatom enthalten, (die folgenden Formeln 79-93).
  • 5-gliedrige heterocyclische Reste, die Silizium, Stickstoff, Schwefel, Selen usw. als Heteroatom enthalten: (die folgenden Formeln 94-98).
  • Kondensierte 5-gliedrige heterocyclische Reste, die Silizium, Stickstoff, Selen usw. als Heteroatom enthalten: (die folgenden Formeln 99-110),
    5-gliedrige heterocyclische Reste, die Silizium, Stickstoff, Schwefel, Selen usw. als Heteroatom enthalten, welche an der a-Position des Heteroatoms verbunden sind, um ein Dimer oder ein Oligomer zu bilden, (die folgenden Formeln 111-112);
    5-gliedrige heterocyclische Ringreste, die Silizium, Stickstoff, Schwefel, Selen usw. als Heteroatom enthalten, welches an der a-Position des Heteroatoms mit einem Phenylrest verbunden ist, (die folgenden Formeln 113-119); und
    Reste von 5-gliedrigen heterocyclischen Ringresten, die Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel als Heteroatom enthalten, an welchen ein Phenylrest, Furylrest oder Thienylrest substituiert ist (die folgenden Formeln 120-125).
  • Figure 00360001
  • Figure 00370001
  • Figure 00380001
  • Figure 00390001
  • In den Beispielen der vorstehenden Formeln 1-125 stellen die Reste R jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom; einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, Halogenatom (zum Beispiel Chlor, Brom, Iod), Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest dar. Ein Kohlenstoffatom, das in den Resten der Formeln 1-125 enthalten ist, kann durch ein Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Schwefelatom substituiert sein, und ein Wasserstoffatom kann durch ein Fluoratom substituiert sein.
  • Der Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, substituierte Aminorest, substituierte Silylrest, das Halogenatom, der Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertige heterocyclische Rest, Carboxylrest und substituierter Carboxylrest in den vorstehenden Formeln (1) bis (12), (1-1) bis (1-10) und in den vorstehenden Beispielen haben dieselbe Bedeutung wie vorstehend.
  • Der Alkylrest kann ein linearer, verzweigter oder cyclischer sein. Die Anzahl der Kohlenstoffatome beträgt gewöhnlich etwa 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 20, und spezifische Beispiel davon schließen eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, i-Propyl-, Butyl-, i-Butyl-, tert-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Heptyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, 3,7-Dimethyloctyl-, Lauryl-, Trifluormethyl-, Pentafluorethyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctylgruppe usw. ein; und eine Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Decyl- und 3,7-Dimethyloctylgruppe sind bevorzugt.
  • Der Alkoxyrest kann ein linearer, verzweigter oder cyclischer sein. Die Anzahl der Kohlenstoffatome beträgt gewöhnlich etwa 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 20, und spezifische Beispiel davon schließen eine Methoxy-, Ethoxy-, Propyloxy-, i-Propyloxy-, Butoxy-, i-Butoxy-, tert-Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Cyclohexyloxy-, Hextyloxy-, Octyloxy-, 2-Ethylhexyloxy-, Nonyloxy-, Decyloxy-, 3,7-Dimethyloctyloxy-, Lauryloxy-, Trifluormethoxy-, Pentafluorethoxy-, Perfluorbutoxy-, Perfluorhexyloxy-, Perfluoroctyloxy-, Methoxymethyloxyl-, 2-Methoxyethyloxygruppe usw. ein; und eine Pentyloxy-, Hexyloxy-, Octyloxy-, 2-Ethylhexyloxy-, Decyloxy- und 3,7-Dimethyloctyloxygruppe sind bevorzugt.
  • Der Alkylthiorest kann ein linearer, verzweigter oder cyclischer sein. Die Anzahl der Kohlenstoffatome beträgt gewöhnlich etwa 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 20, und spezifische Beispiel davon schließen eine Methylthio-, Ethylthio-, Propylthio-, i-Propylthio-, Butylthio-, i-Butylthio-, tert-Butylthio-, Pentylthio-, Hexylthio-, Cyclohexylthio-, Heptylthio-, Octylthio-, 2-Ethylhexylthio-, Nonylthio-, Decylthio-, 3,7-Dimethyloctylthio- und Laurylthio-, Trifluormethylthiogruppe usw. ein; und eine Pentylthio-, Hexylthio-, Octylthio-, 2-Ethylhexylthio-, Decylthio- und 3,7-Dimethyloctylthiogruppe sind bevorzugt.
  • Der Arylrest weist gewöhnlich etwa 6 bis 60, vorzugsweise 7 bis 48 Kohlenstoffatome auf, und spezifische Beispiele davon schließen einen Phenyl-, C1-C12-Alkoxyphenyl-, (C1-C12 stellt die Anzahl der Kohlenstoffatome 1-12 dar. Nachstehend dasselbe), C1-C12-Alkylphenyl-, 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 1-Anthracenyl-, 2-Anthracenyl-, 9-Anthracenyl-, Pentafluorphenylrest usw. ein, und ein C1-C12-Alkoxyphenylrest und ein C1-C12-Alkylphenylrest sind bevorzugt. Der Arylrest ist eine Atomgruppe, bei welcher ein Wasserstoffatom aus einem aromatischen Kohlenwasserstoff entfernt ist. Der aromatische Kohlenwasserstoff schließt solche mit einem kondensierten Ring, einem unabhängigen Bezolring oder zwei oder mehr kondensierte Ringe ein, die durch Gruppen, wie eine direkte Bindung oder eine Vinylengruppe, gebunden sind.
  • Konkrete Beispiele des C1-C12-Alkoxyrests schließen eine Methoxy-, Ethoxy-, Propyloxy-, i-Propyloxy-, Butoxy-, i-Butoxy-, tert-Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Cyclohexyloxy-, Heptyloxy-, Octyloxy-, 2-Ethylhexyloxy-, Nonyloxy-, Decyloxy-, 3,7-Dimethoxyoctyloxy-, Lauryloxygruppe usw. ein.
  • Konkrete Beispiele des C1-C12-Alkylphenylrests schließen eine Methylphenyl-, Ethylphenyl-, Dimethylphenyl-, Propylphenyl-, Mesityl-, Methylethylphenyl-, i-Propylphenyl-, Butylphenyl-, i-Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, Pentylphenyl-, Isoamylphenyl-, Hexylphenyl-, Heptylphenyl-, Octylphenyl-, Nonylphenyl-, Decylphenyl-, Dodecylphenylgruppe usw. ein.
  • Der Aryloxyrest weist eine Anzahl von Kohlenstoffatomen von gewöhnlich etwa 6 bis 60, vorzugsweise von 7 bis 48 auf, und konkrete Beispiele davon schließen einen Phenoxy-, C1-C12-Alkoxyphenoxy-, C1-C12-Alkylphenoxy-, 1-Naphthyloxy-, 2-Naphthyloxy- und Pentafluorphenyloxyrest usw. ein; und ein C1-C12-Alkoxyphenoxyrest und ein C1-C12-Alkylphenoxyrest sind bevorzugt.
  • Konkrete Beispiele des C1-C12-Alkoxyrestes schließen eine Methoxy-, Ethoxy-, Propyloxy-, i-Propyloxy-, Butoxy-, i-Butoxy-, tert-Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Cyclohexyloxy-, Heptyloxy-, Octyloxy-, 2-Ethylhexyloxy-, Nonyloxy-, Decyloxy-, 3,7-Dimethyloctyloxy-, Lauryloxygruppe usw. ein.
  • Konkrete Beispiele des C1-C12-Alkylphenoxyrests schließen eine Methylphenoxy-, Ethylphenoxy-, Dimethylphenoxy-, Propylphenoxy-, 1,3,5-Trimethylphenoxy-, Methylethylphenoxy-, i-Propylphenoxy-, Butylphenoxy-, i-Butylphenoxy-, tert- Butylphenoxy-, Pentylphenoxy-, Isoamylphenoxy-, Hexylphenoxy-, Heptylphenoxy-, Octylphenoxy-, Nonylphenoxy-, Decylphenoxy-, und Dodecylphenoxygruppe ein.
  • Der Arylthiorest weist eine Anzahl von Kohlenstoffatomen von gewöhnlich etwa 6 bis 60, vorzugsweise von 7 bis 48 auf, und konkrete Beispiele davon schließen einen Phenylthio-, C1-C12-Alkoxyphenylthio-, C1-C12-Alkylphenylthio-, 1-Naphthylthio-, 2-Naphthylthio-Pentafluorphenylthiorest usw. ein; und ein C1-C12-Alkoxyphenylthio- und C1-C12-Alkylphenylthiorest sind bevorzugt.
  • Der Arylalkylrest weist eine Anzahl von Kohlenstoffatomen von gewöhnlich etwa 7 bis 60, vorzugsweise von 7 bis 48 auf, und konkrete Beispiele davon schließen einen Phenyl-C1-C12-alkylrest, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylrest, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylrest, 1-Naphthyl-C1-C12-alkylrest, 2-Naphthyl-C1-C12-alkylrest usw. ein; und ein C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylrest und C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylrest sind bevorzugt.
  • Der Arylalkoxyrest weist eine Anzahl von Kohlenstoffatomen von gewöhnlich etwa 7 bis 60, vorzugsweise von 7 bis 48 auf, und konkrete Beispiele davon schließen einen Phenyl-C1-C12-alkoxyrest, wie eine Phenylmethoxygruppe, Phenylethoxygruppe, Phenylbutoxygruppe, Phenylpentyloxygruppe, Phenylhexyloxygruppe, Phenylheptyloxygruppe und Phenyloctyloxygruppe; C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkoxyrest, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkoxyrest, 1-Naphthyl-C1-C12-alkoxyrest, 2-Naphthyl-C1-C12-alkoxyrest usw. ein; und ein C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkoxyrest und C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkoxyrest sind bevorzugt.
  • Der Arylalkylthiorest weist eine Anzahl von Kohlenstoffatomen von gewöhnlich etwa 7 bis 60, vorzugsweise von 7 bis 48 auf, und konkrete Beispiele davon schließen ein: einen Phenyl-C1-C12-alkylthiorest, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylthiorest, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylthiorest, 1-Naphthyl-C1-C12-alkylthiorest, 2-Naphthyl-C1-C12-alkylthiorest usw.; und ein C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylthiorest und C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylthiorest sind bevorzugt.
  • Der Arylalkenylrest weist eine Anzahl von Kohlenstoffatomen von gewöhnlich etwa 7 bis 60, vorzugsweise von 7 bis 48 auf, und konkrete Beispiele davon schließen ein: einen Phenyl-C2-C12-alkenylrest, C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkenylrest, C1-C12-Alkylphenyl-C2-C12-alkenyhest, 1-Naphthyl-C2-C12-alkenylrest, 2-Naphthyl-C2-C12-alkenylrest usw.; und ein C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkenykest und C1-C12-Alkylphenyl-C2-C12-alkenylrest sind bevorzugt.
  • Der Arylalkinylrest weist eine Anzahl von Kohlenstoffatomen von gewöhnlich etwa 7 bis 60, vorzugsweise von 7 bis 48 auf, und konkrete Beispiele davon schließen ein: einen Phenyl-C2-C12-alkinylrest, C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkinyhest, C1-C12-Alkylphenyl-C2-C12-alkinylrest, 1-Naphthyl-C2-C12-alkinylrest, 2-Naphthyl-C2-C12-alkinylrest usw.; und ein C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkinylrest und C1-C12-Alkylphenyl-C2-C12-alkinykest sind bevorzugt.
  • Der substituierte Aminorest bedeutet ein Aminorest, der durch 1 oder 2 Reste substituiert ist, die ausgewählt sind aus einem Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest, und der Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertige heterocyclische Rest können einen Substituenten aufweisen. Die substituierten Aminoreste weisen gewöhnlich etwa 1 bis 60, vorzugsweise 2 bis 48 Kohlenstoffatome auf, ohne die Anzahl der Kohlenstoffatome des Substituenten einzuschließen.
  • Konkrete Beispiele davon schließen eine Methylamino-, Dimethylamino-, Ethylamino-, Diethylamino-, Propylamino-, Dipropylamino-, i-Propylamino-, Diisopropylamino-, Butylamino-, i-Butylamino-, tert-Butylamino-, Pentylamino-, Hexylamino-, Cyclohexylamino-, Heptylamino-, Octylamino-, 2-Ethylhexylamino-, Nonylamino-, Decylamino-, 3,7-Dimethyloctylamino-, Laurylamino-, Cyclopentylamino-, Dicyclopentylamino-, Cyclohexylamino-, Dicyclohexylamino-, Pyrrolidyl-, Piperidyl-, Ditrifluormethylamino-, Phenylamino-, Diphenylamino-, C1-C12-Alkoxyphenylamino-, Di(C1-C12-alkoxyphenyl)amino-, Di(C1-C12-alkylphenyl)amino-, 1-Naphthylamino-, 2-Naphthylamino-, Pentafluorethylamino-, Pyridylamino-, Pyridazinylamino-, Pyrimidylamino-, Pyrazylamino-, Triazylamino-, Phenyl-C1-C12-alkylamino-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylamino-, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylamino-, Di(C1-C12-alkoxyphenyl-C1-C12- alkyl)amino-, Di(C1-C12-alkylphenyl-C1-C12-alkyl)amino-, 1-Naphthyl-C1-C12-alkylamino, 2-Naphthyl-C1-C12-alkylamino- usw. ein.
  • Der substituierte Silylrest bedeutet ein Silylrest, der durch 1, 2 oder 3 Reste substituiert ist, die ausgewählt sind aus einem Alkylrest, Arylrest, Arylalkykest oder einwertigen heterocyclischen Rest. Der substituierte Silylrest weist gewöhnlich etwa 1 bis 60, vorzugsweise 3 bis 48 Kohlenstoffatome auf. Der Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertige heterocyclische Rest kann einen Substituenten aufweisen.
  • Konkrete Beispiele davon schließen eine Trimethylsilyl-, Triethylsilyl-, Tripropylsilyl-, Tri-i-propylsilyl-, Dimethyl-i-propylsilyl-, Diethyl-i-propylsilyl-, tert-Butylsilyldimethylsilyl-, Pentyldimethylsilyl-, Hexyldimethylsilyl-, Heptyldimethylsilyl-, Octyldimethylsilyl-, 2-Ethylhexyldimethylsilyl-, Nonyldimethylsilyl-, Decyldimethylsilyl-, 3,7-Dimethyloctyldimethylsilyl-, Lauryldimethylsilyl-, Phenyl-C1-C12-alkylsilyl-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylsilyl-, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylsilyl-, 1-Naphthyl-C1-C12-alkylsilyl-, 2-Naphthyl-C1-C12-alkylsilyl-, Phenyl-C1-C12-alkyldimethylsilyl-, Triphenylsilyl-, Tri-p-xylylsilyl-, Tribenzylsilyl-, Diphenylmethylsilyl-, tert-Butyldiphenylsilyl-, Dimethylphenylsilylgruppe usw. ein.
  • Als Halogenatom sind ein Fluor-, Chlor-, Brom- und Iodatom beispielhaft angegeben.
  • Der Acylrest weist gewöhnlich etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf, und konkrete Beispiele davon schließen eine Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Isobutyryl-, Pivaloyl-, Benzoyl-, Trifluoracetyl-, Pentafluorbenzoylgruppe usw. ein.
  • Der Acyloxyrest weist gewöhnlich etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 1 g Kohlenstoffatome auf, und konkrete Beispiele davon schließen eine Acetoxy-, Propionyloxy-, Butyryloxy-, Isobutyryloxy-, Pivaloyloxy-, Benzoyloxy-, Trifluoracetyloxy-, Pentafluorbenzoyloxygruppe usw. ein.
  • Der Iminrest ist ein Rest, bei welchem ein Wasserstoffatom aus einer Iminverbindung (einer organischen Verbindung mit einem Rest -N=C- im Molekül. Beispiele davon schließen Aldimin, Ketimin und Verbindungen ein, deren Wasserstoffatom am IV mit einem Alkylrest usw. substituiert ist) entfernt ist, und weist gewöhnlich etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Als konkrete Beispiele sind Reste der nachstehenden Strukturformeln beispielhaft angegeben.
  • Figure 00450001
  • Der Amidrest weist gewöhnlich etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf, und spezifische Beispiele davon schließen eine Formamid-, Acetamid-, Propioamid-, Butyroamid-, Bezamid-, Trifluoracetamid-, Pentafluorbenzamid-, Diformamid-, Diacetamid-, Dipropioamid-, Dibutyroamid-, Dibenzamid-, Ditrifluoracetamid-, Dipentafluorbenzamidgruppe usw. ein.
  • Beispiele des Säureimidrests schließen Reste ein, bei welchen ein Wasserstoffatom, das mit einem Stickstoffatom verbunden ist, entfernt ist, und weisen gewöhnlich etwa 2 bis 60 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 48 Kohlenstoffatome auf. Als konkrete Beispiele des Säureimidrests sind die folgenden Reste beispielhaft angegeben.
  • Figure 00460001
  • Der einwertige heterocyclische Rest bedeutet eine Atomgruppe, bei welchem ein Wasserstoffatom aus einer heterocyclischen Verbindung entfernt ist, und weist gewöhnlich eine Kohlenstoffanzahl von etwa 4 bis 60, vorzugsweise von 4 bis 20 auf. Die Anzahl der Kohlenstoffatome des Substituenten ist nicht in der Anzahl der Kohlenstoffatome des heterocyclischen Rests enthalten. Die heterocyclischen Verbindungen bedeuten eine organische Verbindung mit einer cyclischen Struktur, bei welcher mindestens ein Heteroatom, wie ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff-, Phosphor- und Boratom usw., als ein anderes Element als Kohlenstoffatome in der cyclischen Struktur enthalten ist. Konkrete Beispiele davon schließen einen Thienyl-, C1-C12-Alkylthienyl-, Pyroryl-, Furyl-, Pyridyl-, C1-C12-Alkylpyridyl-, Piperidyl-, Chinolyl-, Isochinolylrest usw. ein; und ein Thienyl-, C1-C12-Alkylthienyl-, Pyridyl- und C1-C12-Alkylpyridylrest sind bevorzugt.
  • Der substituierte Carboxylrest bedeutet einen Carboxylrest, der durch einen Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest substituiert ist, und weist gewöhnlich etwa 2 bis 60 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 48 Kohlenstoffatome auf. Konkrete Beispiele davon schließen eine Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, Propyloxycarbonyl-, i-Propyloxycarbonyl-, Butoxycarbonyl-, i-Butoxycarbonyl-, tert-Butoxycarbonyl-, Pentyloxycarbonyl-, Hexyloxycarbonyl-, Cyclohexyloxycarbonyl-, Heptyloxycarbonyl-, Octyloxycarbonyl-, 2-Ethylhexyloxycarbonyl-, Nonyloxycarbonyl-, Decyloxycarbonyl-, 3,7-Dimethyloctyloxycarbonyl-, Trifluormethoxycarbonyl-, Pentafluorethoxycarbonyl-, Perfluorbutoxycarbonyl-, Perfluorhexyloxycarbonyl-, Perfluoroctyloxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Naphthyloxycarbonyl-, Pyridyloxycarbonylgruppe usw. ein. Der Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder einwertige heterocyclische Rest kann einen Substituenten aufweisen. Die Anzahl der Kohlenstoffatome des Substituenten ist nicht in der Anzahl der Kohlenstoffatome des substituierten Carboxylrests enthalten.
  • Unten den vorstehenden kann es bei den Resten, die einen Alkylrest enthalten, einen linearen, verzweigten oder cyclischen geben oder kann die Kombination davon vorliegen. Im Fall eines nichtlinearen Rests sind eine Isoamyl-, 2-Ethylhexyl-, 3,7-Dimethyloctyl-, Cyclohexylgruppe, ein 4-C1-C12-Alkylcyclohexylrest usw. beispielhaft angegeben. Außerdem können die Spitzen von zwei Alkylketten verbunden sein, um einen Ring zu bilden. Außerdem können ein Teil der Methylgruppen und Methylengruppen eines Alkylrests durch einen Rest, der ein Heteroatom enthält, ausgetauscht sein, oder eine Methylgruppe oder Methylengruppe durch ein oder mehr Fluoratome substituiert sein. Als Heteroatome sind ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoffatom usw. beispielhaft angegeben.
  • Außerdem können sie in den Beispielen der Substituenten, wenn ein Arylrest oder ein heterocyclischer Rest in dessen Teil eingeschlossen ist, einen oder mehr Substituenten aufweisen.
  • Um die Löslichkeit in einem Lösungsmittel zu verbessern, ist es bevorzugt, dass Ar1, Ar2, Ar3 und Ar4 einen Substituenten aufweisen, und einer oder mehr von ihnen schließen einen Alkylrest oder Alkoxyrest mit cyclischer oder langer Kette ein. Beispiele davon schließen eine Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Pentyl-, Isoamyl-, Hexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Decyl-, 3,7-Dimethyloctyl-, Pentyloxy-, Isoamyloxy-, Hexyloxy-, Octyloxy-, 2-Ethylhexyloxy-, Decyloxy- und 3,7-Dimethyloctyloxygruppe ein.
  • Zwei Substituenten können verbunden sein, um einen Ring zu bilden. Ferner können teilweise Kohlenstoffatome in einer Alkylkette durch einen Rest substituiert sein, der ein Heteroatom enthält, und als Heteroatom sind ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoffatom und dergleichen beispielhaft angegeben.
  • Als Wiederholungseinheit der Formel (3) werden Wiederholungseinheiten der folgenden Formel (7), (9), (10), (11), (12), (13) oder (14) erwähnt.
    Figure 00480001
    [wobei Ar15 und Ar16 jeweils unabhängig voneinander einen dreiwertigen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen dreiwertigen heterocyclischen Rest darstellen, R40 einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Alkylsilylrest, Alkylaminorest, Arylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten oder einwertigen heterocyclischen Rest darstellt, und X eine Einfachbindung oder einen der folgenden Reste darstellt:
    Figure 00480002
    (wobei die Reste R41 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenykest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silykest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Imidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellen. Wenn eine Mehrzahl von Resten R41 vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.)).
    Figure 00490001
    (wobei R20 einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Imidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellt. Wenn eine Mehrzahl von Resten R20 vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.)
    Figure 00490002
    (wobei R21 und R22 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellen. o und p stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 3 dar. Wenn R21 und R22 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.)
    Figure 00500001
    (wobei R23 und R26 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellen. q und r stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 dar. R24 und R25 stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Arylrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest dar. Wenn R23 und R26 in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.)
    Figure 00500002
    (wobei R27 einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkykest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Imidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellt. s stellt eine ganze Zahl von 0 bis 2 dar. Ar13 und Ar14 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Arylenrest, zweiwertigen heterocyclischen Rest oder einen zweiwertigen Rest mit einer Metallkomplexstruktur dar. ss und tt stellen jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 dar. X4 stellt einen Rest O, S, SO, SO2, Se oder Te dar. Wenn eine Mehrzahl von Resten R27 vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.)
    Figure 00510001
    (wobei R28 und R29 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellen. t und u stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 dar. X5 stellt einen Rest O, S, SO2, Se, Te, N-R30 oder SiR31R32 dar. X6 und X7 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Rest N oder C-R33 dar. R30, R31, R32 und R33 stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Arylrest, Arylalkylrest, einwertigen heterocyclischen Rest dar. Wenn R28, R29 und R33 in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.)
    Figure 00510002
    (wobei R34 und R39 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellen. v und w stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 4 dar. R30, R35, R36, R37 und R38 stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Arylrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest dar. Ar5 stellt einen Arylen-, zweiwertigen heterocyclischen Rest oder einen zweiwertigen Rest mit einer Metallkomplexstruktur dar. Wenn R35 und R39 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein).
  • Beispiele der Wiederholungseinheit der vorstehenden Formel (4) schließen eine Wiederholungseinheit der folgenden Formel (7) ein.
    Figure 00520001
    (wobei Ar6, Ar7, Ar8 und Ar9 jeweils unabhängig voneinander einen Arylenrest oder zweiwertigen heterocyclischen Rest darstellen. Ar10, Ar11 und Ar12 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Arylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest dar. Ar6, Ar7, Ar8, Ar9 und Ar10 können einen Substituenten aufweisen. x und y stellen jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 dar, und 0=x+y=1.).
  • Unter den Strukturen der vorstehenden Formel (7) sind Strukturen der vorstehenden Formel (15) bevorzugt.
    Figure 00520002
    (wobei R22, R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, ein Halogenatom, einen Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellen. x und y stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0–4 dar. z stellt eine ganze Zahl von 1–2 dar. aa stellt eine ganze Zahl von 0–5 dar.) Als R24 in der vorstehenden Formel (15) sind ein Alkylrest, Alkoxyrest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, substituierter Aminorest bevorzugt. Als substituierter Aminorest ist ein Diarylaminorest bevorzugt, und ein Diphenylaminorest ist stärker bevorzugt.
  • Im vorstehenden, obwohl sich eine bevorzugte Kombination davon unterscheidet gemäß eines Dendrimers, das mit dem Polymer kombiniert ist, sind Kombinationen der vorstehenden Formel (1-6) mit der vorstehenden Formel (7), (8) oder (9) bevorzugt, und sind Kombinationen der vorstehenden Formel (1-6) mit der vorstehenden Formel (8) oder (9) stärker bevorzugt.
  • In der Struktur der vorstehenden Formel (1-6) ist es bevorzugt, dass Y ein Rest -O-, -S- oder -C(R1)(R2) ist. [R1 und R2 haben dieselbe Bedeutung, wie vorstehend.]
  • Außerdem kann die Endgruppe des konjugierten Polymers, das für die vorliegende Erfindung verwendet wird, auch mit einem stabilen Rest geschützt werden, weil die Lichtemissionseigenschaft und die Lebensdauer, wenn es zu einer Vorrichtung verarbeitet wird, verschlechtert werden kann, wenn ein polymerisierbarer Rest intakt bleibt. Solche, die eine konjugierte Bindung aufweisen, die sich zu einer konjugierten Struktur der Hauptkette fortsetzt, sind bevorzugt, und es gibt beispielhaft angegebene Strukturen, die mit einem Arylrest oder heterocyclischen Rest über eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung verbunden sind. Genauer sind Substituenten, die als chemische Formel 10 in JP-A-9-45478 beschrieben sind, beispielhaft angegeben.
  • Das konjugierte Polymer, das für die vorliegende Erfindung verwendet wird, kann auch ein statistisches, Block- oder Pfropfcopolymer, oder ein Polymer mit einer Zwischenstruktur davon, zum Beispiel ein statistisches Copolymer mit Blockeigenschaft sein. Vom Standpunkt des Erhaltens eines Polymers mit hoher Quantenausbeute sind statistische Copolymere mit Blockeigenschaft und Block- oder Pfropfcopolymere bevorzugt gegenüber vollständigen statistischen Copolymeren. Ferner können auch ein Polymer mit einer verzweigten Hauptkette und mehr als drei Enden und ein Dendrimer eingeschlossen sein.
  • Es ist bevorzugt, dass das konjugierte Polymer, das für die vorliegende Erfindung verwendet wird, ein Polystyrol-verringertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 103–108, und stärker bevorzugt von 104–107 aufweist.
  • Als Herstellungsverfahren des konjugierten Polymers, das für das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird ein Monomer mit einer Mehrzahl von polymerisierbaren Resten in einem organischen Lösungsmittel gemäß der Notwendigkeit gelöst, und kann unter Verwendung von Alkali oder einem geeigneten Katalysator bei einer Temperatur zwischen dem Kochpunkt und dem Schmelzpunkt des organischen Lösungsmittels umgesetzt werden.
  • Zum Beispiel sind bekannte Verfahren, welche verwendet werden können, beschrieben in: Organic Reactions, Band 14, Seite 270–490, John Wiley & Sons, Inc., 1965; Organic Syntheses, Sammelband VI, Seite 407–411, John Wiley & Sons, Inc., 1988; Chemical Review (Chem. Rev.), Band 95, Seite 2457 (1995); Journal of Organometallic Chemistry (J. Organomet. Chem.), Band 576, Seite 147 (1999); und Macromolecular Chemistry, Macromolecular Symposium (Macromol. Chem, Macromol. Symp.), 12. Band, Seite 229 (1987).
  • Beim Herstellungsverfahren der Polymerverbindung, das für das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können bekannte Kondensationsreaktionen als Verfahren zum Durchführen einer Kondensationspolymerisation verwendet werden. Als Verfahren zur Kondensationspolymerisation ist im Fall des Erzeugens einer Doppelbindung zum Beispiel ein Verfahren, das in JP-A-5-202355 beschrieben ist, beispielhaft angegeben.
  • Das heißt, beispielhaft angegeben sind: Polymerisation durch Wittig-Reaktion einer Verbindung mit einer Formylgruppe und einer Verbindung mit einer Phosphoniummethylgruppe, oder einer Verbindung mit einer Formylgruppe und Phosphoniummethylgruppe; Polymerisation durch Heck-Reaktion einer Verbindung mit einer Vinylgruppe und einer Verbindung mit einem Halogenatom; Polykondensation durch das Verfahren der Halogenwasserstoffabspaltung einer Verbindung mit zwei oder mehr monohalogenierten Methylgruppen; Polykondensation durch das Verfahren des Sulfoniumsalzabbaus einer Verbindung mit zwei oder mehr Sulfoniummethylgruppen; Polymerisation durch Knoevenagel-Reaktion einer Verbindung mit einer Formylgruppe und einer Verbindung mit einer Cyanogruppe; und Polymerisation durch McMurry-Reaktion einer Verbindung mit zwei oder mehr Formylgruppen.
  • Wenn ein Polymer der vorliegenden Erfindung eine Dreifachbindung in der Hauptkette durch Kondensationspolymerisation aufweist, kann zum Beispiel die Heck-Reaktion verwendet werden.
  • Wenn weder ein Doppelbindung noch eine Dreifachbindung erzeugt wird, sind beispielhaft angegeben: ein Verfahren der Polymerisation durch Suzuki-Kopplungsreaktion aus einem entsprechenden Monomer; ein Verfahren der Polymerisation durch Grignard-Reaktion; ein Verfahren der Polymerisation durch einen Ni(0)-Komplex; ein Verfahren der Polymerisation durch ein Oxidationsmittel, wie FeCl3; ein Verfahren der elektrochemischen oxidativen Polymerisation; und ein Verfahren durch Abbau eines Zwischenpolymers mit einer geeigneten Abgangsgruppe.
  • Unter diesen sind die Polymerisation durch Wittig-Reaktion, Polyrnerisation durch Heck-Reaktion, Polymerisation durch Knoevenagel-Reaktion, ein Verfahren der Polymerisation durch Suzuki-Kopplungsreaktion, ein Verfahren der Polymerisation durch Grignard-Reaktion und ein Verfahren der Polymerisation durch einen nullwertigen Nickelkomplex bevorzugt, weil es leicht ist, die Struktur zu regulieren.
  • Wenn der reaktive Substituent im Ausgangsmonomer für das Polymer, das für die vorliegende Erfindung verwendet wird, ein Halogenatom, Alkylsulfonatrest, Arylsulfonatrest oder Arylalkylsulfonatrest ist, ist ein Herstellungsverfahren durch Kondensationspolymerisation in Gegenwart eines nullwertigen Nickelkomplexes bevorzugt.
  • Als Ausgangsverbindung sind eine dihalogenierte Verbindung, bis(Alkylsulfonat)verbindung, bis(Arylsulfonat)verbindung, bis(Arylalkylsulfonat)verbindung oder Halogenalkylsulfonatverbindung, Halogenarylsulfonatverbindung, Halogenarylalkylsulfonatverbindung, Alkylsulfonat-Arylsulfonat-Verbindung, Alkylsulfonat-Arylalkylsulfonat-Verbindung beispielhaft angegeben.
  • Außerdem ist es, wenn der reaktive Substituent im Ausgangsmonomer für die Polymerverbindung, die für die vorliegende Erfindung verwendet wird, ein Halogenatom, Alkylsulfonatrest, Arylsulfonatrest, Arylalkylsulfonatrest, Borsäurerest oder Borsäureesterrest ist, bevorzugt, dass das Verhältnis der Gesamtmol eines Halogenatoms, Alkylsulfonatrests, Arylsulfonatrests und Arylalkylsulfonatrests mit den Gesamtmol des Borsäurerests und Borsäureesterrests im Wesentlichen 1 (gewöhnlich im Bereich von 0,7 bis 1,2) beträgt, und das Herstellungsverfahren eine Kondensationspolymerisation unter Verwendung eines Nickelkatalysators oder eines Palladiumkatalysators ist.
  • Konkrete Beispiele der Kombination von Ausgangsmaterialverbindungen schließen Kombinationen einer dihalogenierten Verbindung, bis(Alkylsulfonat)verbindung, bis(Arylsulfonat)verbindung oder bis(Arylalkylsulfonat)verbindung mit einer Diborsäureverbindung oder Diborsäureesterverbindung ein.
  • Außerdem sind eine Halogenborsäureverbindung, Halogenborsäureesterverbindung, Alkylsulfonatborsäureverbindung, Alkylsulfonatborsäureesterverbindung, Arylsulfonatborsäureverbindung, Arylsulfonatborsäureesterverbindung, Arylalkylsulfonatborsäureverbindung und Arylalkylsulfonatborsäureesterverbindung beispielhaft angegeben.
  • Es ist bevorzugt, dass das verwendete organische Lösungsmittel ausreichend einer Behandlung zum Sauerstofffreimachen unterzogen wird, und die Umsetzung unter einer inerten Atmosphäre allgemein zum Unterdrücken einer Nebenreaktion fortgesetzt wird, obwohl sich die Behandlung in Abhängigkeit von den verwendeten Verbindungen und Reaktionen unterscheidet. Ferner ist es bevorzugt, ebenso eine Dehydratisierungsbehandlung durchzuführen. Jedoch ist dies im Fall einer Reaktion in einem Zweiphasensystem mit Wasser, wie einer Suzuki-Kopplungsreaktion, nicht anwendbar.
  • Für die Reaktion wird Alkali oder ein geeigneter Katalysator zugegeben. Er kann gemäß der zu verwendenden Reaktion ausgewählt werden. Es ist bevorzugt, dass das Alkali oder der Katalysator in einem Lösungsmittel, das für eine Reaktion verwendet wird, gelöst werden kann. Ein Beispiel des Verfahrens zum Mischen des Alkalis oder des Katalysators schließt ein Verfahren des langsamen Zugebens einer Lösung eines Alkalis oder eines Katalysators zur Reaktionslösung unter Rühren unter einer inerten Atmosphäre von Argon, Stickstoff usw. oder umgekehrt, ein Verfahren zum langsamen Zugeben der Reaktionslösung zu der Lösung von Alkali oder eines Katalysators ein.
  • Wenn die Polymermaterialien der vorliegenden Erfindung für ein Polymer-LED verwendet werden, übt die Reinheit davon einen Einfluss auf die Lichtemittereigenschaft aus, weshalb es bevorzugt ist, dass ein Monomer durch ein Verfahren, wie Destillation, Sublimationsreinigung, Umkristallisierung und dergleichen gereinigt wird, bevor es polymerisiert wird. Ferner ist es bevorzugt, eine Reinigungsbehandlung, wie Wiederausfällungsreinigung, chromatographische Trennung und dergleichen, nach der Polymerisation durchzuführen.
  • Als nächstes wird das Dendrimer (B), das in dem Polymermaterial der vorliegenden Erfindung verwendet wird, erklärt.
  • Das Dendrimer stellt ein superverzweigtes Polymer dendritischer Morphologie dar, welches zum Beispiel in der Literatur eingebracht ist (Kobunshi Bd. 47, Nov. 812, Seite 1998) und WO02/066575, und entworfen und synthetisiert wurde, um verschiedene Funktionen aufzuweisen. Als Beispiel des Dendrimers wird das Folgende erwähnt: KERN-[D1]Z1[D2]Z2 (wobei der KERN ein (Z1 + Z2)-wertiges Atom oder Atomgruppe darstellt, und Z1 und Z2 eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellen. D1 und D2 stellen jeweils unabhängig voneinander ein Dendron mit einer dendritischen Struktur dar, und wenn D1 und D2 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein, und mindestens ein Rest von D1 und D2 ist ein konjugiertes System, das einen aromatischen Ring gegebenenfalls mit einem Heteroatom enthält.).
  • Der KERN stellt ein (Z1 + Z2)-wertiges Atom oder Atomgruppe dar, welche mit solchen beispielhaft angegeben ist, die in IEEE2002, S. 195 (Conference Procees), WO02/066575 und WO02/066575 beschrieben sind.
  • Außerdem ist die vorstehend erwähnte dendritische Struktur zum Beispiel in Kobunshi Bd. 52, Aug., S. 578 (2003) und M&BE, Bd. 14, Nr. 3, S. 169 (2003) offenbart, und gelegentlich als verzweigte Srtuktur dargestellt.
  • Der aromatische Ring gegebenenfalls mit einem Heteroatom ist mit einem Benzolring, Pyridinring, Pyrimidinring, Naphthalinring oder einem Ring der vorstehend erwähnten allgemeinen Formel (1) beispielhaft angegeben.
  • Das Dendrimer wird ferner schematisch wie folgt dargestellt:
    Figure 00580001
  • In der vorstehenden Figur stellt der KERN eine Lumineszenzstruktureinheit zum Beispiel mit einer Metallkomplexstruktur dar. D1, D2 und D3 stellen ein Dendron dar und sind eine Einheit der Verzweigung. Obwohl die vorstehende Figur Verzweigungseinheiten zeigt, die im Bereich von D3 liegen, kann sich die Verzweigungseinheit danach über D3 hinaus wiederholen.
  • Außerdem können die Verzweigungseinheiten eine gleiche oder verschiedene Struktur aufweisen. n ist eine ganze Zahl von 1 oder mehr, wenn n 2 oder mehr ist, können die Verzweigungseinheiten, die zu den entsprechenden Gruppen gehören, gleich oder verschieden sein. Die Verzweigungseinheit weist zum Beispiel Strukturen, wie einen dreiwertigen aromatischen Ring, kondensierten Ring und Heterocyclus und dergleichen, auf. Außerdem kann das Ende des Terminierens der Verzweigung ein Oberflächenrest aufweisen. Der Oberflächenrest ist ein anderes Atom als Wasserstoff, ein Alkylrest, Alkoxyrest und dergleichen.
  • Im Hinblick auf die Erhöhung der Löslichkeit ist es bevorzugt, dass mindestens einer der Oberflächenreste am Dendrimer ein anderer als ein Wasserstoffatom ist. Ein Lumineszenzdendrimer der Dendrimere besteht aus einer dendritischen mehrfach verzweigten Struktur, deren Zentrum eine Lumineszenzstruktureinheit einschließt (KERN der vorstehend erwähnten Figur). Als Lumineszenzstruktureinheit ist eine Struktur erwähnt, die mindestens einen Rest von Stilben, aromatischen kondensierten Ring, Heterozyklus, kondensierten Ring mit einem Heterozyklus und Metallkomplexstruktur enthält.
  • Unter den Dendrimeren ist das Lumineszenzdendrimer bevorzugt, und das Dendrimer, das Lumineszenz aus einem angeregten Triplettzustand zeigt, ist stärker bevorzugt.
  • Hier schließt das Dendrimer, das Lumineszenz aus einem angeregten Triplettzustand zeigt, zum Beispiel Verbindungen, bei welchen Phosphoreszenz beobachtet wird, sowie Verbindungen, bei welchen außer Phosphoreszenz Lumineszenz beobachtet wird, ein.
  • Spezifische Beispiele des Dendrimers sind zum Beispiel in WO02/066552 offenbart. Außerdem ist der Lumineszenzteil der Dendrimere mit Metallkomplexstrukturen beispielhaft angegeben, die zum Beispiel offenbart sind in Nature, (1998), 395, 151, Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4. Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting Materials and Devices N), 119. J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304. Appl. Phys. Lett, (1997), 71(18), 2596. Syn. Met., (1998), 94(1), 103. Syn. Met., (1999), 99(2), 1361. Adv. Mater., (1999), 11(10), 852 usw.
  • Als Dendrimer ist dasjenige bevorzugt, das eine Metallkomplexstruktur als Teilstruktur davon aufweist. Ein Zentralmetall, das im Kern des Dendrimers enthalten sein soll, ist das Metall, welches gewöhnlich aus einem Atom mit der Kernladungszahl 50 oder mehr besteht, eine Spin-Bahn-Wechselwirkung mit dem Komplex aufweist und in der Lage ist, eine Spinumkehr (intersystem crossing) zwischen Singulettzustand und Triplettzustand zu bewirken, wobei ein derartiges Metall mit Rhenium, Iridium, Osmium, Scandium, Yttrium, Platin, Gold und Lanthanoiden, wie Europium, Terbium, Thulium, Dysprosium, Samarium, Praseodym, Gadolinium und dergleichen beispielhaft angegeben ist, und Rhenium, Iridium, Platin, Gold Europium und Terbium bevorzugt sind.
  • Als Ligand des Kernteils des Dendrimers sind zum Beispiel 8-Chinolinol und seine Derivate, Benzochinolinol und seine Derivate, 2-Phenylpyridin und seine Derivate, 2-Phenylbenzothiazol und seine Derivate, 2-Phenylbenzooxazol und seine Derivate, Porphyrin und seine Derivate und dergleichen erwähnt.
  • Eine Menge des Dendrimers (B) in dem Material der vorliegenden Erfindung ist nicht besonders beschränkt, weil sich die Menge in Abhängigkeit von der Art des konjugierten Polymers (A), das kombiniert werden soll, oder von den Eigenschaften, die optimiert werden sollen, unterscheidet; wobei es gewöhnlich 0,01 bis 80 Gewichtsteile und vorzugsweise 0,1 bis 60 Gewichtsteile beträgt, wenn die Menge des Polymers (A) als 100 Gewichtsteile definiert ist.
  • Außerdem kann das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung ein Polymermaterial sein, bei welchem das Molekül des konjugierten Polymers (A) das Dendrimer (B) als Teilstruktur davon enthält. (Die Ausführungsform, die im vorstehenden (ü) erwähnt wurde)
  • Ein derartiges Polymermaterial ist mit demjenigen, das die Wiederholungseinheit der Formel (1) einschließt, beispielhaft angegeben, weist ein Polystyrol-verringertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 103 bis 108 auf und weist das Dendrimer (B) in der Seitenkette, Hauptkette und/oder am Ende davon auf. Wenn sich das Dendrimer (B) in der Hauptkette befindet, sind nicht nur dasjenige, das das Dendrimer (B) in der Hauptkette integriert, die aus einem linearen Polymer besteht, sondern auch dasjenige, das 3 oder mehr Polymerketten aufweist, die vom Dendrimer (B) verbunden sind, eingeschlossen.
  • Eine Polymerstruktur mit der Dendrimer- (B) Struktur in der Seitenkette des konjugierten Polymers (A), welche Lumineszenz von einem angeregten Triplettzustand zeigt, ist zum Beispiel durch die folgende Formel dargestellt:
    Figure 00600001
    [wobei Ar18 einen zweiwertigen aromatischen Rest oder zweiwertigen heterocyclischen Rest mit einem oder mehreren Atomen) darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Sauerstoff-, Silizium-, Germanium-, Zinn-, Phosphor-, Bor-, Schwefel-, Selen- und Telluratom, und der Rest Ar18 einen oder mehrere und vier oder weniger Rest(e) aufweist, dargestellt durch -L-X, wobei X einen einwertigen Rest darstellt, der ein Dendrimer enthält, welches Lumineszenz von einem angeregten Triplettzustand zeigt, und L eine Einfachbindung, -O-, -S-, -CO-, -CO2-, -SO-, -SO2-, -SiR68R69-, -NR70-,-BR71-, -PR72-, -P(=O)(R73)-, einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest, gegebenenfalls substituierten Alkenylrest, gegebenenfalls substituierten Alkinylrest, gegebenenfalls substituierten Arylenrest oder gegebenenfalls substituierten zweiwertigen heterocyclischen Rest darstellt, wenn der Alkylenrest, Alkenylrest und Alkinylrest einen Rest -CH2- enthält, können ein oder mehrere Rest(e) -CH2-, enthalten in dem Alkylenrest, ein oder mehrere Rest(e) -CH2-, enthalten in dem Alkenylrest, und ein oder mehrere Rest(e) -CH2-, enthalten in dem Alkinylrest, jeweils durch einen Rest ersetzt werden, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus -O-, -S-, -CO-, -CO2-, -SO-, -SO2-, -SiR74R75-, NR76-, -BR77-, -PR78- und -P(=O)(R79)-. R68, R69, R70, R71, R72, R73, R74, R75, R76, R77, R78 und R79 sind jeweils unabhängig voneinander ein Rest, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem Wasserstoffatom, einem Alkylrest, Arylrest, einwertigen heterocyclischen Rest und Cyanorest. Ar18 kann außer dem Rest, der durch -L-X dargestellt ist, ferner einen Rest aufweisen, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest und Cyanorest. Wenn Ar18 eine Mehrzahl von Substituenten aufweist, können sie gleich oder voneinander verschieden sein.]
  • Hier ist der zweiwertige aromatische Rest mit einem Phenylen-, Pyridinylen-, Pyrimidylen-, Naphthylenring oder dem Ring der vorstehend erwähnten allgemeinen Formel (1) beispielhaft angegeben.
  • Eine Polymerstruktur mit der Dendrimer- (B) Struktur in der Hauptkette des konjugierten Polymers (A), welche Lumineszenz von einem angeregten Triplettzustand zeigt, ist zum Beispiel durch die folgende Formel dargestellt:
    Figure 00610001
    Figure 00620001
    [wobei L1 und L2 die Dendrimerstruktur darstellen, welche eine Lumineszenz von einem angeregten Triplettzustand zeigt, und eine zwei- oder dreiwertige Bindungsgruppe in der Formel in dem Dendron am Ende der Dendrimerstruktur und/oder dem Liganden des Kernteils enthalten ist und mit einer Wiederholungseinheit verbunden ist, die die Hauptkette der Polymerkette bildet.] Eine Polymerstruktur mit der Dendrimer-(B) Struktur am Ende des konjugierten Polymers (A), welche Lumineszenz von einem angeregten Triplettzustand zeigt, ist zum Beispiel durch die folgende Formel dargestellt:
    Figure 00620002
    [wobei L3 den einwertigen Rest darstellt, der die Dendrimerstruktur, welche Lumineszenz von einem angeregten Triplettzustand zeigt, enthält, und die einwertige Bindungsgruppe in dem Dendron am Ende der Dendrimerstruktur und/oder dem Liganden des Kernteils enthalten ist und mit X verbunden ist. X stellt eine Einfachbindung, einen gegebenenfalls substituierten Alkenylenrest, gegebenenfalls substituierten Alkinylenrest, gegebenenfalls substituierten Arylenrest oder gegebenenfalls substituierten zweiwertigen heterocyclischen Rest dar.] Das Polymer mit der Dendrimerstruktur an der Seitenkette, Hauptkette oder am Ende davon kann zum Beispiel unter Verwendung eines Monomers mit einer Dendrimerstruktur als eines der Ausgangsbestandteile mit dem vorstehend erwähnten Verfahren hergestellt werden.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Polymerlichtemittermaterial, das das vorstehend erwähnte Polymermaterial enthält.
  • In diesem Fall ist es bevorzugt, dass das Dendrimer ein Lumineszenzdendrimer ist.
  • Als nächstes wird eine Vorrichtung der vorliegenden Erfindung erklärt.
  • Die Vorrichtung der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Schicht aufweist, die das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung zwischen Elektroden enthält, welche aus einer Anode und einer Kathode bestehen.
  • Als Vorrichtung der vorliegenden Erfindung sind Polymerlichtemittervorrichtungen, photoelektrische Vorrichtungen und dergleichen erwähnt.
  • Wenn die Vorrichtung der vorliegenden Erfindung eine Polymerlichtemittervorrichtung ist, ist es bevorzugt, dass die Schicht, die das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung enthält, eine Lichtemitterschicht ist.
  • Außerdem schließt die Polymer-LED der vorliegenden Erfindung ein: eine Polymer-LED mit einer Elektronentransportschicht zwischen einer Kathode und einer Lichtemitterschicht; eine Polymer-LED mit einer Lochtransportschicht zwischen einer Anode und einer Lichtemitterschicht; und eine Polymer-LED mit einer Elektronentransportschicht zwischen einer Kathode und einer Lichtemitterschicht und einer Lochtransportschicht zwischen einer Anode und einer Lichtemitterschicht.
  • Außerdem sind beispielhaft angegeben: eine Polymer-LED, bei welcher eine Schicht, die ein leitfähiges Polymer enthält, zwischen mindestens einer der vorstehenden Elektroden und einer Lichtemitterschicht in Nachbarschaft zu der Elektrode angeordnet ist; und eine Polymer-LED, bei welcher eine Pufferschicht mit einer mittleren Filmdicke von 2 nm oder weniger zwischen mindestens einer der vorstehenden Elektroden und einer Lichtemitterschicht in Nachbarschaft zu der Elektrode angeordnet ist.
  • Genauer sind die folgenden Strukturen a)–d) beispielhaft angegeben.
    • a) Anode/Lichtemitterschicht/Kathode
    • b) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Kathode
    • c) Anode/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • d) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Kathode (wobei „/" benachbarte Laminierung von Schichten bedeutet. Nachstehend dasselbe).
  • Hier ist die Lichtemitterschicht eine Schicht mit der Funktion, Licht zu emittieren, ist die Lochtransportschicht eine Schicht mit der Funktion, Löcher zu transportieren, und ist die Elektronentransportschicht eine Schicht mit der Funktion, Elektronen zu transportierens. Hier werden die Elektronentransportschicht und die Lochtransportschicht allgemein Ladungstransportschicht genannt.
  • Die Lichtemitterschicht, die Lochtransportschicht und die Elektronentransportschicht können jeweils unabhängig voneinander in zwei oder mehr Schichten verwendet werden.
  • Ladungstransportschichten, die benachbart zu einer Elektrode angeordnet sind, die die Funktion haben, die Wirksamkeit der Ladungsinjektion von der Elektrode zu verbessern, und die Wirkung haben, die Steuerspannung einer Vorrichtung zu verringern, werden allgemein besonders gelegentlich eine Ladungsinjektionsschicht (Lochinjektionsschicht, Elektroneninjektionsschicht) genannt.
  • Zum Erhöhen der Haftfähigkeit an eine Elektrode und zum Verbessern der Ladungsinjektion von einer Elektrode kann die vorstehend beschriebene Ladungsinjektionsschicht oder Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger zur Elektrode benachbart bereitgestellt werden, und ferner zum Erhöhen der Haftfähigkeit der Grenzfläche und Verhindern des Mischens und dergleichen kann eine dünne Pufferschicht in die Grenzfläche einer Ladungstransportschicht und Lichtemitterschicht eingefügt sein.
  • Die Reihenfolge und die Anzahl der laminierten Schichten und die Dicke jeder Schicht kann geeigneterweise angewendet werden, während die Lichtemitterwirksamkeit und die Lebensdauer der Vorrichtung berücksichtigt werden.
  • In der vorliegenden Erfindung, wenn die Polymer-LED mit einer Ladungsinjektionsschicht (Elektroneninjektionsschicht, Lochinjektionsschicht) bereitgestellt wird, sind eine Polymer-LED mit einer Ladungsinjektionsschicht, die in Nachbarschaft zu einer Kathode bereitgestellt wird, und eine Polymer-LED mit einer Ladungsinjektionsschicht, die in Nachbarschaft zu einer Anode bereitgestellt wird, aufgeführt.
  • Zum Beispiel sind die folgenden Strukturen e) bis p) spezifisch beispielhaft angegeben.
    • e) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Kathode
    • f) Anode/Lichtemitterschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • g) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • h) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Kathode
    • i) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • j) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • k) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • l) Anode/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • m) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • n) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • o) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • p) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
  • Als spezifische Beispiele der Ladungsinjektionsschicht sind Schichten, die ein leitfähiges Polymer enthalten, Schichten, welche zwischen einer Anode und einer Lochtransportschicht angeordnet sind und ein Material mit einem Ionisierungspotential zwischen dem Ionisierungspotential eines Anodenmaterials und dem Ionisierungspotential eines Lochtransportmaterials, das in der Lochtransportschicht enthalten ist, enthalten, Schichten, welche zwischen einer Kathode und einer Elektronentransportschicht angeordnet sind und ein Material mit einer Elektronenaffinität zwischen der Elektronenaffinität eines Kathodenmaterials und der Elektronenaffinität eines Elektronentransportmaterials, das in der Elektronentransportschicht enthalten ist, enthalten, und dergleichen beispielhaft angegeben.
  • Wenn die vorstehend beschriebene Ladungsinjektionsschicht eine Schicht ist, die ein leitfähiges Polymer enthält, beträgt die elektrische Leitfähigkeit des leitfähigen Polymers vorzugsweise 10–5 S/cm oder mehr und 103 S/cm oder weniger, und zum Verringern des Leckstroms zwischen den Lichtemitterpixeln, stärker bevorzugt 10–5 S/cm oder mehr und 102 oder weniger, weiter bevorzugt 10–5 S/cm oder mehr und 101 oder weniger.
  • Gewöhnlich wird, um eine elektrische Leitfähigkeit des leitfähigen Polymers von 10–5 S/cm oder mehr und 103 oder weniger bereitzustellen, eine geeignete Menge von Ionen in das leitfähige Polymer dotiert.
  • Bezüglich der Art eines dotierten Ions wird ein Anion in einer Lochinjektionsschicht oder ein Kation in einer Elektroneninjektionsschicht verwendet. Als Beispiele des Anions werden ein Polystyrolsulfonat-, Alkylbenzolsulfonat-, Kampfersulfonat-Ion und dergleichen beispielhaft angegeben, und als Beispiele des Kations sind ein Lithium-, Natrium-, Kalium-, Tetrabutylammonium-Ion und dergleichen beispielhaft angegeben.
  • Die Dicke der Ladungsinjektionsschicht beträgt zum Beispiel 1 nm bis 100 nm, vorzugsweise 2 nm bis 50 nm.
  • Materialien, die für die Ladungsinjektionsschicht verwendet werden, können geeigneterweise mit Hinblick auf das Verhältnis mit den Materialien von Elektrode und benachbarten Schichten ausgewählt werden, und leitfähige Polymere, wie Polyanilin und Derivate davon, Polythiophen und Derivate davon, Polypyrrol und Derivate davon, Poly(phenylenvinylen) und Derivate davon, Poly(thienylenvinylen) und Derivate davon, Polychinolin und Derivate davon, Polychinoxalin und Derivate davon, Polymere, die aromatische Aminstrukturen in der Hauptkette oder Seitenkette enthalten, und dergleichen, Metallphthalocyanin (Kupferphthalocyanin und dergleichen) Kohlenstoff und dergleichen, sind beispielhaft angegeben.
  • Die Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger weist eine Funktion auf, um die Ladungsinjektion leicht zu machen. Als Material der vorstehend beschriebenen Isolierschicht sind Metallfluorid-, Metalloxid- und organische Isoliermaterialien aufgeführt. Als Polymer-LED mit einer Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger sind Polymer-LEDs mit einer Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger, die zur Kathode benachbart bereitgestellt ist, und Polymer-LEDs mit einer Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger, die zur Anode benachbart bereitgestellt ist, aufgeführt.
  • Genauer sind zum Beispiel die folgenden Strukturen von q) bis ab) aufgeführt:
    • q) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lichtemitterschicht/Kathode
    • r) Anode/Lichtemitterschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • s) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lichtemitterschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • t) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Kathode
    • u) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • v) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • w) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • x) Anode/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • y) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • z) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • aa) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • ab) Anode/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Elektronentransportschicht/Isolierschicht mit einer Dicke von 2 nm oder weniger/Kathode
  • Eine Lochverhinderungsschicht ist eine Schicht mit einer Funktion, Elektronen zu transportieren und die Löcher zu begrenzen, die von der Anode transportiert werden, und die Schicht wird an der Grenzfläche an der Seitenkathode der Lichtemitterschicht erzeugt, und besteht aus einem Material mit einem größeren Ionisierungspotenzial als das der Lichtemitterschicht, zum Beispiel einem Metallkomplex aus Bathocuproin, 8-Hydroxychinolin oder Derivaten davon.
  • Die Filmdicke der Lochverhinderungsschicht beträgt zum Beispiel 1 nm bis 100 nm und vorzugsweise 2 nm bis 50 nm.
  • Genauer sind zum Beispiel die folgenden Strukturen ac) bis an) aufgeführt.
    • ac) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Kathode
    • ad) Anode/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • ae) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • af) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Kathode
    • ag) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • ah) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • ai) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Ladungstransportschicht/Kathode
    • aj) Anode/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • ak) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • al) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Ladungstransportschicht/Kathode
    • am) Anode/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
    • an) Anode/Ladungsinjektionsschicht/Lochtransportschicht/Lichtemitterschicht/Lochverhinderungsschicht/Elektronentransportschicht/Ladungsinjektionsschicht/Kathode
  • Beim Herstellen einer Polymer-LED ist, wenn ein Film aus einer Lösung unter Verwendung derartiger Polymermaterialien der vorliegenden Erfindung erzeugt wird, nur das Entfernen des Lösungsmittels durch Trocknen nach Aufbringen dieser Lösung erforderlich, und sogar im Fall des Mischens eines Ladungstransportmaterials und eines Lichtemittermaterials kann dasselbe Verfahren angewendet werden, das einen großen Vorteil bei der Herstellung bewirkt. Als filmbildendes Verfahren aus einer Lösung können Beschichtungsverfahren, wie Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurstreichverfahren, Gravurstreichverfahren, Stangenstreichverfahren, Walzenstreichverfahren, Drahtbarrenstreichverfahren, Tauchstreichverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahlverfahren und dergleichen, verwendet werden.
  • Als Tintenzusammensetzung (die zum Beispiel in Form einer Lösung für Druckverfahren und dergleichen verwendet wird) enthält die Zusammensetzung mindestens eine Art der Polymermaterialien der vorliegenden Erfindung.
  • Die Tintenzusammensetzung enthält außer den Polymermaterialien der vorliegenden Erfindung gewöhnlich ein Lösungsmittel und kann ein Lochtransportmaterial, Elektronentransportmaterial, Lichtemittermaterial, Stabilisierungsmittel, Zusatzstoffe zum Regulieren der Viskosität und/oder Oberflächenspannung und Zusatzstoffe, wie ein Antioxidationsmittel, und dergleichen enthalten.
  • Das Verhältnis des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung in der Tintenzusammensetzung beträgt gewöhnlich 20 Gew.-% bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tintenzusammensetzung, außer einem Lösungsmittel, und vorzugsweise 40 Gew.-% bis 100 Gew.-%.
  • Außerdem beträgt das Verhältnis des Lösungsmittels in der Tintenzusammensetzung 1 Gew.-% bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tintenzusammensetzung, vorzugsweise 60 Gew.-% bis 99,9 Gew.-% und stärker bevorzugt 90 Gew.-% bis 99,5 Gew.-%.
  • Die Viskosität der Tintenzusammensetzung variiert in Abhängigkeit von den Druckverfahren; wenn die Tintenzusammensetzung in Verfahren, wie Tintenstrahldrucken und dergleichen, durch eine Auslassvorrichtung strömt, ist es bevorzugt, dass die Viskosität bei 25°C im Bereich von 1 bis 20 mPa·s liegt, um Verstopfen oder Flugablenkung während des Ausströmens zu verhindern.
  • Als Lösungsmittel, das für die Tintenzusammensetzung verwendet wird, ist dasjenige bevorzugt, das in der Lage ist, das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung zu lösen oder einheitlich zu dispergieren. Als Lösungsmittel sind Chlor-Lösungsmittel, wie Chloroform, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol und dergleichen, Ether-Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und dergleichen, aromatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen, aliphatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan, n-Decan und dergleichen, Keton-Lösungsmittel, wie Aceton und Methylethylketon, Cyclohexanon und dergleichen, Ester-Lösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylcellosolveacetat und dergleichen, Polyalkohole, wie Ethylenglycol, Ethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglycol, Diethoxymethan, Triethylenglycolmonoethylether, Glyzerin, 1,2-Hexandiol und dergleichen und Derivate davon, Alkohol-Lösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol und dergleichen, Sulfoxid-Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid und dergleichen, und Amid-Lösungsmittel, wie N-Methyl-2-Pyrrolidon, N,N-Dimethylformamid und dergleichen, beispielhaft angegeben. Außerdem können diese Lösungsmittel alleine oder als Kombination von mehreren Arten davon verwendet werden. Unter den vorstehend erwähnten Lösungsmitteln ist ein Lösungsmittel bevorzugt, das ein oder mehrere Arten von organischen Lösungsmitteln enthält, welche eine Struktur aufweisen, die mindestens einen oder mehrere Benzolring(e), einen Schmelzpunkt von 0°C oder weniger und einen Kochpunkt von 100°C oder mehr einschließt.
  • Als eine Art von Lösungsmitteln sind im Hinblick auf die Löslichkeit des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung in einem organischen Lösungsmittel, die Homogenität zum Zeitpunkt des Bildens eines Films, die Viskositätseigenschaften und dergleichen ein aromatisches Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, aliphatisches Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, Ester-Lösungsmittel und Keton-Lösungsmittel bevorzugt, sind Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Diethylbenzol, Trimethylbenzol, n-Propylbenzol, i-Propylbenzol, n-Butylbenzol, i-Butylbenzol, sek-Butylbenzol, Anisol, Ethoxybenzol, 1-Methylnaphthalin, Cyclohexan, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Bicyclohexyl, Cyclohexenylcyclohexanon, n-Heptylcyclohexan, n-Hexylcyclohexan, 2-Propylcyclohexanon, 2-Heptanon, 3-Heptanon, 4-Heptanon, 2-Octanon, 2-Nonanon, 2-Decanon und Dicyclohexylketon bevorzugt, und stärker bevorzugt ist dasjenige, das mindestens eine Art enthält, die ausgewählt ist aus Xylol, Anisol, Cyclohexylbenzol und Bicyclohexyl.
  • Die Arten der Lösungsmittel der Tintenzusammensetzung schließen im Hinblick auf die filmbildende Fähigkeit, Eigenschaften der Vorrichtung und dergleichen vorzugsweise 2 oder mehr Arten, stärker bevorzugt 2 bis 3 Arten und stärker bevorzugt 2 Arten ein.
  • Wenn 2 Arten von Lösungsmitteln in der Tintenzusammensetzung enthalten sind, kann eine Art der Lösungsmittel bei 25°C ein fester Zustand sein. Im Hinblick auf die filmbildende Fähigkeit ist es bevorzugt, dass eine Art der Lösungsmittel das Lösungsmittel mit einem Kochpunkt von 180°C oder mehr ist, und die andere Art der Lösungsmittel das Lösungsmittel mit einem Kochpunkt von 180°C oder weniger ist, und stärker bevorzugt, dass eine Art der Lösungsmittel das Lösungsmittel mit einem Kochpunkt von 200°C oder mehr ist, und die andere Art der Lösungsmittel das Lösungsmittel mit einem Kochpunkt von 180°C oder weniger ist. Außerdem ist es im Hinblick auf die Viskosität bevorzugt, dass beide der 2 Arten von Lösungsmitteln bei 60°C 1 Gew.-% oder mehr des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung löst, und bevorzugt, dass eine Art von Lösungsmittel der beiden Arten der Lösungsmittel bei 25°C 1 Gew.-% oder mehr des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung löst.
  • Wenn 3 Arten von Lösungsmitteln in der Tintenzusammensetzung enthalten sind, können 1 oder 2 Arten der Lösungsmittel bei 25°C ein fester Zustand sein. Im Hinblick auf die filmbildende Fähigkeit ist es bevorzugt, dass mindestens eine Art von Lösungsmittel der 3 Arten der Lösungsmittel das Lösungsmitteln mit einem Kochpunkt von 180°C oder mehr ist, und mindestens eine andere Art von Lösungsmittel das Lösungsmittel mit einem Kochpunkt von 180°C oder weniger ist, und stärker bevorzugt, dass mindestens eine Art von Lösungsmittel der 3 Arten der Lösungsmittel das Lösungsmittel mit einem Kochpunkt von 200°C oder mehr und 300°C oder weniger ist, und mindestens eine andere Art von Lösungsmittel das Lösungsmittel mit einem Kochpunkt von 180°C oder weniger ist. Außerdem ist es im Hinblick auf die Viskosität bevorzugt, dass 2 Arten von Lösungsmitteln der 3 Arten der Lösungsmittel bei 60°C 1 Gew.-% oder mehr des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung löst, und bevorzugt, dass eine Art von Lösungsmittel der 3 Arten der Lösungsmittel bei 25°C 1 Gew.-% oder mehr des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung löst.
  • Wenn 2 oder mehr Arten von Lösungsmitteln in der Tintenzusammensetzung enthalten sind, besetzen im Hinblick auf die Viskosität und filmbildende Fähigkeit das Lösungsmittel mit dem höchsten Kochpunkt 40 bis 90 Gew.-% des Gesamtgewichts der Lösungsmittel der Tintenzusammensetzung, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% und stärker bevorzugt 65 bis 85 Gew.-%.
  • Als Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist im Hinblick auf die Viskosität und filmbildende Fähigkeit die Zusammensetzung, die Anisol und Bicyclohexyl einschließt, die Zusammensetzung, die Anisol und Cyclohexylbenzol einschließt, die Zusammensetzung, die Xylol und Bicyclohexyl einschließt, und die Zusammensetzung, die Xylol und Cyclohexylbenzol einschließt, bevorzugt.
  • Unter den Zusatzstoffen, die in der Lage sind, in der Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten zu sein, sind als Lochtransportmaterialien Polyvinylcarbazol oder seine Derivate, Polysilan oder seine Derivate, Polysiloxan-Derivate mit einem aromatischen Amin an einer Seitenkette und Hauptkette davon, Pyrazolinderivate, Arylaminderivate, Stilbenderivate, Triphenyldiaminderivate, Polyanilin oder seine Derivate, Polythiophen oder seine Derivate, Polypyrrol oder seine Derivate, Poly(p-phenylenvinylen) oder seine Derivate und Poly(2,5-thienylenvinylen) oder seine Derivate erwähnt.
  • Als Elektronentransportmaterialien sind Oxadiazolderivate, Anthrachinondimethan oder seine Derivate, Benzochinon oder seine Derivate, Naphthochinon oder seine Derivate, Anthrachinon oder seine Derivate, Tetracyanoanthrachinondimethan oder seine Derivate, Fluorenonderivate, Diphenyldicyanoethylen oder seine Derivate, Diphenochinonderivate oder 8-Hydroxychinolin oder seine Metallkomplex-Derivate, Polychinolin oder seine Derivate, Polychinoxalin oder seine Derivate, Polyfluoren oder seine Derivate erwähnt.
  • Als Lichtemittermaterialien sind Naphthalinderivate, Anthracen oder seine Derivate, Perylen oder seine Derivate, Farbmittel, wie Polymethin, Xanthen, Kumarin und Cyanin, 8-Hydroxychinolin oder seine Metallkomplex-Derivate, aromatische Amine, Tetraphenylcyclopentadien oder seine Derivate und Tetraphenylbutadien oder seine Derivate erwähnt.
  • Als Stabilisierungsmittel sind phenolische Antioxidatiosmittel, Phosphorantioxidatiosmittel und dergleichen erwähnt.
  • Als Zusatzstoffe zum Einstellen der Viskosität und/oder Oberflächenspannung können hochmolekulare Polymerverbindungen (Verdickungsmittel) oder schlechte Lösungsmittel zum Erhöhen der Viskosität, niedermolekulare Polymerverbindungen zum Verringern der Viskosität und oberflächenaktive Mittel zum Erhöhen der Oberflächenspannung unter geeignetem gegenseitigem Kombinieren verwendet werden.
  • Die vorstehend erwähnten hochmolekularen Polymerverbindungen können diejenigen sein, welche in demselben Lösungsmittel gelöst werden können, das für das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung zu verwenden ist und niemals die Lichtemission und den Elektronentransport hemmt. Zum Beispiel kann hochmolekulares Polystyrol oder Polymethylmethacrylat oder das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung mit einem hohen Molekulargewicht verwendet werden. das Gewichtsmittel des Molekulargewichts beträgt vorzugsweise 500000 oder mehr und stärker bevorzugt 1000000 oder mehr. Das schlechte Lösungsmittel kann als Verdickungsmittel verwendet werden. Das heißt, das Zugeben einer kleinen Menge des Lösungsmittels, welches schlecht zu der festen Komponente in der Lösung ist, kann die Viskosität erhöhen. Wenn ein schlechtes Lösungsmittel für einen derartigen Zweck zugegeben wird, kann die Art des Lösungsmittels und der Menge davon, die zuzugegeben sind, innerhalb des Bereichs ausgewählt sein, der keine Ausfällung des Feststoffs, der in der Lösung enthalten ist, bewirkt. Unter Berücksichtigung der Stabilität während der Konservierung beträgt die Menge des schlechten Lösungsmittels vorzugsweise 50 Gew.-% oder weniger hinsichtlich der Gesamtlösung und stärker bevorzugt 30 Gew.-% oder weniger.
  • Als Antioxidationsmittel kann dasjenige verwendet werden, welches in demselben Lösungsmittel gelöst werden kann, das für das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung zu verwenden ist und niemals die Lichtemission und den Elektronentransport hemmt, wobei phenolische Antioxidationsmittel, Phosphorantioxidationsmittel und dergleichen beispielhaft angegeben sind. Die Verwendung des Antioxidationsmittels kann die Konservierungsstabilität des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung und Lösungsmittels verbessern.
  • Im Hinblick auf die Löslichkeit des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung in einem Lösungsmittel beträgt die Differenz des Löslichkeitsparameters des Lösungsmittels und dem des Polymermaterials vorzugsweise 10 oder weniger und stärker bevorzugt 7 oder weniger. Der Löslichkeitsparameter des Lösungsmittels und dem des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung kann mit dem Verfahren bestimmt werden, die in „YOUZAI (Lösungsmittel) Handbuch (veröffentlicht von Kodansha Ltd., 1976)".
  • Die Polymermaterialien der vorliegenden Erfindung, die in der Tintenzusammensetzung enthalten sind, können eine Art oder 2 oder mehr Arten davon sein, und können eine andere Polymerverbindung als das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung innerhalb eines Bereichs, der die Vorrichtungseigenschaften nicht verletzt, enthalten.
  • Bezüglich der Dicke der Lichtemitterschicht unterscheidet sich der optimale Wert in Abhängigkeit von dem verwendeten Material und kann geeigneterweise so ausgewählt werden, dass die Steuerspannung und Lichtemissionswirksamkeit optimale Werte werden und zum Beispiel 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bei 500 nm, weiter bevorzugt 5 nm bis 200 nm betragen.
  • In die Polymer-LED der vorliegenden Erfindung können auch andere Lichtemittermaterialien als das Lichtemittermaterial der vorliegenden Erfindung oder die Lichtemittermaterial-Polymerkomplexverbindung in eine Lichtemitterschicht gemischt werden. Ferner können in die Polymer-LED der vorliegenden Erfindung auch die Lichtemitterschicht, die andere Lichtemittermaterialien als das vorstehende Lichtemittermaterial enthält, mit einer Lichtemitterschicht, die das vorstehende Lichtemittermaterial der vorliegenden Erfindung enthält, laminiert werden.
  • Als Lichtemittermaterial können bekannte Materialien verwendet werden. In einer Verbindung mit niederem Molekulargewicht können zum Beispiel Naphthalinderivate, Anthracenderivate davon, Perylenderivate davon, Farbstoffe, wie Polymethin-, Xanthen-, Kumarin- und Cyaninfarbstoffe; Metallkomplexe von 8-Hydroxychinolin oder Derivaten davon, aromatisches Amin, Tetraphenylcyclopentan oder Derivate davon pder Tetraphenylbutadien oder Derivate davon und dergleichen verwendet werden.
  • Genauer können bekannte Verbindungen, wie solche, die zum Beispiel in JP-A Nr. 57-51781, 59-194393 und dergleichen beschrieben sind, verwendet werden.
  • Wenn die Polymer-LED der Erfindung eine Lochtransportschicht aufweist, die die Lochtransportmaterialien verwendet, sind Polyvinylcarbazol oder Derivate davon, Polysilan oder Derivate davon; Polysiloxan-Derivate mit einem aromatischen Amin in einer Seitenkette oder der Hauptkette, Pyrazolinderivate, Arylaminderivate, Stilbenderivate, Triphenyldiaminderivate, Polyanilin oder Derivate davon, Polythiophen oder Derivate davon, Polypyrrol oder Derivate davon, Poly(p-phenylenvinylen) oder Derivate davon, Poly(2,5-thienylenvinylen) oder Derivate davon beispielhaft angegeben.
  • Spezifische Beispiele des Lochtransportmaterials schließen solche ein, die in JP-A Nr. 63-70257, 63-175860, 2-135359, 2-135361, 2-209988, 3-37992 und 3-152184 beschrieben sind.
  • Unter diesen sind als Lochtransportmaterialien, die in der Lochtransportschicht verwendet werden, Polymerlochtransportmaterialien, wie Polyvinylcarbazol oder Derivate davon, Polysilan oder Derivate davon, Polysiloxan-Derivate mit einem aromatischen Amin in der Seitenkette oder der Hauptkette, Polyanilin oder Derivate davon, Polythiophen oder Derivate davon, Poly(p-phenylenvinylen) oder Derivate davon, Poly(2,5-thienylenvinylen) oder Derivate davon und dergleichen bevorzugt, und weiter bevorzugt sind Polyvinylcarbazol oder Derivate davon, Polysilan oder Derivate davon und Polysiloxan-Derivate mit einem aromatischen Aminverbindungsrest in der Seitenkette oder der Hauptkette. Im Fall eines Lochtransportmaterials mit niederem Molekulargewicht ist es vorzugsweise in einem Polymerbindemittel zur Verwendung dispergiert.
  • Polyvinylcarbazol oder Derivate davon werden zum Beispiel durch kationische oder radikalische Polymerisation aus einem Vinylmonomer erhalten.
  • Als Polysilan oder Derivate davon sind Verbindungen, die in Chem. Rev., 89, 1359 (1989) und der veröffentlichten Beschreibung GB 2300196 und dergleichen beschrieben wurden, beispielhaft angegeben. Zur Synthese können Verfahren, die darin beschrieben sind, verwendet werden, und besonders kann das Kipping-Verfahren geeigneterweise verwendet werden.
  • Als Polysiloxan oder Derivate davon sind solche, die die Struktur des vorstehend beschriebenen Lochtransportmaterials mit niederem Molekulargewicht in der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen, beispielhaft angegeben, weil die Siloxanskelettstruktur schlechte Lochtransporteigenschaft aufweist. Besonders sind solche beispielhaft angegeben, die ein aromatisches Amin mit Lochtransporteigenschaft in der Seitenkette oder Hauptkette aufweisen.
  • Das Verfahren zum Erzeugen einer Lochtransportschicht ist nicht beschränkt, und im Fall der Lochtransportschicht mit niederem Molekulargewicht ist ein Verfahren, bei welchem die Schicht aus einer gemischten Lösung mit einem Polymerbindemittel erzeugt wird, beispielhaft angegeben. Im Fall eines Polymerlochtransportmaterials ist ein Verfahren, bei welchem die Schicht aus einer Lösung erzeugt wird, beispielhaft angegeben.
  • Das Lösungsmittel, das zum Erzeugen eines Films aus einer Lösung verwendet wird, ist nicht besonders beschränkt, vorausgesetzt, es kann ein Lochtransportmaterial lösen. Als Lösungsmittel sind Chlorlösungsmittel, wie Chloroform, Methylenchlorid, Dichlorethan und dergleichen, Ether-Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran und dergleichen, aromatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen, Keton-Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon und dergleichen, und Ester-Lösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylcellulosolveacetat und dergleichen, beispielhaft angegeben.
  • Als filmbildendes Verfahren aus einer Lösung können Beschichtungsverfahren, wie Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurstreichverfahren, Gravurstreichverfahren, Stangenstreichverfahren, Walzenstreichverfahren, Drahtbarrenstreichverfahren, Tauchstreichverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahlverfahren und dergleichen, aus einer Lösung verwendet werden.
  • Das gemischte Polymerbindemittel ist vorzugsweise eines, das den Ladungstransport nicht stark stört, und das keine starke Absorption von sichtbarem Licht aufweist, das geeigneterweise verwendet wird. Als derartiges Polymerbindemittel sind Polycarbonat, Polyacrylat, Poly(methylacrylat), Poly(methylmethacrylat), Polystyrol, Poly(vinylchlorid), Polysiloxan und dergleichen beispielhaft angegeben.
  • Bezüglich der Dicke der Lochtransportschicht unterscheidet sich der optimale Wert in Abhängigkeit vom verwendeten Material und kann geeigneterweise so ausgewählt sein, dass die Steuerspannung und Lichtemissionswirksamkeit optimale Werte werden, und mindestens eine Dicke, bei welcher kein Krater erzeugt wird, ist erforderlich, und eine zu große Dicke ist nicht bevorzugt, weil die Steuerspannung der Vorrichtung steigt. Deshalb beträgt die Dicke der Lochtransportschicht zum Beispiel 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, weiter bevorzugt 5 nm bis 200 nm.
  • Wenn die Polymer-LED der Erfindung eine Elektronentransportschicht aufweist, werden bekannte Verbindungen als Elektronentransportmaterialien verwendet, und Oxadiazolderivate, Anthrachinondimethan oder Derivate davon, Benzochinon oder Derivate davon, Naphthochinon oder Derivate davon, Anthrachinon oder Derivate davon, Tetracyanoanthrachinondimethan oder Derivate davon, Fluorenonderivate, Diphenyldicyanoethylen oder Derivate davon, Diphenochinolinderivate oder Metallkomplexe von 8-Hydroxychinolin oder Derivate davon, Polychinolin und Derivate davon, Polychinoxalin und Derivate davon, Polyfluoren oder Derivate davon und dergleichen werden beispielhaft angegeben.
  • Genauer werden solche, die in JP-A Nr. 63-70257, 63-175860, 2-135359, 2-135361, 2-209988, 3-37992 und 3-152184 offenbart sind, beispielhaft angegeben.
  • Unter ihnen sind Oxadiazolderivate, Benzochinon oder Derivate davon, Anthrachinon oder Derivate davon oder Metallkomplexe von 8-Hydroxychinolin oder Derivate davon, Polychinolin und Derivate davon, Polychinoxalin und Derivate davon, Polyfluoren oder Derivate davon bevorzugt, und 2-(4-Biphenyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazol, Benzochinon, Anthrachinon, Tris(8-chinolinol)aluminium und Polychinolin sind weiter bevorzugt.
  • Das Verfahren zum Erzeugen der Elektronentransportschicht ist nicht besonders beschränkt; und im Fall eines Elektronentransportmaterials mit niederem Molekulargewicht sind ein Aufdampfverfahren aus einem Pulver oder ein filmbildendes Verfahren aus einer Lösung oder einem geschmolzenen Zustand beispielhaft angegeben, und im Fall eines Polymerelektronentransportmaterials ist ein filmbildendes Verfahren aus einer Lösung oder einem geschmolzenen Zustand jeweils beispielhaft angegeben. Im Fall des Filmbildens aus einer Lösung oder einem geschmolzenen Zustand kann gleichzeitig ein Polymerbindemittel verwendet werden.
  • Das Lösungsmittel, das beim Filmbilden aus einer Lösung verwendet wird, ist nicht besonders beschränkt, vorausgesetzt, es kann Elektronentransportmaterialien und/oder Polymerbindemittel lösen. Als Lösungsmittel sind Chlorlösungsmittel, wie Chloroform, Methylenchlorid, Dichlorethan und dergleichen; Ether-Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran und dergleichen; aromatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen; Keton-Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon und dergleichen; und Ester-Lösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat und Ethylcellulosolveacetat und dergleichen, beispielhaft angegeben.
  • Als filmbildendes Verfahren aus einer Lösung oder einem geschmolzenen Zustand können Beschichtungsverfahren, wie Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurstreichverfahren, Gravurstreichverfahren, Stangenstreichverfahren, Walzenstreichverfahren, Drahtbarrenstreichverfahren, Tauchstreichverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, Flexodruckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahlverfahren und dergleichen, verwendet werden.
  • Als das zu mischende Polymerbindemittel ist vorzugsweise das, welches die Ladungstransporteigenschaft nicht stark stört, und das keine starke Absorption von sichtbarem Licht aufweist, das geeigneterweise verwendet wird. Als derartiges Polymerbindemittel sind Poly(N-vinylcarbazol), Polyanilin oder Derivate davon, Polythiophen oder Derivate davon, Poly(p-phenylenvinylen) oder Derivate davon, Poly(2,5-thienylenvinylen) oder Derivate davon, Polycarbonat, Polyacrylat, Poly(methylacrylat), Poly(methylmethacrylat), Polystyrol, Poly(vinylchlorid) Polysiloxan und dergleichen beispielhaft angegeben.
  • Bezüglich der Dicke der Elektronentransportschicht unterscheidet sich der optimale Wert in Abhängigkeit vom verwendeten Material und kann geeigneterweise so ausgewählt sein, dass die Steuerspannung und Lichtemissionswirksamkeit optimale Werte werden, und mindestens eine Dicke, bei welcher kein Krater erzeugt wird, ist erforderlich, und eine zu große Dicke ist nicht bevorzugt, weil die Steuerspannung der Vorrichtung steigt. Deshalb beträgt die Dicke der Elektronentransportschicht zum Beispiel 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, weiter bevorzugt 5 nm bis 200 nm.
  • Das Substrat, das die Polymer-LED der vorliegenden Erfindung bildet, kann vorzugsweise das sein, das sich beim Erzeugen einer Elektrode und Schichten von organischen Materialien nicht verändert, und Glas-, Kunststoff-, Polymerfolien-, Siliconsubstrate und dergleichen sind beispielhaft angegeben. Im Fall eines opaken Substrats ist es bevorzugt, dass die entgegengesetzte Elektrode transparent oder transluzent ist.
  • Gewöhnlich ist mindestens eine der Elektroden, die aus einer Anode und einer Kathode besteht, transparent oder transluzent. Es ist bevorzugt, dass die Anode transparent oder transluzent ist.
  • Als Material dieser Anode werden leitfähige Metalloxidfilme, dünne transluzente Metallfilme und dergleichen verwendet. Genauer werden Indiumoxid, Zinkoxid, Zinnoxid und eine Zusammensetzung davon, d.h. Indium/Zinn/Oxid (ITO), und Filme (NESA und dergleichen), die unter Verwendung eines elektrisch leitfähigen Glases, das aus Indium/Zinn/Oxid und dergleichen besteht, und Gold, Platin, Silber, Kupfer und dergleichen hergestellt werden, verwendet. Unter ihnen sind ITO, Indium/Zinn/Oxid und Zinnoxid bevorzugt. Als Herstellungsverfahren werden ein Vakuumabscheidungsverfahren, Sputterverfahren, Ionenplattierverfahren, Plattierverfahren und dergleichen verwendet. Als Anode können auch organische transparente elektrisch leitfähige Filme, wie Polyanilin oder Derivate davon, Polythiophen oder Derivate davon und dergleichen, verwendet werden.
  • Die Dicke der Anode kann während der Berücksichtigung von Transmission von Licht und elektrischer Leitfähigkeit geeigneterweise ausgewählt werden, und zum Beispiel 10 nm bis 10 um, vorzugsweise 20 nm bis 1 μm, weiter bevorzugt 50 nm bis 500 nm betragen.
  • Ferner kann zur leichten Ladungsinjektion auf der Anode eine Schicht, die ein Phthalocyaninderivat, leitfähige Polymere, Kohlenstoff und dergleichen umfasst, oder eine Schicht mit einer mittleren Filmdicke von 2 nm oder weniger bereitgestellt werden, die ein Metalloxid, Metallfluorid, ein organisches Isoliermaterial und dergleichen umfasst.
  • Als Material einer Kathode, die in der Polymer-LED der vorliegenden Erfindung verwendet wird, das geringe Austrittsarbeit aufweist, ist bevorzugt. Zum Beispiel werden Metalle, wie Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Aluminium, Scandium, Vanadium, Zink, Yttrium, Indium, Cer, Samarium, Europium, Terbium und Ytterbium und dergleichen, oder Legierungen, die zwei oder mehr von ihnen umfassen, oder Legierungen, die ein oder mehr von ihnen umfassen, wobei ein oder mehr von Gold, Silber, Platin, Kupfer, Mangan, Titan, Kobalt, Nickel, Wolfram und Zinn, Graphit oder Graphitinterkalationsverbindungen und dergleichen, verwendet. Beispiele von Legierungen schließen eine Magnesium-Silber-Legierung, Magnesium-Indium-Legierung, Magnesium-Aluminium-Legierung, Indium-Silber-Legierung, Lithium-Aluminium-Legierung, Lithium-Magnesium-Legierung, Lithium-Indium-Legierung, Calcium-Aluminium-Legierung und dergleichen ein. Die Kathode kann zu einer laminierten Struktur von 2 oder mehr Schichten erzeugt werden.
  • Die Dicke der Kathode kann während der Berücksichtigung von Transmission von Licht und elektrischer Leitfähigkeit geeigneterweise ausgewählt werden, und zum Beispiel 10 nm bis 10 um, vorzugsweise 20 nm bis 1 μm, weiter bevorzugt 50 nm bis 500 nm betragen.
  • Als Verfahren zum Herstellen einer Kathode werden ein Vakuumabscheidungsverfahren, Sputterverfahren, Laminierverfahren, bei welchem ein dünner Metallfilm unter Wärme und Druck angeheftet wird, und dergleichen verwendet. Ferner kann zwischen einer Kathode und einer organischen Schicht eine Schicht, die ein leitfähiges Polymer umfasst, oder eine Schicht mit einer mittleren Filmdicke von 2 nm oder weniger, die ein Metalloxid, Metallfluorid, organisches Isoliermaterial und dergleichen umfasst, bereitgestellt werden, und nach der Herstellung der Kathose kann auch eine Schutzschicht, welche die Polymer-LED schützt, bereitgestellt werden. Zur stabilen Verwendung der Polymer-LED über einen langen Zeitraum ist es bevorzugt, eine Schutzschicht und/oder einen Schutzüberzug zum Schutz der Vorrichtung bereitzustellen, um sie vor äußerem Schaden zu bewahren.
  • Als Schutzschicht kann eine polymere Verbindung, Metalloxid, Metallfluorid, Metallborat und dergleichen verwendet werden. Als Schutzüberzug kann eine Glasplatte, Kunststoffplatte, deren Oberfläche einer Wasserundurchlässigkeitsverringerungsbehandlung unterzogen wurde, und dergleichen verwendet werden, und ein Verfahren, bei welchem der Überzug mit einem Vorrichtungssubstrat durch ein thermisch härtbares Harz oder ein durch Licht härtbares Harz zum Versiegeln angeklebt wird, wird geeigneterweise verwendet. Wenn ein Zwischenraum unter Verwendung eines Abstandhalters aufrechterhalten wird, ist es leicht, ein Beschädigen der Vorrichtung zu verhindern. Wenn ein inertes Gas, wie Stickstoff und Argon, den Zwischenraum versiegelt, ist es möglich, die Oxidation der Kathode zu verhindern, und ferner ist es durch Einbringen eines Trockenmittels, wie Bariumoxid und dergleichen, in den vorstehend beschriebenen Zwischenraum leicht, Beschädigung der Vorrichtung durch Feuchtigkeit, die im Herstellungsverfahren anhaftet, zu unterdrücken. Unter ihnen ist irgendeine Vorrichtung oder mehr bevorzugt angenommen.
  • Die Polymer-LED der vorliegenden Erfindung kann für eine flache Lichtquelle, geteilte Anzeige, Punktmatrix-Anzeige und eine Flüssigkristallanzeige als Hintergrundbeleuchtung usw. verwendet werden.
  • Zum Erhalten von Lichtemission in planer Form unter Verwendung der Polymer-LED der vorliegenden Erfindung kann eine Anode und eine Kathode in planer Form geeignet angeordnet werden, so dass sie gegenseitig laminiert werden. Ferner gibt es zum Erhalten von Lichtemission in gemusterter Form ein Verfahren, bei welchem eine Maske mit einem Fenster in gemusterter Form auf vorstehend beschriebener planer Lichtemittervorrichtung angeordnet wird, ein Verfahren, bei welchem eine organische Schicht im Nichtlichtemissionsteil erzeugt wird, um eine äußerst große Dicke zu erhalten, die im Wesentlichen kein Licht emittiert, und ein Verfahren, bei welchem irgendeines einer Anode oder Kathode oder beide von ihnen in Mustern erzeugt wird. Durch Erzeugen eines Musters durch eines dieser Verfahren und durch Anordnen einiger Elektroden, so dass unabhängiges Ein/Aus möglich ist, wird eine Anzeigevorrichtung vom geteilten Typ erhalten, welche Zahlen, Buchstaben, einfache Zeichen und dergleichen anzeigen kann. Ferner kann es zum Erzeugen einer Punktmatrix-Vorrichtung vorteilhaft sein, dass Anoden und Kathoden in Form von Streifen hergestellt werden und so angeordnet werden, dass sie sich im rechten Winkel kreuzen. Durch ein Verfahren, bei welchem eine Mehrzahl von Arten von polymeren Verbindungen, die verschiedene Farben von Licht emittieren, getrennt angeordnet werden, oder ein Verfahren, bei welchem ein Farbfilter oder Lumineszenzkonversionsfilter verwendet wird, werden Bereichsfarbenanzeigen oder Mehrfarbenanzeigen erhalten. Eine Punktmatrix-Anzeige kann durch passive Steuerung oder durch aktive Steuerung, die mit TFT und dergleichen kombiniert wird, gesteuert werden. Diese Anzeigevorrichtungen können als Anzeige eines Computers, Fernsehgeräts, mobilen Terminals, Mobiltelefons, Autonavigationsgeräts, Betrachtersuchers einer Videokamera und dergleichen verwendet werden.
  • Ferner ist die vorstehend beschriebene Lichtemittervorrichtung in planer Form eine dünne Selbstlichtemittervorrichtung, und kann geeigneterweise als flache Lichtquelle für eine Hintergrundbeleuchtung einer Flüssigkristallanzeige oder als flache Lichtquelle zur Beleuchtung verwendet werden. Ferner kann sie auch, wenn eine flexible Platte verwendet wird, als gebogene Lichtquelle oder Anzeige verwendet werden.
  • Das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung kann auf ein Halbleitermaterial aufgebracht werden; mit demselben Verfahren wie das Herstellen der vorstehend erwähnten Lichtemittermaterialvorrichtung, die zu einem Film zum Herstellen einer Vorrichtung erzeugt wird, und es ist bevorzugt, dass eine Elektronenbeweglichkeit oder Lochbeweglichkeit des dünnen Halbleiterfilms, was auch immer größer ist, einen Wert von 10–5 cm2/V/Sek aufweist.
  • Als nächstes wird als eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine photoelektrische Vorrichtung erklärt.
  • Die photoelektrische Vorrichtung schließt zum Beispiel photoelektrische Konversionsvorrichtungen ein, welche mit einer Vorrichtung, die eine Schicht des Polymermaterials der vorliegenden Erfindung zwischen zwei Paaren von Elektroden legt, von denen mindestens eine transparent oder transluzent ist, oder einer Vorrichtung mit einer kammförmigen Elektrode, die auf einer Schicht des Polymermaterials erzeugt wird, das auf einem Substrat erzeugt wird, beispielhaft angegeben sind. Um die Eigenschaften davon zu verbessern, kann ein Fulleren, ein Kohlenstoffnanoröhrchen und dergleichen gemischt werden.
  • Als Verfahren zum Herstellen der photoelektrischen Konversionsvorrichtung ist ein Verfahren beispielhaft angegeben, das in Patent Nr. 3146296 offenbart ist. Genauer sind das Verfahren des Erzeugens eines dünnen Polymerfilms auf einem Substrat mit einer ersten Elektrode und des Erzeugens einer zweiten Elektrode darauf, und das Verfahren des Erzeugens eines dünnen Polymerfilms auf einem Paar von kammförmigen Elektroden, die auf einem Substrat hergestellt wurden, beispielhaft angegeben. Jede der ersten Elektrode oder der zweiten Elektrode ist transparent oder transluzent. Das Verfahren zum Erzeugen des dünnen Polymerfilms und Mischen des Fullerens oder Kohlenstoffnanoröhrchens ist nicht besonders beschränkt; das Verfahren, das bei der Lichtemittervorrichtung beispielhaft angegeben wurde, kann geeigneterweise angewendet werden.
  • Im Folgenden sind Beispiele veranschaulicht, um die vorliegende Erfindung ausführlicher zu erklären, jedoch ist die Erfindung nicht darauf beschränkt.
  • Hier wurde das Polystyrol-verringerte Zahlenmittel des Molekulargewichts unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Lösungsmittel mit Gelpermeations-Chromatographie (GPC: HLC-8220GPC, hergestellt von Tosoh Corporation, oder SCL-10A, hergestellt von Shimadzu Corporation) bestimmt.
  • Beispiel 1
  • Hergestellt wurden 1,8 Gew.-% Toluollösung des Gemisches, bei welchem zu der folgenden Polymerverbindung 1-1 das folgende Dendrimer (D-1) in einer Menge von 40 Gew.-% zugegeben wurde.
  • Figure 00840001
  • Auf einem Glassubstrat mit einem ITO-Film von 150 nm Dicke, der mit einem Sputterverfahren erzeugt wurde, wurde ein Film mit einer Dicke von 50 nm mittels Schleuderbeschichten unter Verwendung einer Poly(ethylendioxythiophen)/Polystyrolsulfonsäure-Lösung (Bayer AG BaytronP) erzeugt und dann 10 Minuten lang auf einer Heizplatte bei 200°C getrocknet. Danach wurde ein Film unter Verwendung der vorstehend hergestellten Chloroformlösung mittels Schleuderbeschichten bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 1000 Upm erzeugt. Die so erhaltene Filmdicke betrug 100 nm. Außerdem wurde dieser Film, nachdem er unter einem verringerten Druck bei 80°C 1 Stunde lang getrocknet wurde, mit LiF mit einer Dicke von etwa 4 nm als Kathodenpufferschicht, Calcium mit einer Dicke von etwa 5 nm als Kathode und danach Aluminium mit einer Dicke von etwa 80 nm aufgedampft, um eine EL-Vorrichtung herzustellen. Hier wurde das Metallaufdampfverfahren begonnen, nachdem das Vakuumausmaß 1 × 10–4 Pa oder weniger erreicht hatte. Beim Anbringen einer Spannung an der erhaltenen Vorrichtung wurde eine EL-Lichtemission mit einem Peak bei 520 nm erhalten. Die Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m2 bei etwa 5 V und wies eine maximale Helligkeit von 30000 cd/m2 oder mehr auf. Außerdem betrug die maximale Lichtemissionswirkung 36 cd/A.
  • Außerdem betrugen die niedrigsten angeregten Triplettenergien von Polymerverbindung (1-1) und Dendrimer (D-1), die mit einer chemischen Rechenvorrichtung berechnet wurden, 2,82 eV beziehungsweise 2,71 eV.
  • Bei der Berechnung wurden die chemischen Strukturen, die auf die Berechnung angewendet wurden, wie die folgende (1-1M) für die Polymerverbindung (1-1) und wie die folgende (D-1 M) für das Dendrimer (D-1) definiert. Modellpolymer (1-1M)
    Figure 00850001
    Modelldendrimer (D-1M)
    Figure 00850002
    wurden definiert, und die Berechnung wurde mit dem Verfahren, das bei der ausführlichen Erklärung der Erfindung beschrieben wurde, durchgeführt.
  • Genauer wurden Modelldendrimer (D-1M) und Modellpolymer (1-1M) zuerst einer strukturellen Optimierung mit einem Hatree-Fock-(HF-) Verfahren unterzogen. Bei dieser Optimierung wurde als Basisfunktionen lan12dz auf das Iridiumatom angewendet, das in dem Modelldendrimer (D-1M) enthalten ist, und 6–31g* wurde auf die anderen Atome in dem Modelldendrimer (D-1M) und auf die Polymerverbindung (1-1) angewendet. Außerdem wurden für die optimierte Struktur unter Verwendung derselben Basen wie bei der strukturellen Optimierung mit einer zeitlich abhängigen Dichtefunktionstheorie (TDDFT) bei b3p86-Level eine niedrigste angeregte Singulettenergie, niedrigste angeregte Triplettenergie, HOMO-Wert und LUMO-Wert bestimmt. Die Validität des Vereinfachens der chemischen Strukturen, die auf die Berechnung wie vorstehend angewendet wurden, wurde im Voraus wie folgt bestätigt.
  • Danach wurden anstelle der Seitenkette OC8H17 von Polymerverbindung (1-1), wobei OCH3, OC3H7, OC5H11 und OC8H17 als Seitenkette angenommen werden, ein HOMO-Wert im Grundzustand, LUMO-Wert im Grundzustand, eine niedrigste angeregte Singulettenergie und niedrigste angeregte Triplettenergie mit dem HF-Verfahren unter Anwendung der vorstehend erwähnten Basisfunktion 6–31g* berechnet, die Berechnungsergebnisse waren wie folgt.
  • [Tabelle 1]
    Figure 00860001
  • Gemäß den Ergebnissen, die in der Berechnung mit dem vorstehenden Berechnungsverfahren durchgeführt wurden, ist es selbstverständlich, dass die Seitenkettenlängenabhängigkeit des HOMO-Werts, LUMO-Werts, der niedrigsten angeregten Singulettenergie und niedrigsten angeregten Triplettenergie klein ist. Deshalb wurde die Berechnung für Polymerverbindung (1-1) nach dem Vereinfachen der Seitenkette der zu berechnenden chemischen Struktur auf OCH3 durchgeführt. Außerdem betrug bezüglich des Dendrimers, wenn eine niedrigste angeregte Triplettenergie des folgenden Komplexes (Komplex 1) berechnet wurde, das Ergebnis 2,76 eV, welches fast dasselbe des Werts von (D-1M), das mit dem Dendron bindet, war, deshalb wurde bestätigt, dass das Dendron von der niedrigsten angeregten Triplettenergie selten beeinflusst wird.
  • Figure 00870001
  • (Komplex 1)
  • Die Polymerverbindung (1-1) wurde gemäß einem Verfahren synthetisiert, das in EP1344788 offenbart ist (das Polystyrol-verringerte Zahlenmittel des Molekulargewichts betrug Mn = 1,1 × 105, das Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug Mw = 2,7 × 105). Das Dendrimer (D-1) wurde gemäß einem Verfahren synthetisiert, das in WO02/066552 offenbart ist.
  • Figure 00870002
  • Beispiel 2
  • Nach dem Herstellen von 1,5 Gew.-% Toluollösung des Gemisches, bei welchem zur vorstehend erwähnten Polymerverbindung (1-1) das folgende Dendrimer (D-2) in einer Menge von 2 Gew.-% zugefügt wurde, wurde eine Vorrichtung auf dieselbe Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Eine Rotationszahl eines Schleuderbeschichters zum Zeitpunkt des Erzeugens eines Films betrug 2000 Upm, und eine Filmdicke betrug etwa 95 nm. Bei Anlegen einer Spannung an die erhaltene Vorrichtung wurde eine EL-Lichtemission mit einem Peak bei 625 nm erhalten. Die Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m2 bei etwa 10 V. Außerdem betrug die maximale Lichtemissionswirksamkeit 4,9 cd/A.
  • Figure 00880001
  • Eine niedrigste angeregte Triplettenergie von Dendrimer (D-2), das auf dieselbe Art und Weise wie in Beispiel 1 erhalten wurde, betrug 2,3 eV. Für die Berechnung wurde das folgende Molekül (D-2M) als Modell verwendet.
  • Modelldendrimer (D-2M)
    Figure 00880002
  • Das Dendrimer (D-2) wurde gemäß dem Verfahren synthetisiert, das in WO02/066552 offenbart wurde.
  • Beispiel 3
  • Nach dem Herstellen von 1,0 Gew.-% Toluollösung des Gemisches, in welchem die folgenden Polymerverbindungen (1-2) und (3-1) und das Dendrimer (D-2), beschrieben in Beispiel 2, in einem Verhältnis (Gewichtsverhältnis) von 76:19:5 gemischt wurden, wurde eine Vorrichtung auf dieselbe Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Eine Rotationszahl eines Schleuderbeschichters zum Zeitpunkt des Erzeugens eines Films betrug 2200 Upm, und eine Filmdicke betrug etwa 90 nm.
  • Polymerverbindung (1-2)
    Figure 00890001
  • Polymerverbindung (3-1)
    Figure 00890002
  • Bei Anlegen einer Spannung an die erhaltene Vorrichtung wurde eine EL-Lichtemission mit einem Peak bei 625 nm erhalten. Die Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m2 bei etwa 5 V. Außerdem betrug die maximale Lichtemissionswirksamkeit 4,7 cd/A.
  • Die Polymerverbindung (1-2) wurde gemäß einem Verfahren synthetisiert, das in Kokai (unveröffentlichte Japanische Patentschrift) Nr. 2004-143419 offenbart ist. Das Polystyrolverringerte Zahlenmittel des Molekulargewichts dieser Polymerverbindung (1-2) betrug Mn = 1,2 × 104, und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug Mw = 7,7 × 104. Die Polymerverbindung (3-1) wurde gemäß einem Verfahren synthetisiert, das in Kokai Nr. 2004-002654 offenbart ist, das Polystyrol-verringerte Zahlenmittel des Molekulargewichts davon betrug Mn = 3,5 × 105, und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug Mw = 1,1 × 106.
  • Beispiel 4
  • Die folgende Polymerverbindung (1-3) mit einem Dendrimer an ihrem Ende wurde synthetisiert. Nach dem Herstellen von 2,0 Gew.-% Toluollösung von Polymerverbindung (1-3) wurde eine Vorrichtung auf dieselbe Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Eine Rotationszahl eines Schleuderbeschichters zum Zeitpunkt des Erzeugens eines Films betrug 1000 Upm, und eine Filmdicke betrug etwa 100 nm.
  • Polymerverbindung (1-3)
    Figure 00900001
  • Bei Anlegen einer Spannung an die erhaltene Vorrichtung wurde eine EL-Lichtemission mit einem Peak bei 630 nm erhalten. Die Polymerverbindung (1-3) wurde wie folgt synthetisiert.
  • Nach dem Beschicken eines Reaktors mit 57 mg (0,038 mmol) der folgenden Verbindung A, 852 mg (1,463 mmol) 2,7-Dibrom-3,6-octyloxydibenzofuran und 562 mg 2,2'-Bipyridyl wurde das Innere des Reaktionssystems durch Stickstoffgas ersetzt. Zu diesem Gemisch wurden 45 ml Tetrahydrofuran (Dehydratisierungslösungsmittel), welchem durch Hindurchperlen von Argongas im Voraus die Luft ausgetrieben wurde, zugegeben. Danach wurden zu dieser gemischten Lösung 990 mg bis(1,5-Cyclooctadien)nickel(0) {Ni(COD)2} zugegeben, 30 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt, gefolgt von 3,3 Stunden langer Umsetzung bei 60°C. Die Umsetzung wurde unter Stickstoffgasatmosphäre durchgeführt. Nach der Umsetzung wurde diese Lösung abgekühlt und dann in eine gemischte Lösung gegossen, die aus 45 ml Methanol/45 ml durch Ionenaustausch gereinigtes Wasser/5,4 ml von 25% wässrigem Ammoniak besteht, gefolgt von etwa 2 Stunden langem Rühren. Danach wurde der erzeugte Niederschlag durch Filtration gesammelt. Nach dem Trocknen dieses Niederschlags unter vermindertem Druck wurde der Niederschlag in Toluol gelöst. Nach dem Filtrieren dieser Lösung, um unlösliche Stoffe zu entfernen, wurde diese Lösung durch Fließen durch eine mit Aluminiumoxid gepackte Säule gereinigt. Danach wurde diese Lösung mit 1 N Chlorwasserstoffsäure, 2,5% wässrigem Ammoniak und durch Ionenaustausch gereinigtem Wasser gewaschen; und dann zum Ausfällen in Methanol gegossen, und dann wurde der erzeugte Niederschlag gesammelt. Dieser Niederschlag wurde unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 230 mg von Polymerverbindung (1-3) erhalten wurden.
  • Das Polystyrol-verringerte Zahlenmittel des Molekulargewichts dieser Polymerverbindung (1-3) betrug Mn = 3,6 × 104, und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug Mw = 7,8 × 104.
  • Verfahren zum Synthetisieren von Verbindung A
    Figure 00910001
  • Verbindung A
  • Verbindung A wurde wie folgt synthetisiert.
  • Unter Argonatmosphäre wurden 1,05 g (0,4 mmol) Verbindung A-3, 0,29 g (1,2 mmol) Verbindung A-1, 0,25 g Natriumcarbonat und 20 ml 2-Ethoxyethanol eingebracht, und mit Argon wurde die Luft ausgetrieben, gefolgt von 7 Stunden langer Umsetzung bei Raumtemperatur. Zu dem Reaktanten wurde nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels daraus Chloroform/Hexan = 1/1 zugegeben, um durch eine Kieselgelsäule zu fließen. Das erhaltene Filtrat wurde konzentriert. Nach dem Lösen des erhaltenen Pulvers von purpurähnlicher roter Farbe in Toluol wurde die Lösung durch eine Kieselgelsäule fließen gelassen, und das erhaltene Filtrat wurde konzentriert, wobei 0,45 g (Ausbeute: 37%) eines Pulvers von purpurähnlicher roter Farbe erhalten wurden.
    1H-NMR (300 MHz/CDCl3):
    δ 9,08 (d, 2H), 8,54 (m, 4H), 7,92 (bd, 2H), 7,40–7,80 (m, 30H), 7,34 (d, 2H), 7,06 (m, 2H), 6,60 (d, 2H), 5,87 (s, 1H), 1,94 (s, 3H), 1,36 (s, 36H) MS (APCI (+)): (M+H)+ 1521
  • Verbindung A-1
  • Unter Argonatmosphäre wurden 1,73 g (72 mmol) NaH eingebracht und dann in einem Eisbad gekühlt; und dann wurde 1 Stunde lang mit 60 ml Ethylacetatlösung von 7,96 g (40 mmol) 4- Bromacetophenon auf dem Eisbad getropft. Erhitzen unter Rückfluss wurde durchgeführt, um 4,5 Stunden lang reagieren zu lassen. Der Reaktant wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und mit 1 N Chlorwasserstoffsäure und durch Ionenaustausch gereinigtem Wasser gewaschen, gefolgt von Phasentrennung. Die organische Phase wurde mit wasserfreiem Salzkuchen getrocknet und konzentriert, wobei 7,35 g eines Rohprodukts von schwach oranger Farbe erhalten wurden. Das Rohprodukt wurde aus Ethanol umkristallisiert, wobei 3,37 g (Ausbeute: 35%) eines weißen nadelartigen Kristalls erhalten
    1H-NMR (300 MHz/CDCl3):
    δ 2,20 (s, 3H), 6,14 (s, 1H), 7,60 (d, 2H), 7,74 (d, 2H), 16,1 (bs, 1H) MS (APCI (+)): (M+H)+ 241
    Figure 00920001
    Verbindung A-1
  • Verbindung A-2
  • Die folgende Verbindung wurde gemäß dem Syntheseverfahren erhalten, das in WO02/066552 offenbart ist. Ausbeute in der Menge 3,0 g (Ausbeute im Verhältnis 100%).
    Figure 00920002
    Verbindung A-2 1H-NMR(300 MHz/CDCl3):
    δ 8,71 (d, 1H), 8,24 (d, 1H), 8,10 (bs, 1H), 7,97 (d, 1H), 7,86–7,94 (m, 3H), 7,68–7,82 (m, 7H), 7,54–7,66 (m, 4H), 7,72–7,36 (m, 2H), 1,44 (s, 18H)
  • Verbindung A-3
  • Unter Argonatmosphäre wurden 1,92 g (3,5 mmol) Verbindung A-2, 0,56 g (16 mmol) IrCl3·3H2O, 15 ml 2-EtOEtOH und 5 ml durch Ionenaustausch gereinigtes Wasser eingebracht und 7 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Einbringen einer geeigneten Menge durch Ionenaustausch gereinigtes Wasser wurde ein ausgefällter Feststoff einer Vakuumfiltration unterzogen. Der erhaltene Feststoff wurde mit Ethanol und durch Ionenaustausch gereinigtem Wasser gewaschen, gefolgt von Trocknen, wobei 1,77 g (Ausbeute: 84%) eines Pulvers von rotbrauner Farbe erhalten wurden.
  • Figure 00930001
  • Beispiel 5
  • Die folgende Polymerverbindung (1-4) mit einem Dendrimer an ihrem Ende wurde synthetisiert. Nach dem Herstellen von 2,0 Gew.-% Toluollösung von Polymerverbindung (1-4) wurde eine Vorrichtung auf dieselbe Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Eine Rotationszahl eines Schleuderbeschichters zum Zeitpunkt des Erzeugens eines Films betrug 1100 Upm, und eine Filmdicke betrug etwa 80 nm.
  • Figure 00930002
  • Polymerverbindung (1-4)
  • Bei Anlegen einer Spannung an die erhaltene Vorrichtung wurde eine EL-Lichtemission mit einem Peak bei 520 nm erhalten. Die Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m2 bei etwa 9 V und wies eine maximale Helligkeit von 6000 cd/m2 oder mehr auf. Polymerverbindung (1-4) wurde wie folgt synthetisiert.
  • Nach dem Beschicken eines Reaktors mit 57 mg (0,040 mmol) der folgenden Verbindung B, 1,142 g (1,960 mmol) 2,7-Dibrom-3,6-octyloxydibenzofuran und 750 mg 2,2'-Bipyridyl wurde das Innere des Reaktionssystems durch Stickstoffgas ersetzt. Zu diesem Gemisch wurden 42 ml Tetrahydrofuran (Dehydratisierungslösungsmittel), welchem durch Hindurchperlen von Argongas im Voraus die Luft ausgetrieben wurde, zugegeben. Danach wurden zu dieser gemischten Lösung 1,320 g bis(1,5-Cyclooctadien)nickel(0) {Ni(COD)2} zugegeben und 30 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt, gefolgt von 3,3 Stunden langer Umsetzung bei 60°C. Die Umsetzung wurde unter Stickstoffgasatmosphäre durchgeführt. Nach der Umsetzung wurde diese Lösung abgekühlt und dann in eine gemischte Lösung gegossen, die aus 42 ml Methanol/42 ml durch Ionenaustausch gereinigtes Wasser/7,2 ml von 25% wässrigem Ammoniak besteht, gefolgt von etwa 2 Stunden langem Rühren. Danach wurde der erzeugte Niederschlag durch Filtration gesammelt. Nach dem Trocknen dieses Niederschlags unter vermindertem Druck wurde der Niederschlag in Toluol gelöst. Nach dem Filtrieren dieser Lösung, um unlösliche Stoffe zu entfernen, wurde diese Lösung durch Fließen durch eine mit Aluminiumoxid gepackte Säule gereinigt. Danach wurde diese Lösung mit 1 N Chlorwasserstoffsäure, 2,5% wässrigem Ammoniak und durch Ionenaustausch gereinigtem Wasser gewaschen und dann zum Ausfällen in Methanol gegossen, und dann wurde der erzeugte Niederschlag gesammelt. Dieser Niederschlag wurde unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 760 mg von Polymerverbindung (1-4) erhalten wurden.
  • Das Polystyrol-verringerte Zahlenmittel des Molekulargewichts dieser Polymerverbindung (1-4) betrug Mn = 4,0 × 104, und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug Mw = 8,6 x 104.
  • Verbindung B
    Figure 00950001
  • Verbindung B wurde gemäß dem Syntheseverfahren erhalten, das in WO02/066552 offenbart ist.
    MALDI TOF MASSE m/z =1414
  • Beispiel 6
  • Die folgende Polymerverbindung (1-5) mit einem Dendrimer an ihrem Ende wurde synthetisiert. Nach dem Herstellen von 1,5 Gew.-% Toluollösung von Polymerverbindung (1-5) wurde eine Vorrichtung auf dieselbe Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Eine Rotationszahl eines Schleuderbeschichters zum Zeitpunkt des Erzeugens eines Films betrug 2500 Upm, und eine Filmdicke betrug etwa 75 nm.
  • Polymerverbindung (1-5)
    Figure 00960001
  • Bei Anlegen einer Spannung an die erhaltene Vorrichtung wurde eine EL-Lichtemission mit einem Peak bei 520 nm erhalten. Die Vorrichtung zeigte eine Lichtemission von 100 cd/m2 bei etwa 8 V. Außerdem betrug die maximale Lichtemissionswirksamkeit 11 cd/A. Polymerverbindung (1-5) wurde wie folgt synthetisiert.
  • Nach dem Beschicken eines Reaktors mit 25 mg (0,017 mmol) der folgenden Verbindung (C), 475 mg (0,82 mmol) 2,7-Dibrom-3,6-octyloxydibenzofuran und 351 mg 2,2'-Bipyridyl wurde das Innere des Reaktionssystems durch Stickstoffgas ersetzt. Zu diesem Gemisch wurden 35 ml Tetrahydrofuran (Dehydratisierungslösungsmittel), welchem durch Hindurchperlen von Argongas im Voraus die Luft ausgetrieben wurde, zugegeben. Danach wurden zu dieser gemischten Lösung 618 mg bis(1,5-Cyclooctadien)nickel(0) {Ni(COD)2} zugegeben und 30 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt, gefolgt von 3,3 Stunden langer Umsetzung bei 60°C. Die Umsetzung wurde unter Stickstoffgasatmosphäre durchgeführt. Nach der Umsetzung wurde diese Lösung abgekühlt und dann in eine gemischte Lösung gegossen, die aus 15 ml Methanol/15 ml durch Ionenaustausch gereinigtes Wasser/2,5 ml von 25% wässrigem Ammoniak besteht, gefolgt von etwa 2 Stunden langem Rühren. Danach wurde der erzeugte Niederschlag durch Filtration gesammelt. Nach dem Trocknen dieses Niederschlags unter vermindertem Druck wurde der Niederschlag in Toluol gelöst. Nach dem Filtrieren dieser Lösung, um unlösliche Stoffe zu entfernen, wurde diese Lösung durch Fließen durch eine mit Aluminiumoxid gepackte Säule gereinigt. Danach wurde diese Lösung mit 1 N Chlorwasserstoffsäure, 2,5% wässrigem Ammoniak und durch Ionenaustausch gereinigtem Wasser gewaschen und dann zum Ausfällen in Methanol gegossen, und dann wurde der erzeugte Niederschlag gesammelt. Dieser Niederschlag wurde unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 140 mg von Polymerverbindung (1-5) erhalten wurden.
  • Das Polystyrol-verringerte Zahlenmittel des Molekulargewichts dieses Polymers betrug 8,5 x 104, und das Polystyrol-verringerte Gewichtsmittel des Molekulargewichts betrug 6,7 × 105.
  • Außerdem wurde 2,7-Dibrom-3,6-octyloxydibenzofuran gemäß dem Verfahren synthetisiert, das in EP1344788 offenbart ist.
  • Außerdem wurde Verbindung C wie folgt synthetisiert. Ein Vierhalskolben wurde mit 0,1 g (0,5 mmol) 3,5-Dichlorphenylborsäure und 0,71 g (0,5 mmol) der vorstehend erwähnten Verbindung B beschickt und Argonaustausch unterzogen. Eine Lösung zum Lösen von 30 ml Toluol, 10 ml Ethanol und 0,1 g (0,8 mmol) Kaliumcarbonat in 10 ml durch Ionenaustausch gereinigtem Wasser wurde eingebracht und dann 15 Minuten langem Argonhindurchperlen unterzogen. 0,01 g (0,01 mmol) Pd(PPh3) wurden eingebracht und dann weitere 5 Minuten lang Argonhindurchperlen unterzogen. Erhitzen unter Rückfluss wurde 7 Stunden lang durchgeführt.
  • Eine Kieselgel-Säulenreinigung (Elutionslösung: Chloroform/Hexan = 1/2) wurde durchgeführt, wobei 580 mg eines gelben Pulvers (Ausbeute 78%) erhalten wurden.
    1H-NMR300 MHz/CDCl3):
    δ 1,38 (s, 36H), 6,95–7,00 (m, 3H) und 7,04 (s, 1H), 7,07 (s, 2H), 7,24–7,25 (m, 3H), 7,40–7,41 (m, 3H), 7,48 (d, 8H), 7,64 (d, 8H), 7,59–7,68 (m, 3H), 7,71 (s, 3H), 7,81–7,84 (m, 6H), 8,00 (s, 3H), 8,04 (d, 3H),
    LC/MS: ESI-Verfahren (Posi-KCl-Zugabe) [M+K]+ = 1518 (Verbindung C)
    Figure 00980001
  • Gewerbliche Anwendbarkeit
  • Eine Vorrichtung, die das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung anwendet, ist bei praktischen Verwendungen, wie der Fähigkeit des Steuerns bei niedriger Spannung und dergleichen, hervorragend. Deshalb kann das Polymermaterial der vorliegenden Erfindung für Lichtemittermaterialien, wie einer Polymer-LED und dergleichen, geeigneterweise verwendet werden.
  • Zusammenfassung
  • Bereitgestellt wird ein Polymermaterial, umfassend ein konjugiertes Polymer und ein Dendrimer, welches eine Lichtemittervorrichtung ergeben kann, die bei praktischen Verwendungen hervorragend ist, wie die Fähigkeit, bei niedriger Spannung und dergleichen betrieben zu werden, wenn es für eine Lichtemitterschicht einer Vorrichtung verwendet wird.

Claims (33)

  1. Polymermaterial, umfassend ein konjugiertes Polymer (A) und ein Dendrimer (B).
  2. Polymermaterial nach Anspruch 1, umfassend ein Polymer, das eine Struktur des konjugierten Polymers (A) und eine Struktur des Dendrimers (B) in demselben Molekül enthält.
  3. Polymermaterial nach Anspruch 2, umfassend ein Polymer, das eine Struktur des Dendrimers (B) in der Hauptkette des konjugierten Polymers (A) enthält.
  4. Polymermaterial nach Anspruch 2, umfassend ein Polymer, das eine Struktur des Dendrimers (B) am Ende des konjugierten Polymers (A) enthält.
  5. Polymermaterial nach Anspruch 2, umfassend ein Polymer, das eine Struktur des Dendrimers (B) in der Seitenkette des konjugierten Polymers (A) enthält.
  6. Polymermaterial nach Anspruch 1, welches eine Zusammensetzung ist, umfassend das konjugierte Polymer (A) und das Dendrimer (B).
  7. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das konjugierte Polymer (A) einen aromatischen Ring in der Hauptkette enthält.
  8. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das konjugierte Polymer (A) ein Polystyrol-verringertes Zahlenmittel des Molekulargewichts von 103 bis 108 aufweist.
  9. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, das die folgende Bedingung 1 erfüllt: (Bedingung 1) Energie im Grundzustand (ESA0) des konjugierten Polymers (A), Energie im niedrigsten angeregten Triplettzustand (ETA) des konjugierten Polymers (A), Energie im Grundzustand (ESB0) des Dendrimers (B) und Energie im niedrigsten angeregten Triplettzustand (ETB) des Dendrimers (B) erfüllen die Beziehung ETA – ESA0 ≥ (ETB – ESB0) – 0,2 eV (Gleichung 1).
  10. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das konjugierte Polymer (A) mindestens eine Wiederholungseinheit der folgenden Formel (1), Formel (2), Formel (3), Formel (4) oder Formel (5) als Substituent enthält:
    Figure 01010001
    (wobei der Ring P und der Ring Q jeweils unabhängig voneinander einen aromatischen Ring darstellen, aber der Ring P kann entweder existieren oder nicht existieren. Zwei verbindende Bindungen existieren an dem Ring P und/oder Ring Q, wenn der Ring P existiert, und existieren an dem Y enthaltenden 5-gliedrigen Ring und/oder Ring Q, wenn der Ring P nicht existiert. Ferner kann an dem aromatischen Ring und/oder dem Y enthaltenden 5-gliedrigen Ring ein Substituent existieren. Y stellt einen Rest -O-, -S-, -Se-, -B(R31)-, -C(R1)(R2)-, -Si(R1)(R2)-, -P(R3)-, -PR4(=O)-, -C(R51)(R52)-C(R53)(R54)-, -O-C(R55)(R56)-, -S-C(R57)(R58)-, N-C(R59)(R60)-, -Si(R61)(R62)-C(R63)(R64)-, -Si(R65)(R66)-, Si(R67)(R68)-, -C(R69)=C(R70)-, N=C(R71)- oder -Si(R72)=C(R73)- dar, R31 stellt ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, Silyloxyrest oder substituierten Silyloxyrest dar, und R, bis R4 und R51 bis R73 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, Silyloxyrest, substituierten Silyloxyrest, einwertigen heterocyclischen Rest oder ein Halogenatom dar.) -Ar1- (2) -(Ar2-X1)ff-Ar3- (3) -Ar4-X2- (4) -X3- (5)(wobei Ar1, Ar2, Ar3 und Ar4 jeweils unabhängig voneinander einen Arylenrest, zweiwertigen heterocyclischen Rest oder zweiwertigen Rest mit einer Metallkomplexstruktur darstellen. X1, X2 und X3 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Rest -CR13=CR14-, -C=C-, -N(R15)- oder- (SiR16R17)ff- dar. R13 und R14 stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Arylrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest dar. R15, R16 und R17 stellen jeweils unabhängig voneinander ein ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Arylrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Arylalkylrest oder substituierten Aminorest dar. ff stellt 1 oder 2 dar. m stellt eine ganze Zahl von 1 bis 12 dar. Wenn R13, R14, R15, R16 und R17 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.).
  11. Polymermaterial nach Anspruch 10, wobei die Wiederholungseinheit der Formel (1) als Substituenten einen Rest aufweist, der ausgewählt ist aus Alkylresten, Alkoxyresten, Alkylthioresten, Arylresten, Aryloxyresten, Arylthioresten, Arylalkylresten, Arylalkoxyresten, Arylalkylthioresten, Arylalkenylresten, Arylalkinylresten, Aminorest, substituierten Aminoresten, Silylrest, substituierten Silylresten, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest oder substituierten Carboxylresten.
  12. Polymerlichtemittermaterial nach Anspruch 10 oder 11, wobei die Wiederholungseinheit der Formel (1) eine Wiederholungseinheit der folgenden Formel (1-1), Formel (1-2) oder Formel (1-3) ist:
    Figure 01020001
    (wobei der Ring A, Ring B und Ring C jeweils unabhängig voneinander einen aromatischen Ring gegebenenfalls mit einem Substituenten darstellen. Die Formel (1-1), Formel (1-2) und Formel (1-3) können jeweils einen Substituenten aufweisen. Y hat dieselbe Bedeutung, wie vorstehend beschrieben.).
  13. Polymerlichtemittermaterial nach Anspruch 10 oder 11, wobei die Wiederholungseinheit der Formel (1) eine Wiederholungseinheit der folgenden Formel (1-4) oder (1-5) ist:
    Figure 01030001
    (wobei der Ring D, Ring E, Ring F und Ring G jeweils unabhängig voneinander einen aromatischen Ring gegebenenfalls mit einem Substituenten darstellen, und Y dieselbe Bedeutung hat, wie vorstehend beschrieben.).
  14. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 10 bis 13, wobei der Ring P, Ring Q, Ring A, Ring B, Ring C, Ring D, Ring E, Ring F und Ring G einen aromatischen Kohlenwasserstoffring darstellen.
  15. Polymermaterial nach Anspruch 13 oder 14, wobei die Wiederholungseinheit der Formel (1-4) eine Wiederholungseinheit ist, die ausgewählt ist aus den folgenden Formeln (1-6), (1-7) und (1-8):
    Figure 01030002
    (wobei R5 bis R10 jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminoresten, Silylrest, substituierten Silylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Säureimidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest oder substituierten Carboxylrest darstellen. a und b stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 3 dar. c, d, e und f stellen jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 5 dar. Wenn R5 bis R10 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein. Y hat dieselbe Bedeutung, wie vorstehend beschrieben.).
  16. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 10 bis 15, wobei Y einen Rest -O-, -S- oder -C(R1)(R2)- darstellt: (wobei R1 und R2 dieselbe Bedeutung haben, wie vorstehend beschrieben.).
  17. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 11 bis 16, umfassend die Wiederholungseinheit der Formel (1) und mindestens eine Einheit, die ausgewählt ist aus den Wiederholungseinheiten der Formel (2), Formel (3), Formel (4) oder Formel (5).
  18. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 10 bis 17, wobei die Wiederholungseinheit der Formel (3) eine Wiederholungseinheit der folgenden Formel (6) ist:
    Figure 01040001
    [wobei Ar15 und Ar16 jeweils unabhängig voneinander einen dreiwertigen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen dreiwertigen heterocyclischen Rest darstellen, R40 einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Alkylsilylrest, Alkylaminorest, Arylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten oder einwertigen heterocyclischen Rest darstellt, und X eine Einfachbindung oder einen der folgenden Reste darstellt:
    Figure 01050001
    (wobei die Reste R41 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Alkoxyrest, Alkylthiorest, Arylrest, Aryloxyrest, Arylthiorest, Arylalkylrest, Arylalkoxyrest, Arylalkylthiorest, Arylalkenylrest, Arylalkinylrest, Aminorest, substituierten Aminorest, Silylrest, substituierten Silylrest, Halogenatom, Acylrest, Acyloxyrest, Iminrest, Amidrest, Imidrest, einwertigen heterocyclischen Rest, Carboxylrest, substituierten Carboxylrest oder Cyanorest darstellen. Wenn eine Mehrzahl von Resten R41 vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.)].
  19. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 10 bis 18, wobei die Wiederholungseinheit der Formel (4) eine Wiederholungseinheit der folgenden Formel (7) ist:
    Figure 01050002
    (wobei Ar6, Ar7, Ar8 und Ar9 jeweils unabhängig voneinander einen Arylenrest oder zweiwertigen heterocyclischen Rest darstellen. Ar10, Ar11 und Ar12 stellen jeweils unabhängig voneinander einen Arylenrest oder einwertigen heterocyclischen Rest dar. Ar6, Ar7, Ar8, Ar9 und Ar10 können einen Substituenten aufweisen. x und y stellen jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 dar, und 0=x+y=1.).
  20. Lichtemittermaterial, umfassend das Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 19.
  21. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 20, wobei das Dendrimer durch die folgende allgemeine Formel (8) dargestellt ist: KERN-[D1]21[D2]22 (8)(wobei der KERN ein (Z1 + Z2)-wertiges Atom oder Atomgruppe darstellt, und Z1 und Z2 eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellen. D1 und D2 stellen jeweils unabhängig voneinander eine dendritische Struktur dar, und wenn D1 und D2 jeweils in Mehrzahl vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein, und mindestens ein Rest von D1 und D2 ist ein konjugiertes System, und enthält einen aromatischen Ring gegebenenfalls mit einem Heteroatom.).
  22. Polymermaterial nach Anspruch 21, wobei der KERN der allgemeinen Formel (8) mindestens einen Rest von Stilben, aromatischen kondensierten Ring, Heterozyklus, kondensierten Ring mit einem Heterozyklus und Metallkomplexstruktur enthält.
  23. Polymermaterial nach Anspruch 21 oder 22, wobei mindestens einer der Oberflächenreste am Dendrimer ein anderer als ein Wasserstoffatom ist.
  24. Polymermaterial nach Anspruch 21 oder 22, wobei mindestens einer der Oberflächenreste am Dendrimer ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom ist.
  25. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 24, wobei das Dendrimer einen Metallkomplex als Teilstruktur aufweist.
  26. Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 25, ferner umfassend mindestens ein Material, das ausgewählt ist aus Lochtransportmaterialien, Elektronentransportmaterialien und Lichtemittermaterialien.
  27. Halbleitermaterial, umfassend das Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 26.
  28. Tintenzusammensetzung, umfassend mindestens eines des Polymermaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 26.
  29. Tintenzusammensetzung nach Anspruch 28, wobei ihre Viskosität bei 25°C 1 bis 100 mPa·s beträgt.
  30. Vorrichtung mit einer Schicht, enthaltend das Polymermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 26 zwischen Elektroden, bestehend aus einer Anode und einer Kathode.
  31. Vorrichtung nach Anspruch 30, ferner umfassend eine Ladungstransportschicht zwischen Elektroden, bestehend aus einer Anode und einer Kathode.
  32. Vorrichtung nach Anspruch 30 oder 31, wobei die Vorrichtung eine Polymerlichtemittervorrichtung ist.
  33. Vorrichtung nach Anspruch 30 oder 31, wobei die Vorrichtung eine photoelektrische Vorrichtung ist.
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