-
Verfahren zur Herstellung von KüpenfarbstofEen der Acedianthronreihe
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Küpenfarbstoffen der Acedianthronreihe
gelangt, wenn man Mono- oder Dibromacedianthrone, die durch Bromieren von Acedianthron
erhalten werden, mit Aminen der Anthrachinonreihe kondensiert, deren Anthrachinonreste
ausschließlich aus 6gliedrigen carbocyclischen Ringen bestehen.
-
Die als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren dienenden Mono-
oder Dibromacedianthrone werden durch Bromieren von Acedianthron zweckmäßig in einem
organischen Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, oder in einem anorganischen Lösungsmittel,
wie Chlorsulfonsäure, erhalten.
-
Als erfindungsgemäß zu verwendende Amine der Anthrachinonreihe seien
beispielsweise das 1- oder 2-Anünoanthrachinon, 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon,
1,4- oder 1,5-Diaminoanthrachinon oder das 4,4'-Diamino-1,1'-dianthrimidcarbazol
genannt.
-
Die Kondensation des Mono- oder Dibromacedianthrons mit den erwähnten
Aminen der Anthrachinonreihe erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß auf ein Bromatom
des Acedianthrons eine Aminogruppe zur Umsetzung gelangt, daß also entweder 1 Mol
Monobromacedianthron mit 1 Mol eines Monoamins oder 2 Mol Monobromacedianthron mit
1 Mol eines Diaurins oder 1 Mol Dibromacedianthron mit 2 Mol eines Monoamins kondensiert
werden. Die Umsetzung wird zweckmäßig in der Hitze in einem hochsiedenden Lösungsmittel,
wie Nitrobenzol, Naphthalin, Anthracen oder Phenanthren, durchgeführt, zweckmäßig
unter Zusatz säurebindender Mittel, wie z. B. Natriumcarbonat, und katalytischer
Mengen von Kupfersalzen oder Kupferpulver. Als günstigster Temperaturbereich kommt
ein solcher zwischen 100 und 350° C in Frage.
-
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Produkte entsprechen
der allgemeinen Formel [ArNH1 [-Ac-NH-Ar-][-NHAcjn_i worin Ac einen Acedianthronrest
bedeutet, in welchem die NH-Gruppen die gleiche Stellung einnehmen wie die Bromatome
im Mono- oder Dibromacedianthron, Ar für einen Arylrest der Anthrachinonreihe steht
und m und n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten. Diese
Produkte stellen wertvolle braune Küpenfarbstoffe dar, die sich zum Färben der verschiedensten
Materialien, insbesondere aber von natürlichen und regenerierten Cellulosefasern
und als Pigmente eignen. Diese Farbstoffe sind besonders geeignet für den Druck
und ergeben farbstarke, nicht faserbeschädigende echte, braune Drucke.
-
Die isomeren Verbindungen, die erhalten werden durch Kondensation
von Aminoacedianthronen mit Halogenarylverbindungen sind zum Teil bekannt. überraschenderweise
konnte festgestellt werden, daß die verfahrensgemäß erhaltenen Verbindungen von
den bekannten Produkten verschieden sind und sich durch bessere färberische Eigenschaften
auszeichnen. In der USA.-Patentschrift 2 042 683 wird die Umsetzung von 1 Mol 2,2'-Dichloracedianthron
mit 2 Mol a-Aminoanthrachinon und in der USA.-Patentschrift 2108144 die Umsetzung
von 1 Mol Monoaminoacedianthron mit 1 Mol 1-Chloranthrachinon beschrieben. Gegenüber
den so erhaltenen Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäß erhaltenen bei zumindest
gleich guten Echtheitseigenschaften durch eine bedeutend einfachere Herstellungsweise
aus.
-
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts
anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Beispiel
1 100 Teile Nitrobenzol, 7 Teile Bromacedianthron, 1,7 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon,
2 Teile Natriumcarbonat, 1 Teil Kupferpulver und 0;3 Teile Kupferchlorid werden
20 Stunden auf 210 bis 220° C erhitzt. Dann kühlt man die Mischung auf 100° C ab
und
filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Er wird mit Nitrobenzol
und Alkohol gewaschen und mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Nach dem Trocknen
erhält man 7 Teile eines schwarzbraunen Pulvers, welches Baumwolle in kräftigen
schwarzbraunen Tönen färbt und bedruckt.
-
Beispiel 2 120 Teile Nitrobenzol, 5,6 Teile Dibromacedianthron, 5,5
Teile 1-Aminoanthrachinon, 2 Teile Natriumearbonat, 0,5 Teile Kupferchlorid und
0,3 Teile Kupferpulver werden 27 Stunden auf 210 bis 220'C
erhitzt und anschließend
wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält ein Produkt, das Baumwolle aus der Küpe
in kräftigen und echten braunen Tönen färbt. Beispiel 3 100 Teile Nitrobenzol, 4,85
Teile Bromacedianthron, 3 Teile 1-Aminoanthrachinon, 0,2 Teile Kupferpulver, 0,3
Teile Kupferchlorid und 1 Teil Natriumcarbonat werden 20 Stunden auf 210 bis 220°
C erhitzt und anschließend wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff
färbt und bedruckt Baumwolle in kräftigen, echten rotbraunen Tönen. Beispiel 4 80
Teile Nitrobenzol, 4,86 Teile Bromacedianthron, 3,8 Teile 1-Amino - 5 - benzoylaminoanthrachinon,
0,8 TeileKupferpulverund 1,2TeileNatriumcarbonat werden 20 Stunden auf 210 bis 220°
C erhitzt und anschließend wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 6,7 Teile
eines schwarzbraunen Pulvers, das Baumwolle in kräftigen, echten braunen Tönen färbt
und bedruckt.
-
Verwendet man an Stelle von 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon das
1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle
in khakibraunen Tönen färbt. Beispiel 5 120 Teile Nitrobenzol, 3,7 Teile 4,4'-Diamino-1,1'-dianthrimidcarbazo@
8,8 Teile Bromacedianthron, 0,5 Teile Kupferpulver, 0,7 Teile Kupferchlorid und
2 Teile Natriumcarbonat werden 20 Stunden auf 210 bis 220° C erhitzt und dann wie
im Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 8,7 Teile eines schwarzbraunen Pulvers,
das Baumwolle in echten braunen Tönen färbt und bedruckt. Beispiel 6 50 Teile Nitrobenzol,
3,5 Teile Monobrom-2,2'-dimethylacedianthron, erhalten durch Bromieren von Dimethylacedianthron
in Chlorsulfonsäure, 2 Teile 1-Aminoanthrachinon, 0,4 Teile Kupfer(1)-chlorid, 0,2
Teile Kupferpulver und 0,5 Teile Natriumcarbonat werden 20 Stunden auf 210 bis 220°
C erhitzt und anschließend wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält ein rotbraunes
Pulver, das Baumwolle in kräftigen, rotbraunen Tönen färbt und bedruckt. Beispiel
? 5 Teile 5-Amino-1,1'-dianthrimid, 4,4 Teile Bromacedianthron, 0,5 Teile Kupfer(1)-chlorid,
0,3 Teile Kupfer, 1 Teil Soda und 100 Teile Nitrobenzol werden 16 Stunden am Rückfluß
gekocht. Das ausgefallene Produkt wird bei 100° C abfiltriert und getrocknet.
-
Der Farbstoff liefert auf Baumwolle gefärbt und gedruckt ein kräftiges
Braun von hervorragenden Echtheiten.
-
Beispiel 8 0,9 Teile Dibromacedianthron, 1,5 Teile Aminodibenzanthron,
0,15 Teile Cu(1)-oxyd, 0,15 Teile Cu(II)-oxyd, 0,2 Teile Natriumacotat (wasserfrei)
und 20 Teile Nitrobenzol (wasserfrei) werden 16 Stunden am Rückfluß gekocht. Dann
kühlt man auf 100° C ab, filtriert, wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol. Anschließend
kocht man den Rückstand 2 Stunden mit 11 50/aiger Salzsäure aus. Man erhält ein
dunkelgraues Pulver, das Baumwolle in kräftigen grauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit
färbt.