DE1106896B

DE1106896B - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1106896B
Application number: DEC17527A
Authority: DE
Inventors: Fritz Oesterlein
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1957-10-10
Filing date: 1958-09-19
Publication date: 1961-05-18
Also published as: FR1211086A; US2943085A; CH365812A; BE571945A; NL109154C; GB902726A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen der Formel

OH

Verfahren zur Herstellung
metallhaltiger Monoazofarbstoffe

Zusatz zur Patentanmeldung C 15244 IVb/22 a
(Auslegeschrift 1 102 317)

R-N = N-

(1)

worin R— OH den in α-Stellung an die Azobrücke gebundenen Rest einer nitrogruppenhaltigen /S-Oxynaphthalinsulfonsäure und A den Rest einer eine wasserlöslichmachende Gruppe enthaltenden Oxyaminoverbindung bedeutet, welcher, falls er polycyclisch ist, die Aminogruppe nicht im gleichen Ring trägt wie die Oxygruppe und welcher in Nachbarstellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebunden ist und dessen Aminogruppe einen halogenierten 1,3,5-Triazinrest trägt. Sie betrifft vor allem die Kupfer-oder Nickelverbindung und insbesondere die 1:2-Chrom- oder -Kobaltverbindungen von Monoazofarbstoffen der Formel

Cl

Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 10. Oktober 1957 und 29. August 1958

Fritz Oesterlein, Basel (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden

OH

HO,S —

SO_aH

'N =

worin R' eine H₂N-Gruppe, den Rest einer aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Hydroxyl-, Mercapto- oder Aminoverbindung oder ein Halogenatom bedeutet, einerseits mit einer Schwermetallkomplexverbindung eines Monoazofarbstoffes der Formel

NO,

(2)

worin η eine ganze Zahl im Werte von höchstens 4, R einen in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen und die Triazinylaminogruppe nicht am gleichen Ring wie die Oxygruppe tragenden Naphthalinrest und X ein Chloratom oder vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe bedeutet.

Die metallhaltigen Monoazofarbstoffe können durch Metallisierung der entsprechenden metallfreien Farbstoffe oder besonders vorteilhaft in der Weise hergestellt werden, daß man ein Triazin der Formel

OH

R-N=N-A

R'—C "C-Halogen

-N

Halogen

worin R— OH den in «-Stellung an die Azobrücke gebundenen Rest einer nitrogruppenhaltigen /S-Oxynaphthalinsulfonsäure und A den Rest einer sulfonsäuregruppenhaltigen Oxyaminoverbindung bedeutet, welcher, falls er polycyclisch ist, die Aminogruppe nicht im gleichen Ring trägt wie die Oxygruppe und welcher in Nachbarstellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebunden ist und dessen Aminogruppe höchstens sekundär ist, und anderseits, sofern ein Trihalogentriazin als Ausgahgsverbindung verwendet wurde, gegebenenfalls mit einer Mercaptoverbindung, mit einer Hydroxylverbindung, mit. Ammoniak oder mit einem organischen, höchstens sekun-; dären Monoamin umsetzt.

Werden Dihalogentriazine der Formel (3) verwendet, so enthalten diese als Rest R' vorzugsweise den Rest eines Amins oder eine H₂N-Gruppe. Diese Dichlortriazine können nach an sich bekannten Verfahren aus Cyanur-

(3) halogeniden, wie Cyanurbromid oder Cyanurchlorid,

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3 4

hergestellt werden, indem man z.B. 1 Mol Cyanur- Komplexbindung enthalten. Bei Verwendung von Kupfer

chlorid mit 1 Mol Ammoniak oder mit 1 Mol einer reak- und Nickel als metallabgebende Mittel entstehen z. B.

tionsfähigen organischen Hydroxylverbindung (z, B. mit vorzugsweise Verbindungen, die auf ein Monoazofarb-

1 Mol eines Phenols oder Alkohols) oder mit 1 Mol eines stoffmolekül ein Atom Metall enthalten, während bei

höchstens sekundären Monoamins umsetzt. Als solche 5 Verwendung von Chrom und vor allem bei Verwendung

Amine kommen z.B. hierbei in Betracht: Methyl-, von Kobalt die 1:2-Typen leicht zugänglich und beson-

Äthyl-, Isopropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropylamin, ders wertvoll sind.

Cyclohexylamin, !Dimethyl-, Diäthyl- oder N-Methyl- Als metallabgebende Mittel kann man z. B. Salze ver-

phenylamin, Chloräthylamin, Äthanolamine, Amino- wenden, welche die genannten Metalle als Kation ent-

kohlensäureester, Aminoessigsäureäthylester, Anilin, Ami- io halten, wie Chromsulfate, Kobaltacetat, Kobaltsulfat,

noäthansulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, Kupfersulfat, Kupferacetat. In manchen Fällen ist die

Aminosalicylsäure, o-, m- oder p-Aminobenzoesäure, Verwendung von Metallkomplexverbindungen von Vor-

Aminobenzoesäuresulfonsäuren, o-, m- oder p-Amino- teil, z. B. in Form von Metall-Ammin-Komplexverbindun-

benzolsulfonsäure und l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure gen, wie Kupfertetramminsulfate aus Kupfersulfat und

sowie Aminonaphthalinmono-, -di- oder -trisulfonsäuren. 15 Ammoniak, Pyridin oder Monoäthanolamin, oder in

Die mit dem Cyanurhalogenid oder den primären Form von Verbindungen, welche eines der genannten

Cyanurchloridkondensationsprodukten der Formel (3) Metalle im Anion komplex gebunden enthalten, z. B.

zu kondensierenden metallhaltigen Ausgangsfarbstoffe Chromkomplexverbindungen organischer Oxycarbon-

können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt säuren, wie Salicylsäure, oder Kobalt- oder Kupferkom-

werden, indem man z. B. Monoazofarbstoffe metallisiert, 20 plexverbindungen der Alkalisalze aliphatischer Amino-

die der Formel carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, wie des Glykokolls,

der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natrium-

"^H kupfertartrat.

^; Die Behandlung mit metallabgebenden Mitteln kann

K- — N = N — A (4) 25 nach an sich bekannten Verfahren erfolgen, z. B. bei

Raumtemperatur oder vorteilhaft durch Erwärmen auf

entsprechen, worin R — OH den in «-Stellung an die Temperaturen zwischen SO und 120° C im offenen Gefäß, Azobrücke gebundenen Rest einer nitrogruppenhaltigen z. B. unter Rückflußkühlung oder gegebenenfalls im geß-Oxynaphthalinsulfonsäure und A den Rest einer sulfon- schlossenen Gefäß unter Druck, wobei die pH-Verhältsäuregruppenhaltigen Oxyaminoverbindung bedeutet, 30 nisse durch die Art des gewählten Metallisierungsverfahwelcher, falls er polycyclisch ist, die Aminogruppe nicht rens gegebene sind; z. B. eine saure Kupferung mit im gleichen Ring trägt wie die Oxygruppe und welcher Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupferin Nachbarstellung zur Oxygruppe an die Azogruppe ge- tetramminsulfat. Gewünschtenfalls können bei der Metallibunden ist und dessen Aminogruppe acylierbar ist. sierung auch Lösungsmittel, wie Alkohol, Dimethyl-

Zur Herstellung solcher metallisierbarer Monoazofarb- 35 formamid, zugesetzt werden.

stoffe kann man z. B. diazotierte Nitro-l-amino-2-oxy- Die ein Schwermetall enthaltenden Ausgangsstoffe

naphthalinsulfonsäure, insbesondere die diazotierte 6-Ni- können auch durch Metallisierung und gleichzeitige oder

tro-l-amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, in alkali- nachträgliche Verseifung von Acylaminogruppen ent-

schem, z. B. in Natrium-, Calcium-, Magnesium- oder haltenden o,o'-Dioxymonoazofarbstoffen der angegebenen

Kaliumhydroxyd enthaltendem Medium mit Azokompo- 40 Art hergestellt werden.

nenten kuppeln, die in Nachbarstellung zu einer Oxy- Die erfindungsgemäße Kondensation dieser Metallgruppe (bzw. enolisierbaren Ketogruppe) kuppeln und die komplexverbindungen von Monoazofarbstoffen der Fornoch eine acylierbare Aminogruppe oder einen nach der mel (4) mit den Halogentriazinverbindungen der For-Farbstoffherstellung in eine solche Gruppe überführbaren mel (3) führt man zweckmäßig in Gegenwart säurebinden-Substituenten, z. B. eine Acylaminogruppe, enthalten. 45 der Mittel, wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder Als solche Azokomponenten seien z. B. erwähnt: 1-Aceto- -carbonat, und unter solchen Bedingungen aus, daß in acetylamino-3-aminobenzol-4-sulfonsäure, l-(3'- oder der fertigen Verbindung noch mindestens ein austausch-4'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure und insbe- bares Halogenatom übrigbleibt, d. h. z. B. in Gegenwart sondere Aminonaphtholsulfonsäuren, wie 2-Amino- von organischen Lösungsmitteln oder bei relativ tiefen 6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Alkylamino-5-oxynaph- 50 Temperaturen in wässerigem Mittel.
thalin-7-sulfonsäuren, z.B. die2-Methylamino-5-oxynaph- Die nach dem angegebenen Verfahren und seiner Abthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-oxynaph.thalin- änderung erhaltenen Farbstoffe sind wertvolle Farbstoffe, 7-sulfonsäure, 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, die sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten 2-Amino-5-oxynaphthalin-7,l-disulfonsäure, 2-(3'- oder Materialien faseriger Struktur, wie Zellstoff, regenerierte 4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 55 Cellulose oder Viscose, Leinen oder vor allem Baumwolle, 2-(4'-Acetylaminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sul- eignen. Sie eignen sich zum Färben nach der sogenannten fonsäure, 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin- Direktfärbemethode aus langer Flotte, aus alkalischem, 3',7-disulfonsäure, 2-(3'-Aminophenylamino)-5-oxynaph- gegebenenfalls stark salzhaltigem, wässerigem Bad und thalin-4',7-disulfonsäure oder l-Amino-8-oxynaphthalin- insbesondere nach dem Druckverfahren oder dem Pad-3,6- oder -4,6-disulfonsäure. 60 färbeverfahren, wonach die Farbstoffe auf die zu färbende

Die Überführung der aus diesen Komponenten erhalte- Ware aufgebracht und nachfolgend mittels säurebinden-

nen Farbstoffe in die beim vorliegenden Verfahren als der Mittel und gegebenenfalls Wärmeeinwirkung fixiert

Ausgangsverbindungen verwendbaren Schwermetallkom- werden.

plexverbindungen kann mit Farbstoffen geschehen, wie Die mit den Farbstoffen auf cellulosehaltigen Fasern

sie im Kupplungsgemisch vorliegen. 65 erhältlichen Färbungen zeichnen sich in der Regel durch

Als metallabgebende Mittel kommen vor allem Kobalt, eine gute Lichtechtheit und vor allem durch hervorragende Chrom, Kupfer und Nickel abgebende Mittel in Be- Waschechtheit aus. Die Beständigkeit der Baumwolltracht, färbungen gegen Anticreaseausrüstungen ist bemerkens-

Die erhältlichen Metallverbindungen können auf ein wert. Gegenüber der vorbekannten, in der deutschen

oder zwei Monoazofarbstoffmoleküle ein Atom Metall in 70 Patentschrift 528 166, Beispiel 2, beschriebenen nächst-

5 6

vergleichbaren Verbindung zeigen die erfindungsgemäß natriumphosphat und 5 Teilen Dinatriumphosphat wird hergestellten Farbstoffe den Fortschritt, daß sie auf die Lösung im Vakuum bei 30 bis 40° zur Trockene einBaumwolle im Thermofixierverf ahren ein besseres Aufbau- gedampft.

vermögen aufweisen und Färbungen geben, die bedeutend Der so erhaltene Farbstoff ist ein grauschwarzes Pulver

farbstärker sind und vor allem eine weit überlegene 5 und färbt Cellulosefasern nach dem im Beispiel 8 be-

Lichtechtheit besitzen. Sie eignen sich ebenfalls zum schriebenen Verfahren in grünlichgrauen Tönen mit guter

Färben von stickstoffhaltigen Textilmaterialien, wie Seide, Wasch- und Lichtechtheit.

Polyamidfasern und Wolle, aus schwach saurem bis neu- . .

tralem Bad, gegebenenfalls unter Zusatz von üblichen Beispiel 3

Färbereihilfsmitteln. xo Zur Herstellung des Monochlortriazinderivates des

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, so- gemäß Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes wird die gemäß

fern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Absatz 1 und 2 von Beispiel 2 erhaltene Lösung der

Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in 2 :1-Chromverbindung mit verdünnter Salzsäure auf den

Celsiusgraden angegeben. Ph-Wert 7 gestellt. Bei 0 bis 5° werden unter gutem

. 15 Rühren 18,5 Teile in wenig Aceton gelöstes Cyanur-

Beispiel 1 chlorid zugesetzt, und durch Eintropfen von 50 Teilen

29,5 Teile der nitrierten Diazoverbindung aus 1-Amino- 2 n-Natriumhydroxydlösung wird der ρπ-Wert auf 7 ge-

2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden als Natriumsalz zu halten.

23,9 Teilen 2-Amino-5-oxynaphthaHn-7-sulfonsäure und Man versetzt das so erhaltene Reaktionsgemisch mit

100 Volumteilen 2 n-Natriumhydroxydlösung zugesetzt 20 125 Teilen 2 η-Ammoniaklösung und rührt 3 Stunden bei

und bei 15 bis 20° gekuppelt. Nach beendeter Kupplung 35 bis 40°. Durch Eindampfen im Vakuum bei 50 bis 60°

wird durch Zusetzen von Natriumchlorid der Farbstoff zur Trockene erhält man den Farbstoff, als grauschwarzes

gefällt, abfiltriert und durch Auswaschen mit 5°/_oiger Pulver, das Cellulosefasern nach dem im Beispiele be-

Natriumchloridlösung gereinigt. schriebenen Verfahren in grünlichgrauen Tönen mit guter

53.4 Teile des so hergestellten Farbstoffes werden in 25 Wasch- und Lichtechtheit färbt.
1500 Teilen Wasser gelöst und mit 50 Teilen Natrium-

acetat versetzt. Nach Zugabe von 25 Teüen kristallisiertem . Beispiel 4

Kupfersulfat erwärmt man 1 Stunde auf 60 bis 80°. Die 53,4 Teile des gemäß Beispiel 2, Absatz I₁ erhaltenen

Kupferkomplexverbindung wird ausgesalzen und ab- Farbstoffes werden in 300 Teilen Wasser unter Zusatz von

filtriert. Die erhaltene Paste wird in 2000 Teilen Wasser 30 100 Teilen 2 n-Natriumhydroxydlösung bei 70° gelöst und

gelöst und die Lösung schwach alkalisch gestellt. Bei mit 100 Teilen einer Kobaltsulfatlösung mit einem Kobalt-

5 bis 10° gibt man 18,5 Teile Cyanurchlorid, gelöst in gehalt von 3,25 °/₀ versetzt. Nach ^-/astündigem Rühren

100 Teilen Aceton, hinzu und neutralisiert die Reaktions- bei 70 bis 80° ist die Kobaltierung beendet,

mischung durch Zugabe einer verdünnten Natrium- Die entsprechende Dichlortriazinverbindung kann nach

carbonatlösung. Nach beendeter Kondensation wird der 35 dem im Beispiel 2, Absatz 3, angegebenen Verfahren er-

Dichlortriazinfarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid halten werden.

abgeschieden, abfiltriert und mit 5 Teilen Mononatrium- Zur Herstellung der Aminochlortriazinverbindung wird phosphat und 5 Teilen Dinatriumphosphat gemischt und die Lösung der Dichlortriazinverbindung mit 120 Volumina Vakuum bei 40° getrocknet. Der erhaltene Farbstoff teilen 2 η-Ammoniaklösung versetzt und 2 Stunden auf färbt Baumwolle aus alkalischem, salzhaltigem Bad in +0 40° erwärmt. Der Farbstoff wird durch Eindampfen der waschechten violetten Tönen. Lösung im Vakuum erhalten.

Wird die erhaltene Lösung der Dichlortriazinverbin- Diese Farbstoffe färben Cellulosefasern nach dem im

dung mit einer neutralen Lösung von 17,3 Teilen 1-Amino- Beispiel 8 beschriebenen Verfahren in graubraunen Tönen

benzol-3-sulfonsäure versetzt und die Reaktionsmischung mit guter Wasch- und Lichtechtheit.

3 Stunden bei 30 bis 40° schwach alkalisch gehalten, 45 .

dann erhält man einen Monochlortriazinfarbstoff, der Beispiel

Baumwolle in violetten, waschechten und lichtechten Die aus 17,3 Teilen l-Aminobenzol-3-sulfonsäure und

Tönen färbt. 18,5 Teilen Cyanurchlorid in bekannter Weise hergestellte

Beispiel 2 Dichlortriazinverbindung gibt man zu der gemäß Bei-

50 spiel 2, Absatz 1 und 2, erhaltenen neutralen Lösung der

29.5 Teile der nitrierten Diazoverbindung aus 1-Amino- 1: 2-Chromkomplexverbindung, erwärmt 3 Stunden auf 2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden als Natriumsalz 30 bis 40° und sorgt durch allmähliche Zugabe von verzu 23,9 Teilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure dünnter Natriumlauge dafür, daß die Reaktion des Ge- und 100 Volumteilen 2 n-Natriumhydroxydlösung züge- misches schwach sauer bis neutral bleibt. Nach beendeter setzt und bei 15 bis 20° gekuppelt. Nach beendeter Kupp- 55 Kondensation wird die erhaltene Lösung im Vakuum zur lung wird durch Zusatz von Natriumchlorid der Farbstoff Trockene eingedampft. Der Farbstoff färbt Baumwolle gefällt, abfiltriert und durch Auswaschen mit 5°/_oiger in grüngrauen Tönen.

Natriumchloridlösung gereinigt. Weitere Farbstoffe lassen sich nach den Beispielen 53,4 Teile des erhaltenen Farbstoffes werden in 300Tei- 1 bis 5 erhalten, indem man die aus der nitrierten Diazolen Wasser bei 80° gelöst und mit 120 Teilen einer Lösung 60 verbindung der l-Amino-2-ox5niaphthalin-4-sulfonsäure von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chromgehalt und den in der Kolonne I folgender Tabelle aufgeführten von 2,6 % versetzt. Nach 4stündigem Kochen am Rück- Azokomponenten erhaltenen Monoazofarbstoffe in die flußkühler ist die Chromierung beendet. Metallkomplexverbindungen überführt (das Metall ist Für die Herstellung des Dichlortriazinderivates wird jeweils in der Kolonne II bezeichnet), diese mit Cyanurdie so erhaltene Lösung der 2:1-Chromverbindung mit 65 chlorid kondensiert und die so entstandenen Dichlortriazinverdünnter Salzsäure auf pH-Wert 7 gestellt. Bei 0 bis 5° derivate mit den Aminen der Kolonne III umsetzt. Die werden unter gutem Rühren 18,5 Teile Cyanurchlorid, Kondensation kann auch in der umgekehrten Reihengelöst in wenig Aceton, zugesetzt, und durch Eintropfen folge vorgenommen werden. Die mit anderen Farbstoffen von 50 Teilen 2 n-Natriumhydroxydlösung wird der erhaltenen Farbtöne auf Baumwolle sind in Kolonne IV pH-Wert 7 gehalten. Nach Zusatz von 5 Teilen Mono- 70 angegeben.

7	I	II	8	III	IV
Azokomponente	Metall	Amine	Farbton
2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure	Cr	2-Aminoäthanol	Grünlichgrau
desgl.	Cr	Diäthanolamin	desgl.
desgl.	Cr	Methylamin	desgl.
desgl.	Cr	Äthylamin	desgl.
desgl.	Cr	Morpholin	desgl.
desgl.	Cr	3-Methoxypropylarnin	desgl.
desgl.	Cr	Isopropanolamin	desgl.
desgl.	Cr	l-Aminobenzol-2-sulfonsäure	desgl.
desgl.	Co	2-Aminoäthanol	Grauviolett
desgl.	Co	Morpholin	Violettgrau
desgl.	Co	1 -Aminobenzol-2-carbonsäure	desgl.
desgl.	Co	2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure	Grauviolett
desgl.	Co	2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure	desgl.
desgl.	Co	Aminobenzol	desgl.
desgl.	Cu	Ammoniak	Violett
desgl.	Cu	l-Aminobenzol-2-sulfonsäure	desgl.
desgl.	Ni	1 -Aminobenzol-4-sulfonsäure	desgl.
2-Methylamino-S-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure	Cr	Ammoniak	Grünlichgrau
desgl.	Cr	l-Aminobenzol-3-sulfonsäure	desgl.
desgl.	Co	Ammoniak	Braunstichig-
			violettgrau
desgl.	Cu	l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure	Violett
desgl.	Ni	desgl.	desgl.
2-Äthylamino-5-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure	Cr	Ammoniak	Grünlichgrau
l-Amino-8-oxynaphthalin-
3,6-disulfonsäure	Cr	desgl.	Grüngrau
desgl.	Co	desgl.	Schwärzlichgrau
desgl.	Cu	desgl.	Blau
l-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon	Cr	desgl.	Bordeaux
desgl.	Co	desgl.	Rotbraun
2-(4'-Aminophenyl)-5-oxynaphthalin-
7,3'-disulfonsäure	Cr	desgl.	Grünstichigblau
2-Amino-5-oxynaphthalin-
1,7-disuIfonsäure	Cr	desgl.	Grünstichig-
			blaugrau
2-Amino-5-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure	Cr	/3-Aminoäthansulfonsäure	desgl.
desgl.	Cr	Aminoessigsäure	desgl.
desgl.	Cr	4-Amino-l-oxybenzol-2-carbonsäure	desgl.
desgl.	Cr	l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure	desgl.
desgl.	Cr	Cyclohexylamin	desgl.

Beispiel 6

Zu der gemäß Beispiel 1, Absatz 1 und 2, erhaltenen neutralen Lösung der 1:2-Chromkomplexverbindung aus 53,4 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formel

NCL

HOoS-

>—N = N-

HO₃S-L

OH

Man erhält einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man das 2-Methoxy-4,6-dichlortriazin durch die entsprechende Menge 2-Phenoxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazin ersetzt.

Die entsprechenden Kobaltderivate färben Baumwolle in violettgrauen Tönen.

Beispiel 7

0,1 Mol der Chromkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel

J-NH,

OH

läßt man eine acetonische Lösung, enthaltend 18 Teile 2-Methoxy-4,6-dichlor-l₎3,5-triazin, zufließen und erwärmt auf 40°. Dann gibt man 10 Teile Natriumbicarbonat hinzu und behandelt 4 Stunden bei 40°. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man den Farbstoff, der Baumwolle in grüngrauen Tönen färbt.

OH

HO₃S

— N = N-

SO₃H

i—NH,

NO₅,

welcher pro Mol Farbstoff 1 Atom Chrom komplex ge-

bunden enthält, und 0,1 Mol des metallfreien Farbstoffes der Formel

OH

n=N-C=C.

NO

-Y C=N

COOH

werden in 2000 Teilen Wasser gelöst. Man erwärmt 1 Stunde auf 80 bis 90° und hält durch Zugabe von Natriumcarbonat das Reaktionsgemisch schwach alkalisch. Es entsteht eine Lösung der 1 :2-Chrommischkomplexverbindung, die abgekühlt, neutralisiert und bei 0 bis 5° mit 38 Teilen Cyanurchlorid kondensiert wird. Die entstandene Lösung wird alsdann mit 240 Teilen 2 n-Ammoniak versetzt und 2 Stunden bei 40° behandelt. Der entstandene Aminochlortriazinfarbstoff wird durch Eindampfen der Lösung im Vakuum in fester Form erhalten. Er färbt Baumwolle in braunschwarzen Tönen.

Beispiel 8

2 Teile des gemäß Beispiel 1, Absatz 1 und 2, erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Zellwollgewebe imprägniert, so daß es um 75 °/₀ seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 10 g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung 60 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift ¹^ Stunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Man erhält eine wasch- und lichtechte violette Färbung.

Mit 2 Teilen des gemäß Beispiel 1, Absatz 1 bis 3, erhaltenen Farbstoffes erhält man ebenfalls eine lichtechte und waschechte violette Färbung.

Claims

Patentansprüche: 45

1. Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe nach Patentanmeldung C15244 IVb/22 a, dadurch gekennzeichnet, daß man Schwermetallkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen der Formel

OH

R-N=N-A

55

worin R — OH den in «-Stellung an die Azobrücke gebundenen Rest einer nitrogruppenhaltigen /3-0xynaphthalinsulfonsäure und A den Rest einer eine wasserlöslichmachende Gruppe enthaltenden Oxyaminoverbindung bedeutet, welcher, falls er polycyclisch ist, die Aminogruppe nicht im gleichen Ring trägt wie die Oxygruppe. und welcher in Nachbarstellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebunden ist und dessen Aminogruppe einen halogenierten 1,3,5-Triazinrest trägt, nach an sich bekannten Verfahren herstellt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Triazin der Formel

R'— C

C-Halogen

N. N

Halogen

worin R' eine H₂N-Gruppe, eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Hydroxyl-, Mercapto- oder Aminoverbindung oder ein Halogenatom bedeutet, einerseits mit einer Schwermetallkomplexverbindung eines Monoazofarbstoffes der Formel

OH

R —N==N—A

worin R —-OH den in oc-Stellung an die Azobrücke gebundenen Rest einer nitrogruppenhaltigen /3-Oxynaphthalinsulfonsäure und Aden Rest einer eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweisenden Oxyaminoverbindung bedeutet, welcher, falls er polycyclisch ist, die Aminogruppe nicht im gleichen Ring trägt wie die Oxygruppe und welcher in Nachbarstellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebunden ist und dessen Aminogruppehöchstenssekundärist, und anderseits, sofern ein Trihalogentriazin als Ausgangsverbindung verwendet wurde, gegebenenfalls mit einer Hydroxyl- oder Mercaptoverbindung mit Ammoniak oder mit einem organischen, höchstens sekundären Monoamin umsetzt.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsverbindungen 1:2-Chrom- oder -Kobaltkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen der Formel

OH

HO,S —

1-N = N-R-NH,

SO,H

NO₂

verwendet, worin R einen in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen und die Triazinylaminogruppe nicht im gleichen Ring wie die Oxygruppe tragenden Oxynaphthalinrest bedeutet.

4. Verfahren gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsverbindungen Schwermetallverbindungen von Monoazofarbstoffen der Formel

OH OH

HO„S

NO₂

verwendet, worin η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 4 bedeutet.

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5. Verfahren gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsverbindungen Schwermetallverbindungen von Monoazofarbstoffen der Formel

düngen der Formel

OH

HO NH₉

HO₃S-

-N=N-"
. HO„S —

NO₉

■X

10

verwendet, worin ein X ein Wasserstoffatom und das andere X eine Sulfonsäuregruppe bedeutet.

6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Dihalogenverbin-

A —N-C

C-Cl

Il

Cl

worin A einen Benzolrest, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder ein Wasserstoffatom und η eine ganze positive Zahl, vorzugsweise 1, bedeutet, mit den in einem der Ansprüche 2 bis 5 angegebenen, acylierbare Aminogruppen enthaltenden Metallkomplexverbindungen im Molekularverhältnis von etwa 1:1 umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 528 166.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln ausgelegt worden.