DE1198126B

DE1198126B - Mitizid wirkendes Mittel

Info

Publication number: DE1198126B
Application number: DEST16865A
Authority: DE
Inventors: Charles Szabo; Richard Corbin Maxwell
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1959-09-04
Filing date: 1960-09-03
Publication date: 1965-08-05
Also published as: CH391726A; US3171777A; GB964699A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer.
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche KI.: 451 - 9/36

1198 126
St16865IV a/451 3. September 1960 5. August 1965

Gegenstand der Erfindung ist ein mitizid wirkendes Mittel, das als aktiven Bestandteil O-Isopropyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)-äthyl-thiophosphonat enthält.

Diese Verbindung ist dem bekannten OX)-Diäthyl-O-p-nitrophenyl-thiophosphat, das unter der Bezeichnung »Parathion« im Handel ist, und anderen strukturähnlichen Verbindungen in ihrer Wirkung deutlich überlegen, wie an Hand von Vergleichsversuchen festgestellt wurde. Für diese Versuche wurden das O-Isopropyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)-äthyl-thiophosphonat und die folgenden Verbindungen herangezogen.

Parathion

N-2722 = O-ÄthyI-O-(2-nitro-4-chlorphenyl)-äthyI-

thiophosphonat;
N-5203 = O-ÄthyI-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)-phenyl-

thiophosphonat;
N-4131 = O-MethyI-O-(2-nitro-4-chIorphenyl)-äthyI-thiophosphonat;

Methylparathion

B 10047 = O-Isopropyl-O-4-nitrophenyl-chlor-

methyl-thiophosphonat;

B 8779 = O-Äthyl-O-4-nitrophenyl-chlorrnethyl-

thiophosphonat;
B 10321 = q-Äthyl-S-4-nitrophenyI-chIorrnethyl-

dithiophosphonat;
B 8777 = O-ÄthyI-O-4-nitrophenyl-chlormethyl-

phosphonat;
B 9789 = O-Äthyl-S-4-chlorphenyl-phenyl-dithio-

phosphonat;
B 9792 = O-Äthyl-S^chloiphenyl-chlormethyl-

dithiophosphonat.

Mitizid wirkendes Mittel

Anmelder:

Stauffer Chemical Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener, Dr. H. J. Wolff, Rechtsanwälte,

Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:
Charles Szabo, Yonkers, N. Y.; Richard Corbin Maxweli, San Jose, Calif. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 4. September 1959 (838022)

Die bei den einzelnen Verbindungen festgestellten LD50, die im Prozentgehalt der angewandten Sprays angegeben sind, gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

0-Isopropyl-0-(2-chlor-4-nitrophenyl)-äthyI-

thiophosphonat

»Parathion« ,

N-2722 ,

Doppelt gefleckte Milbe

bei postembryonalem bei Eiern
Zustand

0,001

0,01

0,0005

N-5203

N-4131

»Methylparathion«

B-10047

B-8779

B-10321

B-8777

B-9789

B-9792

Doppelt gefleckte Milbe

bei postembryonalem bei Eiern Zustand

0,005 unwirksam

0,01 unwirksam

0,06 unwirksam

0,06

0,12 .

0,12

unwirksam unwirksam unwirksam

0,06 unwirksam

0,1 unwirksam

0,12

0,005

0.01

0,01 Das O-Isopropyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)-äthylthiophosphonat zeigt ferner gute Wirkung gegen Insekten, z. B. gegen die Hausfliege = Musca domestica (Linn.), die amerikanische Plötze = Periplaneta americana (Linn.), den Wolfsmilchkäfer = Oncopeltus fasciatus (Dallas), den Mehlkäfer = Tribolium confusum (Duval), die Blattlaus = Macrosiphum pisi

509 629/429

(Harris), Spannerraup = Sabulodes caberata (Gn.) und die Marschraupe = Estigmene acrea (Drury).

Die Versuche an den Milben wurden in folgender Weise durchgeführt: Man setzte einige hundert Milben auf junge Pintobohnenpflanzen. Durch Lösen von 0,5 g der Testsubstanzen in 10 cm³ Aceton stellte man Lösungen her, die man mit Wasser verdünnte, das 0,015% Vatsol, d. h. ein sulfonatartiges Netzmittel und 0,005% Methylcellulose als Emulgiermittel enthielt. Letztere ist unter der Handelsbezeichnung »Methocel« bekannt. Das Wasser wurde in solcher Menge verwendet, daß die Lösungen 0,25 bis 0,005% des wirksamen Bestandteils enthielten. Die so hergestellten Suspensionen wurden auf die mit den Milben besetzten Pintobohnenpflanzen gesprüht. Nach 7 und 14 Tagen wurden die Pflanzen sowohl auf postembryonale Formen der Milben als auch auf Eier untersucht. Die prozentuale Vernichtung wurde dadurch ermittelt, daß man die Pflanzen mit Kontrollpflanzen, die nicht besprüht worden waren, verglichen. Die LDso-Werte wurden in bekannter Weise ermittelt.

Das erfindungsgemäß verwendete O-Isopropyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyI)-äthyl-thiophosphonatkann nach an sich bekannten Methoden durch Umsetzung des Thiophosphonsäurechlorides der Formel

C₂H₅-P-Cl

O — i-C₃H₇

0-Isopropyl-0-(2-chlor-4-nitrophenyI)-äthylthiophosphonat

CH₃-

C₂H₅/ ^XO-<^^—NO₂

35 Äthyl-thiophosphonsäuredichlorid (16,3 g) wird in Äther (200 cm³) gelöst. Zu der Lösung wird unter schnellem Rühren bei etwa -20⁰C eine Lösung von Natrium (2,3 g) in Isopropanol (150 cm³) gegeben. Nach beendigter Zugabe läßt man das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmen. Dann gibt man Wasser (150 cm³) zu. Darauf wird die Ätherschicht abgetrennt, mit Wasser, konzentrierter CaCI«- Lösung und wieder mit Wasser gewaschen und schließlich über CaCb getrocknet. Die getrocknete Lösung wird in ein Reaktionsgefäß gegeben und mit 2-Chlor-4-nitrophenol (17,4 g) versetzt. Danach wird tropfenweise Triäthylamin (10,1 g) zugegeben. Dabei steigt die Temperatur. Unter 30⁰C beginnt sich das Hydrochlorid nicht abzuscheiden. Nach beendeter Triäthylaminzugabe wird 3 Stunden auf Rückflußtemperatur (40⁰C) erhitzt. Das Hydrochlorid wird abfiltriert und das Filtrat wie in den vorhergehenden Beispielen aufgearbeitet. Als Produkt gewinnt man ein blaßgelbes öl; n" = 1,5758.

Claims

Patentanspruch:

Mitizid wirkendes Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an O-Isopropyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)-äthyl-thiophosphonat als wirksamem Bestandteil.

mit 2-Chlor-4-nitrophenol in einem basischen flüssi- In Betracht gezogene Druckschriften:

gen Medium erhalten werden. Deutsche Auslegeschrift Nr. 1050 768;

Nachfolgend wird ein Verfahren zur Herstellung USA.-Patentschriften Nr. 2 668 844, 2 668 845,

der wirksamen Verbindung, für das hier kein Schutz 40 2 503 390;

beansprucht wird, beschrieben. Ztschr. f. angew. Entomol., 33 (1951), S. 338, 339.

5» «29/429 7.65 θ Bundesdrockerei Berlin