DE1196485B - Verfahren zur Herstellung von Salzlecksteinen zur Deckung des Mineralsalzbedarfes von Vieh und Wild - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

A23k

Deutsche Kl.: 53 g-4/04

Nummer: 1196485

Aktenzeichen: N18321IV a/53 g

Anmeldetag: 12. Mai 1960

Auslegetag: 8. Juli 1965

Salzlecksteine zur Deckung des Mineralsalzbedarfes von Vieh und Wild werden unter der Verwendung von Natriumchlorid als wesentlichem Bestandteil hergestellt, wofür die verschiedensten Verfahren bekannt sind.

So wird in einem Fall einfach Kochsalz in einer Form bei so hohem Druck gepreßt, daß es fließt oder zu einem harten Agglomerat zusammenbackt. Hierfür sind aber verhältnismäßig hohe Drücke mit dem Nachteil eines entsprechend hohen Aufwandes erforderlich. Außerdem besteht die Gefahr von Beschädigungen an den Preßlingen durch Rißbildungen und an den Preßvorrichtungen.

In einem anderen Fall wird eine Ausgangsmischung aus Kochsalz unter Zusatz von Calciumhydroxyd und Calciumsulfat als Bindemittel verpreßt. Dabei wird so viel Wasser zugemischt, wie zur Hydratisierung des Sulfats erforderlich ist. Eine derartige Mischung bindet in verhältnismäßig kurzer Zeit ab, jedoch wird mit diesen Zusätzen aber keine ausreichend hohe Steinfestigkeit erreicht. Dies rührt einmal daher, daß ein Teil des zugegebenen Hydratisierungswassers vom Calciumhydroxyd oder von dem sehr großen Salzüberschuß abgefangen wird, wodurch es teilweise dem Abbindeprozeß verlorengeht, zum anderen daher, daß durch die kurze Abbindezeit des Gipses Klumpenbildung auftritt. Im übrigen ist dieses Salzgemisch für das Pressen von Salzlecksteinen ungeeignet, da bewegliche Teile der Presse durch vorzeitiges Verhärten von verschütteter Mischling in ihrem Arbeitsablauf empfindlich gestört werden und außerdem die Gefahr des Festbackens der Preßlinge in der Form bei außerplanmäßigen Stillständen besteht.

Es ist schließlich ein Verfahren bekannt, bei dem ein trockenes, vorwiegend Natriumchlorid enthaltendes Salzgemisch unter Zusatz von Calciumoxyd und einem kristallwasserhaltigen Sulfat, nämlich Magnesiumsulfat, verpreßt wird. Zwar wird hier durch die Bildung von Calciumsulfat eine verhältnismäßig gute Bindung erreicht, jedoch muß zur Erzielung einer ausreichenden Steinfestigkeit ein verhältnismäßig hoher Preßdruck aufgebracht werden.

Demgegenüber schlägt nun die Erfindung vor, als kristallwasserhaltiges Sulfat Aluminiumsulfat · 18 H₂O zu verwenden. Eine solche Mischung aus Natriumchlorid, Kalk und Aluminiumsulfat erhärtet unter Bildung eines Calciumsulfats und von Aluminiumhydroxyd, welch letzteres bei der Erhärtung dieser Mischung eine wesentliche Rolle spielt. Das Aluminiumhydroxyd ruft eine selbständig abbindende Wirkung hervor, führt daher zu einer Verfahren zur Herstellung von Salzlecksteinen
zur Deckung des Mineralsalzbedarfes von Vieh
und Wild

Anmelder:

Norddeutsche Salinen G. m. b. H., Hannover

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Alfred Lüning,

Dipl.-Chem. Rainer Wotschke, Schöningen --

stärkeren Verfestigung des Salzgemisches, so daß etwa nur die Hälfte des Preßdruckes erforderlich ist, die beim Pressen eines Steines mit Magnesiumsulfat aufgewendet werden muß, um die gleiche Festigkeit zu erhalten.

Die besondere Bedeutung des A1₂(SO₄)₃ · 18 H₂O als Sulfatträger beruht auf der leichten Abspaltbarkeit des enthaltenen Kristallwassers. Es ist auf diese einfache Weise möglich, dem gebildeten CaSO₄-Halbhydrat Wasser zum Abbinden zum CaSO₄-Dihydrat zuzuführen, ohne die primäre Salzmischung durch Wasser anfeuchten zu müssen. Dies würde den Preßvorgang in der geschilderten Weise beeinträchtigen. Auf der anderen Seite besteht durch den hohen Kristallwassergehalt die Möglichkeit, einen Überschuß an A1₂(SO₄)₃ · 18 H₂O und damit auch eine laxative Wirkung durch einen hohen Prozentsatz an löslichem Sulfat zu vermeiden.

Mischungen von 0,4 bis 1,2% CaO, bezogen auf die Gesamteinwaage, und entsprechend 1,63 bis 4,9% Al₂(SOJ₃ · 18H₂O ergeben sehr gute Resultate.

Die gemäß der Erfindung hergestellten Lecksteine sind in bezug auf ihre Widerstandsfähigkeit gegen Witterungseinflüsse und mechanische Beanspruchungen solchen Preßlingen deutlich überlegen, die ohne zusätzliche Bindemittel oder aber nur unter Verwendung von Bindern erhärtet werden. Die zusätzliche Erhärtung des Steines erfolgt gemäß der Erfindung

durch die Bildung von CaSO₄ und Al(OH)₃ aus CaO und Al₂(SOJ₃ · 18H₂O. Das gebildete CaSO₄ bindet sekundär unter der Einwirkung des abgespaltenen Kristallwassers des A1₂(SO₄)₃ ■ 18 H₂O zum Calciumsulfat-Dihydrat ab. Die im Verhältnis zum Gesamtgewicht des Sternes beim erfindungsgemäßen Verfahren geringfügige Zuschlagmenge an Bindemitteln, z.B. 1% gebildetes CaSO₄ · 2H₂O

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bezogen auf das Gesamtgewicht des Steines, gewährleistet einen hohen Prozentsatz an Natriumchlorid. Damit ergibt das neue Verfahren der Zumischung weiterer ernährungs-physiologisch wertvoller Stoffe,

Der hierbei angewandte Druck beträgt 400 bis 450 kg/cm², die Preßzeit 20 Sekunden. Mittels eines Ausstoßdruckes von 35 kg/cm² wird der Stein aus der Presse ausgestoßen und anschließend 24 Stunden

Größenordnung von 1 bis 5%, ohne einen Überschuß an freiem Sulfat erreicht wird. Die Mischkomponenten werden in fester, fein vermahlener Form verwendet.

Beispiel 1
In einer umlaufenden Misch-Apparatur werden

z. B. Phosphaten, mehr Raum. Es gestattet selbstver- 5 zur Erzielung des Abbindeprozesses bei Raumtemständlich auch die Zumischung von Spurenelementen. peratur gelagert. Die Körnung der eingesetzten Zu-In der Zeichnung ist schaubildlich ein Salzleck- misch-Materialien wird gleichmäßig gehalten und stein dargestellt, der nach dem neuen Verfahren her- bewährt sich in den Korngrenzen 0,4 bis 0,6 mm gestellt ist. Er besteht aus einem rechteckigen, ver- entsprechend der Körnung des eingesetzten Kochhältnismäßig flachen ΚοφβΓα mit einer senkrechten io salzes. Die gegenüber Beispiel 1 erhöhte Konzentra-Mittelbohrung b, dessen zu dieser parallelen Kanten c tion an Bindemitteln gestattet, den Preßvorgang bei abgerundet sind. niedrigen Drücken durchzuführen, wodurch jedoch

Der Hauptbestandteil dieses Salzlecksteins besteht bei dem so hergestellten Leckstein mit Spurenaus Natriumchlorid, und diesem sind Mischungen elementen-Zusatz gegenüber einem reinen Salzleckaus Calciumoxyd und A1₂(SO₄)₃ · 18 H₂O zugegeben. 15 stein, welcher lediglich aus Kochsalz einerseits sowie Dabei ist das stöchiometrische Mischungsverhältnis dem Bindemittel-Komponenten andererseits besteht, des Calciumoxyds zu dem Aluminiumsulfat- und gleiche Härte und Widerstandsfähigkeit erreicht wird. Kristallwasserträger, bezogen auf den Sulfatgehalt, Der technische Fortschritt des in der Beschreibung

derart gewählt, daß bei der Umsetzung der Kompo- dargelegten und in den Beispielen erläuterten beannenten neben dem entsprechenden Hydroxyd die 20 spruchten Verfahrens besteht darin, daß zur Erzie-Bildung von CaSO₄-2 H₂O, vorzugsweise in der lung eines sowohl gegen mechanische Beanspruchung

wie auch gegen atmosphärische Einflüsse widerstandsfähigen Preßlings ein, gegenüber bisher bekannten Herstellungsverfahren, bedeutend geringerer 25 Preßdruck aufgewendet werden muß. Dieses hat neben der Tatsache, daß kleinere Pressen eingesetzt werden können, den unbedingten Vorteil, daß der Ausstoßdruck bedeutend niedriger gehalten werden kann, womit die Bildung von Rissen am Preßling

zur Herstellung einer Lecksteinmischung 500 kg 30 während des Ausstoßens ausgeschlossen ist. Des Natriumchlorid kubischer Tracht und mit einer mitt- weiteren ist die beanspruchte Zusammensetzung der leren Kantenlänge der Kristalle von 0,4 bis 0,6 mm Lecksteinmischung so abgestimmt, daß, bedingt trocken eingefüllt. Dem Salz werden im gleichen durch die chemischen Umwandlungs-Reaktionen, Mischer zugegeben 2 kg Calciumoxyd sowie 8,2 kg die Nachhärtung während der anschließenden Lagerkristallines Aluminiumsulfat-Deka-Hydrat ebenfalls 35 zeit und damit äußerst schonend erfolgt. Durch trocken beigefügt. Nach einer Mischzeit von 5 Mi- Härtemessungen mittels einer abgewandelten Kerbnuten wird die so erhaltene Lecksteinmischung über Schlagmethode konnte nachgewiesen werden, daß ein Transportband dem Vorsilo der hydraulischen trotz Beimischungen von Spurenelementen eine bePresse zugeführt. Die Befüllung der Presse über den friedigende Härtewirkung, hervorgerufen durch die Vorsilo geschieht automatisch dergestalt, daß jeweils 40 mechanische Pressung einerseits, sowie den chemi-10 kg der vorgemischten Substanzen in die Form sehen Abbindeprozeß andererseits, gewährleistet ist. eingebracht werden. Unter Anwendung eines Druckes Wie durch gleichartige Härteprüfungen ebenfalls von 780 kg/cm² wird bei einem 20 Sekunden dau- nachgewiesen werden konnte, beruht die erzielte ernden Preßvorgang der Leckstein geformt, der er- Härte zu einem erheblichen Teil auf der chemischen haltene Preßling anschließend unter Anwendung von 45 Bildung des Aluminiumhydroxyds. Der technische einem Ausstoßdruck von 50 kg/cm² aus der Maschine Fortschritt gegenüber bisher bekannten Verfahren ausgestoßen und auf Paletten gelagert. Der so er- besteht somit darin, daß die zur Bindung beigefügten haltene Leckstein verbleibt mindestens 24 Stunden Substanzen zu zwei in ihrer Wirkung voneinander in einem auf Raumtemperatur gehaltenen Lagerraum. unabhängigen Bindungsmitteln umgewandelt werden, Während dieser Zeit geschieht, nachgewiesen durch 50 wobei sich nachgewiesenermaßen die Bindungsfunkdie Entwicklung einer speziellen Wärmetönung, die tionen addieren. Im Gegensatz hierzu werden bei Umwandlung der als Bindemittel zugegebenen Sub- bisher bekannten Verfahren die Bindungsmittel als stanzen Calciumoxyd und Aluminiumsulfat-Deka- solche bereits der Vermischung zugegeben, und es Hydrat zum Calciumsulfat-Dihydrat und Aluminium- wird darüber hinaus kein zusätzlicher Bindeeffekt hydroxyd. Nach Abklingen der Wärmetönung hat 55 erzielt.
der Stein die gewünschte Festigkeit und Stabilität

gegen atmosphärische Einflüsse erhalten.

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   Beispiel 2

   500 kg Salz werden mit 6 kg Calciumoxyd und 24,5 kg Aluminiumhydroxyd sowie 7,5 kg eines Gemisches aus Mangansulfat, Kupferchlorid und Kobaltchlorid in gleichen Teilen eingebracht. Nach einer Mischzeit von 5 Minuten wird die so erhaltene Lecksteinmischung über Transportvorrichtungen dem Vorsilo der Presse zugeführt und von dort jeweils in Chargen von 10 kg zu Lecksteinen verpreßt.

   60 1. Verfahren zur Herstellung von Salzlecksteinen zur Deckung des Mineralsalzbedarfes von Vieh und Wild, bei dem ein trockenes, vorwiegend Natriumchlorid enthaltendes Salzgemisch unter Zusatz von Calciumoxyd und einem

   65 kristallwasserhaltigen Sulfat verpreßt wird, dadurch gekennzeichnet, daß als kristallwasserhaltiges Sulfat Aluminiumsulfat
   verwendet wird.

   18H₂O

   2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung eines solchen stöchiometrischen Mischungsverhältnisses des Calciumoxyds zu dem Aluminiumsulfat- und Kristallwasserträger, bezogen auf den Sulfatgehalt, das bei der Umsetzung der Komponenten neben dem entsprechenden Hydroxyd die Bildung von CaSO₄ · 2H₂O, vorzugsweise in der Größenordnung von 1 bis 5%, ohne einen Überschuß an freiem Sulfat ergibt.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 803 816; deutsche Auslegeschrift Nr. 1014 421; USA.-Patentschrift Nr. 1204551.

   Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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