DE1194851B - Verfahren zur Herstellung von neuen halogen-haltigen organischen Phosphorverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen halogen-haltigen organischen PhosphorverbindungenInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche Kl.: 12 ο-26/01
Nummer:
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1194 851
C27005IVb/12o
16. Mai 1962
16.Juni 1965
C27005IVb/12o
16. Mai 1962
16.Juni 1965
Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung neuer halogenhaltiger organischer Phosphorverbindungen
der allgemeinen Formel
O—Ri'
0-CH2-CH-CH2-P=O (I)
0-CH2-CH-CH2-P=O (I)
OH
0-R2'
in der Hall ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, Yi, Y2, Y3 und Y4 je ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R1' und R2 7Je für '5
einen niederen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Das Verfahren
ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Glycidyläther der allgemeinen Formel
Hai
CH2 — CH — CH2
in der Hal, Yi, Y2, Y3 und Yi die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, mit einem Diester der phosphorigen Säure der allgemeinen Formel
RiO
R2O
R2O
in der Ri und R2 die vorstehend angegebene Bedeutung
haben, unter Erwärmen umsetzt.
Als Diester der phosphorigen Säure, die beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe
dienen können, seien z.B. genannt: Dimethylphosphit, Diäthylphosphit, Dipropylphosphit, Dibutylphosphit
Diallylphosphit, Di-(2-chloräthyl)-phosphit.
Die als Ausgangsstoffe beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Glycidyläther leiten sich von
halogenierten Monophenolen ab, wie o-, m-, p-Chlorphenol, 0-, m-, p-Bromphenol, Monochlorkresole,
Monobromkresole, Monochlorxylenole, Monobromxylenole, und insbesondere von höher halogenierten
Phenolen, wie2,4-Dichlorphenole, 2,4-Dibromphenol, 2,4,6-Trichlorphenol, 2,4,6-Tribromphenol, Tetrachlorphenol,
Tetrabromphenol oder Pentachlorphenol. Als geeignete Glycidyläther seien 2.4-Dibrom-Verf
ahren zur Herstellung von neuen* halogenhaltigen organischen Phosphorverbindungen
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Dr. Alfred Renner, Allschwil (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 17. Mai 1961 (5779)
phenylglycidyläther, 2.4,6 - Tribromphenylglycidyläther,
2,4,6-Triphenylglycidyläther und Pentachlorphenylglycidyläther
genannt.
Zur Herstellung der neuen organischen Phosphorverbindungen werden die Reaktionskomponenten
auf höhere Temperatur erhitzt, z. B. 50 bis 2000C
und vorzugsweise etwa 90 bis 1500C. Man kann auch
inerte Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Benzin, mitverwenden und gegebenenfalls
in einer Inertgasatmosphäre, z. B. unter Stickstoff arbeiten.
Die neuen organischen Phosphorverbindungen stellen wertvolle Modifizierungsmittel für Epoxydharze dar. Die mit üblichen Härtungsmitteln, wie Polycarbonsäureanhydriden oder Polyaminen unter Mitverwendung der erfindungsgemäßen Phosphorverbindungen gehärteten Epoxydharze besitzen den Vorteil der Flammfestigkeit bzw. verminderter Brennbarkeit sowie mechanische höhere Formbeständigkeiten in der Wärme nach Martens (DIN).
Die neuen organischen Phosphorverbindungen stellen wertvolle Modifizierungsmittel für Epoxydharze dar. Die mit üblichen Härtungsmitteln, wie Polycarbonsäureanhydriden oder Polyaminen unter Mitverwendung der erfindungsgemäßen Phosphorverbindungen gehärteten Epoxydharze besitzen den Vorteil der Flammfestigkeit bzw. verminderter Brennbarkeit sowie mechanische höhere Formbeständigkeiten in der Wärme nach Martens (DIN).
Sie eignen sich ferner als Modifizierungsmittel bzw. für den Aufbau neuer ungesättigter Polyester,
welche im Vergleich zu den bekannten ungesättigten Polyesterharzen bei der Polymerisation mit Monomeren,
wie Styrol, flammfeste Formkörper mit guter Kriechstromfestigkeit und geringer Eigenfarbe
liefern.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente; das Verhältnis
der Gewichtsteile zu den Volumteilen ist
509 580/435
dasselbe wie beim Kilogramm zum Liter; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
323 Teile Pentachlorphenylglycidyläther (Epoxydgehalt = 2,75 Epoxydäquivalente pro Kilogramm)
und 115,5 Teile Dimethylphosphit werden während 21 Stunden unter Rühren und Rückflußkühlung auf
140 bis 150° erhitzt. Das Kochen des Reaktionsgemisches klingt im Laufe dieser Zeit in dem Maße
ab, wie Dimethylphosphit angelagert wird. Am Ende hat das Kochen ganz aufgehört, und der Epoxydgehalt
des Reaktionsgemisches ist unter 0.1 Epoxydäquivalent pro Kilogramm gesunken. Man erhält
432 Teile eines blaßgelben, bei Raumtemperatur nahezu festen Additionsproduktes, das in der Hauptsache
aus Pentachlorphenoxy-(l)-propanol-(2)-phosphonsäuredimethylester besteht.
Analyse:
Berechnet ... Cl 40,99, P 7,16, H aktiv 0.23%;
gefunden ... Cl 41,03, P 7,14, H aktiv 0,21%.
gefunden ... Cl 41,03, P 7,14, H aktiv 0,21%.
162 Teile Pentachlorphenylglycidyläther (Epoxydgehalt = 2,75 Epoxydäquivalente pro Kilogramm),
81 Teile Diallylphosphit und 0,024 Teile Hydrochinon
werden, wie im Beispiel! beschrieben, während 33 Stunden bei 150° umgesetzt. Der Epoxydgehalt
des ausreagierten Reaktionsgemisches beträgt nur noch 0.02 Epoxydäquivalente pro Kilogramm.
Das in praktisch quantitativer Ausbeute erhaltene, blaßgelbe, bei 20° sehr hochviskose Reaktionsprodukt
besteht in der Hauptsache aus Pentachlorphenoxy-( 1 )-propanol-(2)-phosphonsäuredialIylester.
Analyse:
Berechnet
gefunden
Berechnet
gefunden
Cl 36,58, P 6,39, H aktiv 0.207%; Cl 37,53, P 6,45, H aktiv 0.22%.
116 Teile Tribromphenylglycidyläther (Epoxydgehalt
2,36 Epoxydäquivalente pro Kilogramm, Schmelzpunkt = 111°) und 48,6 Teile Diallylphosphit werden,
wie im Beispiel 1 beschrieben, während 31 Stunden
bei 150° umgesetzt; das ausreagierte Reaktionsgemisch hat einen Epoxydgehalt von nur noch
0,05 Epoxydäquivalente pro Kilogramm. Das in praktisch quantitativer Ausbeute erhaltene Umsetzungsprodukt
stellt eine mittelviskose gelbe Flüssigkeit dar und besteht in der Hauptsache aus Tribromphenoxy-(l)-propanoI-(2)-phosphonsäure-(3)-dime-
thylester.
Analyse:
Berechnet ... Br 43,67, P 5,64,
gefunden ... Br 44,37, P 5,69,
gefunden ... Br 44,37, P 5,69,
H aktiv 0,182%; H aktiv 0,20%.
60 Teile 4-Bromphenylglycidyläther (Kp.0,6=152°.
Epoxydgehalt = 4,4 Epoxydäquivalente pro Kilogramm) und 54,2 Teile Di-(ß-chloräthyl)-phosphit
(Kp.o,3 = 111°) werden 48 Stunden auf 140° und Stunden auf 160° erhitzt. Danach ist praktisch
kein Epoxyd mehr nachweisbar. Man erhält das Additionsprodukt in praktisch quantitativer Ausbeute
als farbloses öl.
Analyse für Ci3Hi8BrCl2O5P:
Berechnet ... C 35.8, H 4.16. H aktiv 0,23%;
gefunden ... C 35.95, H 4,22, H aktiv 0,21%.
gefunden ... C 35.95, H 4,22, H aktiv 0,21%.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von neuen halogenhaltigen organischen Phosphorverbindungen
der allgemeinen Formel
O—Ri
0-CH2-CH-CH2-P=O
OH O—R2
OH O—R2
in der Hai ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, Yi. Y2, Y3 und Y4 je ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, oder einen niederen Alkylrest mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, Ri und R2
je für einen niederen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
stehen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Glycidyläther der allgemeinen Formel
V ι N^O-CH2-CH-CH2
Hai T Ys XOy
in der Hal, Yi, Y2, Y3 und Yi die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, mit einem Diester der phosphorigen Säure der allgemeinen 'Formel
RiOx
R2O'
R2O'
^O
in der Ri und R2 die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, unter Erwärmen umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man Pentachlorphenylglycidyläther
mit Dimethylphosphit umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pentachlorphenylglycidyläther
mit Diallylphosphit umsetzt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 061 066;
USA.-Patentschrift Nr. 2 678 330;
Die Naturwissenschaften. 43, 1956, S. 81, 82;
Journal of Oil and Co. Chem. Assoc. 42. 1959. S. 612 bis 624;
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 061 066;
USA.-Patentschrift Nr. 2 678 330;
Die Naturwissenschaften. 43, 1956, S. 81, 82;
Journal of Oil and Co. Chem. Assoc. 42. 1959. S. 612 bis 624;
Chemical Abstracts. 47, 1953. Spalte 10464 b bis 10464 g;
Kosolapoff. Organophosphorus compounds.
1950. S. 126. 127.
509 580/435 6.65 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH577961A CH398634A (de) | 1961-05-17 | 1961-05-17 | Verfahren zur Herstellung von neuen halogenhaltigen organischen Phosphorverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1194851B true DE1194851B (de) | 1965-06-16 |
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ID=4299190
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| CH (1) | CH398634A (de) |
| DE (1) | DE1194851B (de) |
| ES (1) | ES277395A1 (de) |
| GB (1) | GB950150A (de) |
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US2678330A (en) * | 1950-05-18 | 1954-05-11 | Celanese Corp | Bis-(2,3-dihalopropyl) chlorophosphonate |
| DE1061066B (de) * | 1956-06-01 | 1959-07-09 | American Cyanamid Co | Waermehaertbare Formmasse auf Grundlage ungesaettigter Polyesterharzmassen |
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- BE BE617710D patent/BE617710A/xx unknown
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-
1962
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- 1962-05-14 US US194681A patent/US3081333A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-05-16 DE DEC27005A patent/DE1194851B/de active Pending
- 1962-05-16 ES ES277395A patent/ES277395A1/es not_active Expired
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US2678330A (en) * | 1950-05-18 | 1954-05-11 | Celanese Corp | Bis-(2,3-dihalopropyl) chlorophosphonate |
| DE1061066B (de) * | 1956-06-01 | 1959-07-09 | American Cyanamid Co | Waermehaertbare Formmasse auf Grundlage ungesaettigter Polyesterharzmassen |
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| US3081333A (en) | 1963-03-12 |
| ES277395A1 (es) | 1963-01-01 |
| GB950150A (en) | 1964-02-19 |
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