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DE1191963B - Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten

Info

Publication number
DE1191963B
DE1191963B DEF35214A DEF0035214A DE1191963B DE 1191963 B DE1191963 B DE 1191963B DE F35214 A DEF35214 A DE F35214A DE F0035214 A DEF0035214 A DE F0035214A DE 1191963 B DE1191963 B DE 1191963B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
solution
water
polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF35214A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Carlhans Sueling
Dr H C Dr E H Dr H C Dr H C Dr
Dr Egon Kuntz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority to BE623925D priority Critical patent/BE623925A/xx
Priority to NL284783D priority patent/NL284783A/xx
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF35214A priority patent/DE1191963B/de
Priority to GB3912562A priority patent/GB994032A/en
Priority to FR913228A priority patent/FR1350686A/fr
Publication of DE1191963B publication Critical patent/DE1191963B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08f
Deutsche Kl.: 39 c-25/01
Nummer: 1191 963
Aktenzeichen: F 35214IV d/39 c
Anmeldetag: 26. Oktober 1961
Auslegetag: 29. April 1965
Es ist bekannt, 2-Allyloxy-4,6-diaminotriazin-1,3.5 als Komponente für Mischpolymerisate zu verwenden. Allylalkohol und Derivate des Allylalkohol sind als Komponenten bei der Polymerisation relativ träge Reaktionspartner, wenn man die Polymerisation z. B. in wäßriger Dispersion durchführt und dabei die üblichen Polymerisationskatalysatoren verwendet. Dem Anwendungsbereich von Allylverbindungen als Monomere bei Polymerisationen sind also von vornherein Grenzen gesetzt.
Es ist ferner bekannt. Verbindungen der allgemeinen Formel I
R-C = CH-R'
N N I
I Il
H2N — C C — NHR2
als Monomere für Polymerisationen und Copolymerisationen einzusetzen. In der Formel I stellt R eine Methylgruppe oder Wasserstoff, R' Wasserstoff oder den Phenylrest und R2 Wasserstoff, einen Alkyl-, Aryl- bzw. Aralkylrest dar. Aus diesen Monomeren gewonnene Polymerisate und Copolymerisate sind zwar bereits als Ausgangsprodukte für die Herstellung von Harzen vom Typ der Melaminformaldehydharze benutzt worden, sie zeigen indessen bei einer Nachvernetzung mit Aldehyden gegenüber dem trifunktionellen Melamin den Nachteil, daß sie pro Monomereinheit nur zwei vernetzungsfähige Funktionen enthalten.
In der schweizerischen Patentschrift 336 087 wird die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
Il
o = C — C — N — A — C
Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Carlhans Süling, Leverkusen;
Dr. Dr. h. c. Dr. e. h. Dr. h. c. Dr. h. c.
Dr. e. h. Otto Bayer, Burscheid;
Dr. Egon Kuniz, Leverkusen
Dieses Polymerisationsverfahren ist in der genannten Patentschrift nicht im einzelnen beschrieben. Die Durchführung dieser Mischpolymerisation ergab, wie aus den Vergleichsversuchen ersichtlich, unbefriedigende Ausbeuten und Polymerisate, die keine zusammenhängenden klaren Filme zu bilden vermögen.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten durch Polymerisation von radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthaltenden organischen Verbindungen zusammen mit Derivaten des 2,4-Diaminos-triazins gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß 1 bis 50 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmonomeren, von Derivaten des 2,4-Diaminos-triazins der Formel
N = C
CH3
-C = CH2
H2N — C
I!
C —NHR
N-C
beschrieben, in der R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest und A eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, und ausgeführt, daß man diese Verbindungen mit Monovinylverbindungen copolymerisieren kann.
verwendet werden, worin R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen carbonamidgruppenhaltigen Arylrest, B ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, A die Gruppe
Ϊ
NH-C —
deren aromatischer Kohlenwasserstoffring in o-, in
509 567/Ϊ53
m- oder in p-Stellung an den Triazinring gebunden ist und einen oder mehrere Alkyl- oder Alkoxysubstituenten tragen kann, bedeutet.
Beispielhaft seien als Verbindungen gemäß vorstehender Formel II genannt:
2-(3-Aminomethacryloylphenyl)-4,6-diamino-
triazin-1,3,5,
2-(4-Aminomethacryloylphenyl)-4,6-diamino-
triazin-1,3,5,
2-(3-Aminomethacryloyl-4-methoxyphenyl)-
4,6-diaminotriazin-1,3,5,
2-(3-Aminoacryloyl-4-äthoxyphenyl)-4,6-di-
aminotriazin-1,3,5,
2-(3-Aminomethacryloyl-4-methyIphenyl)-
4,6-diaminotriazin-1,3,5.
Es muß als überraschend bezeichnet werden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel II mit den üblichen Katalysatorsystemen ohne Schwierigkeiten zur Polymerisation gebracht werden können. Während vom Methacrylamid über das Methacrylsäurebutylamid zum Methacrylsäureanilid die Polymerisationsfähigkeit beträchtlich abnimmt, macht sich bei den Verbindungen der allgemeinen Formel II die durch eine Vergrößerung des Molgewichts zu erwartende weitere Abnahme der Reaktionsfähigkeit nicht bemerkbar.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel II sind als solche neu, können aber in Analogie zu an sich bekannten Verfahren erhalten werden, beispielsweise indem Nitrobenzonitrile mit Dicyandiamid in Gegenwart eines basischen Katalysators umgesetzt werden, das erhaltene Nitrophenyldiaminotriazin zur entsprechenden Aminophenylverbindung reduziert wird und die hierdurch erhaltenen Amine mit Methacrylsäurechlorid zur entsprechenden Methacryloylaminophenylverbindungen umgesetzt werden.
Die Herstellung der Monomeren ist jedoch nicht Gegenstand der Erfindung.
Die Polymerisation der Monomeren kann analog an sich bekannter Verfahrensweisen in wäßriger Emulsion, Suspension, Lösung oder Substanz erfolgen.
Als Polymerisationskatalysatoren eignen sich die üblicherweise für die Polymerisation von radikalisch polymerisierbaren Monomeren verwendeten Polymerisationsinitiatoren, wie anorganische als auch organische Peroxyverbindungen oder stickstoffhaltige, zum Radikalzerfall neigende Verbindungen. Beispielhaft seien organische Perverbindungen, wie Diacylperoxyde, Alkylhydroperoxyde, Dialkylperoxyde, Wasserstoffperoxyd oder organische Persäuren, genannt. Von praktischem Interesse sind darüber hinaus vor allem Redoxsysteme, beispielsweise solche, die als oxydativ wirkende Komponente Alkalimetall- oder Ammoniumpersulfat, -perborat, -percarbonat. Chlorate bzw. als Reduktionsmittel in saurem Medium wirksame Schwefelverbindungen der niedrigen Wertigkeitsstufe des Schwefels oder in alkalischem Medium wirksame Reduktionsmittel, wie Alkanolamine, Oxäthylenpolyamine usw., enthalten. Als stickstoffhaltige, zum Radikalzerfall neigende Verbindungen seien insbesondere Azodiisobuttersäuredinitril sowie Diazoaminoverbindungen erwähnt.
Diese Verbindungen werden in den üblicherweise hierbei in Betracht kommenden Mengen, d. h. von größenordnungsmäßig etwa 0,5 bis 5%, berechnet auf Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren, verwendet.
Copolymerisate sollen 1 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1,5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtmonomere, der Verbindungen der allgemeinen Formel II enthalten. Als Copolymerisationskomponenten eignen sich grundsätzlich radikalisch polymerisierbare Verbindungen mit mindestens einer polymerisierbaren Kohlenstoff - Kohlenstoff-Doppelbindung, insbesondere Vinyl- und/oder Vinylidenmonomere. Als geeignete Comonomerkomponenten seien beispielhaft genannt: Vinylaromaten, wie Styrol, kern- oder seitenkettenalkylierte Styrole, kernhalogenierte Styrole, Styrolsulfonsäuren; Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat; Vinylheterocyclen, wie Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin; Vinyl- bzw. Vinylidenhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylidencyanid; Verbindungen der Acrylsäurereihe, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylsäureamid, Acrylnitril sowie die Ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure, insbesondere solche mit einer I bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholkomponente; aliphatische konjugierte Diolefine, vorzugsweise solche mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Butadien, Isopren, Chloropren. Es ist selbstverständlich möglich, ein oder mehrere Monomere der vorstehend genannten Art zu verwenden.
Vornehmliches Interesse verdienen in diesem Zusammenhang ternäre Acrylnitrilcopolymerisate, enthaltend
a) größenordnungsgemäß mindestens 80% Acrylnitril,
b) einen Ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure ^ sowie deren Substitutionsprodukte sowie
c) Monomerkomponenten gemäß Formel II.
Darüber hinaus sind von gleichem Interesse quaternäre Polymerisate, die über die vorstehend genannten Monomerkomponenten hinaus noch als vierte Komponente Monomere, wie Styrolsulfonsäure. Vinylester, Methacryloylaminodisulfimide, Methacryloylaminosulfanilsäure oder Vinylpyridin, enthalten können.
Die Polymerisation bzw. Copolymerisation der vorstehend genannten Monomerkomponenten kann unter an sich für die Polymerisation der genannten Vinyl- bzw. Vinylidenmonomeren bekannten Bedingungen vorgenommen werden. Als Polymerisa-
so tionstemperaturen kommen im Falle von Emulsionsbzw. Suspensionspolymerisation Temperaturen zwischen 10 und 100 C, vorzugsweise 35 und 95 0C. in Betracht. Bei den Polymerisationen in Lösung arbeitet man vorzugsweise bei Temperaturen von 400C bis zur Siedetemperatur des betreffenden Lösungsmittels. Bei den Blockpolymerisationen ist es häufig vorteilhaft, die Polymerisationsreaktion bei Temperaturen von 100 bis 180cC vorzunehmen. In vielen Fällen ist es vorteilhaft, unter Ausschluß von Sauerstoff bzw. unter der Atmosphäre eines inerten Gases, wie z. B. Stickstoff, oder Lösungsmitteldämpfen zu arbeiten.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Copolymerisate weisen die Fähigkeit auf, mit verschiedensten Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, leicht und besonders weitgehend vernetzbar zu sein. Bei dem technisch interessierenden Einsatz der Monomeren der Formel II für die Herstellung
von Acrylnitrilcopolymeren hat sich im besonderen gezeigt, daß die Farbstoffaufnahmefähigkeit von geformten Gebilden aus derartigen Copolymerisaten insbesondere bei einem hohen Gehalt an Acrylnitril nicht oder kaum merklich beeinträchtigt wird, daß sich aber diese geformten Gebilde darüber hinaus einer Nachbehandlung mit Formaldehyd unterwerfen lassen, wodurch eine besondere Verbesserung der mechanischen Qualität bzw. des Trageverhaltens (im Falle von Textilien) erzielt wird.
Die nach vorstehendem Verfahren herstellbaren Polymerisate stellen wertvolle Komponenten für Gießharzkombinationen dar.
Sie eignen sich ferner als Überzugs- und Beschichtungsmittel. Außerdem lassen sich geformte Gegenstände, wie Folien, Fäden, Fasern aus diesen Copolymerisaten herstellen.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, sofern nicht anders vermerkt.
Beispiel 1
In einem Polymerisationsgefäß werden 7 Teile 2 - (3 - Methacryloylaminophenyl) - 4, 6 - diaminotriazin-1,3,5 in 308 Teilen ausgekochtem Wasser gelöst. Es wird mit 4.3 Teilen n-HaSOa angesäuert. Nach gründlichem Spülen mit Stickstoff werden 0,14 Teile Kaliumpersulfat und 0,19 Teile Natriumpyrosulfit zugefügt. Das Polymerisationsmedium wird nun auf 553C erwärmt, und man läßt im Verlauf von 3 Stunden gleichmäßig eine Mischung von 133 Teilen Acrylnitril und 6,3 Teilen Acrylsäuremethylester, eine mit 6,4 Teilen n-HaSQi angesäuerte Lösung von
1.0 Teil Kaliumpersulfat in 429 Teilen Wasser sowie eine Lösung von 1,37 Teilen Natriumpyrosulfit in 435 Teilen Wasser zulaufen. Nach beendetem Einlauf hält man den Polymerisationsansatz noch 1 Stunde auf 553C. Das ausgefallene Polymerisat wird isoliert und bei 60C getrocknet. Ausbeute: 129 Teile; Polymerisat: K-Wert 86.
Beispiel 2
In einem Emaillegefaß mit Rührvorrichtung werden 10 Teile 2-(3-Acryloylaminophenyl)-4,6-diaminotriazin-1,3.5 in 385 Teilen Wasser suspendiert. Nachdem der Luftsauerstoff durch gründliches Spülen mit Stickstoff aus dem Polymerisationsgefäß verdrängt war, wird durch Zusatz von Phosphorsäure ein pH-Wert von 2,5 eingestellt, dann 15 Teile Acrylnitril eingetragen und danach mit 0,10 Teilen Kaliumpersulfat und 0,20 Teilen Natriumpyrosulfit versetzt. Der Reaktionsansatz wird 15 Minuten gerührt, danach läßt man innerhalb von 4 Stunden 110 Teile Acrylnitril, 10 Teile Vinylacetat, eine mit Phosphorsäure auf pH 2,5 eingestellte Lösung von
.,1 Teile Kaliumpersulfat in 470 Teilen Wasser und eine Lösung von 1,42 Teilen Natriumpyrosulfit und 1 Teil styrolsulfonsaurem Natrium in 440 Teilen Wasser einlaufen. Während der Umsetzung wird der Ansatz auf 45°C gehalten. Nach 5 Stunden wird das Polymerisat abfiltriert und getrocknet. Man erhält ein weißes Polymerisat in einer Ausbeute von 95% der Theorie, das sich in Dimethylformamid leicht löst und zu Folien vergießen oder Fasern verspinnen läßt.
Beispiel 3
Man verfährt wie im Beispiel 1, nur daß man anstatt des dort eingesetzten Acrylsäuremethylesters Methacrylsäureäthylester verwendet. Man erhält nach dem Trocknen ein weißes, in Dimethylformamid lösliches Pulver vom K-Wert 84.
s Beispiel 4
Ein Polymerisationsgefäß wird nach Spülen mit Stickstoff mit einer Vorlage von 327 Teilen Wasser, das mit Salpetersäure auf einen pH-Wert von 2,7 eingestellt ist, 12 Teilen Acrylnitril, 0,5 Teilen Vinylacetat, 6,2 Teilen 2 - (3 - Methacryloylaminophenyl)-4.6 - diaminotriazin - 1,3,5, 0.1 Teil Kaliumchlorat und 0,4 Teilen Natriumpyrosulfit beschickt. Nach 15 Minuten läßt man innerhalb von 4 bis 5 Stunden gleichmäßig aus getrennten Gefäßen
a) eine Mischung von 128 Teilen Acrylnitril, 5,3 Teilen Vinylacetat und 5.7 Teilen Vinylpyridin,
b) eine Lösung von 0,5 Teilen Kaliumchlorat in 520 Teilen Wasser und
c) eine Lösung von 3 Teilen Natriumpyrosulfit in 480 Teilen Wasser
zulaufen. Während des Zulaufs sorgt man durch Zusatz von 10%iger Salpetersäure dafür, daß der pH-Wert des Reaktionsansatzes immer zwischen 2,5 und 3 liegt. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein weißes Pulver vom K-Wert 89. Filme aus diesem Polymerisat sind mit sauren Farbstoffen gut anfärbbar.
Vergleichsversuche
In einem Polymerisationsgefäß werden nach Spülen mit Stickstoff bei 553C 100 Gewichtsteile Wasser und 0,2 Gewichtsteile η-Schwefelsäure vorgelegt.
}s Innerhalb von 3 Stunden gibt man dann die Lösungen I. II, III und IV gemäß den folgenden Versuchen zum Reaktionsmedium und hält die Temperatur auf 55° C. Nach der Vereinigung der Lösungen wird der Ansatz 1 Stunde nachgerührt, vom ausgefallenen Polymerisat abfiltriert und das Polymerisat bei 503C getrocknet. Man erhält als Polymerisat ein weißes Pulver, das in Dimethylformamid löslich ist. Bei den Versuchen nach dem Verfahren der Erfindung lassen sich aus diesen Lösungen bruchfeste Filme ziehen, bei den Vergleichsversuchen nicht.
1. Erfindungsgemäßes Verfahren
Lösung I:
so 150 Gewichtsteile Wasser, 0,85 Gewichtsteile
Kaliumpersulfat, 18 Gewichtsteile n-Schwefelsäure;
Lösung II;
150 Gewichtsteile Wasser, 0,8 Gewichtsteile Nass triumpyrosulfit;
Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser, 5 Gewichtsteile 2 - (3 - Methacryloylaminophenyl) - 4,6 - diaminotriazin-1,3,5;
f,o Lösung IV:
95 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 89 Gewichtsteile; klare, bruchfeste Filme.
2. Gemäß schweizerischer Patentschrift 336 078
,,s Lösung I:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,85 Gewichtsteile Kaliumpersulfat, 18 Gewichtsteile n-Schwefelsäure;
Lösung II:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,8 Gewichtsteile Na-
triumpyrosulfit;
Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser, 5 Gewichtsteile N-Cy-
clohexyl - methacryloylamino - acetoguanamin; Lösung IV:
95 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 51 Gewichtsteile; keine Filme.
3. Erfindungsgemäßes Verfahren
Lösung I:
150 Gewichtsteile Wasser, 0.85 Gewichtsteile Kaliumpersulfat, 18 Gewichtsteile n-Schwefelsäure;
Lösung II:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,8 Gewichtsteile Natriumpyrosulfit;
Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser, 10 Gewichtsleile 2 - (3 - Methacryloylaminophenyl) - 4,6-diaminotriazin-1,3,5;
Lösung IV:
90 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 66 Gewichtsteile. ^s
4. Gemäß schweizerischer Patentschrift 336 078
Lösung I:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,85 Gewichtsteile Kaliumpersulfat, 18 Gewichtsteile n-Schwefelsäure;
Lösung II:
150 Gewichtsteile Wasser. 0,8 Gewichtsteile Natriumpyrosulfit;
Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser, 10 Gewichtsteile N - Cyclohexyl - methacryloylamino - acetoguanamin;
Lösung IV:
90 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 32 Gewichtsteile.
5. Erfindungsgemäßes Verfahren
Lösung I:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,45 Gewichtsteile Kaliumpersulfat, 0,7 Gewichtsteile n-Schwefelsäure;
Lösung II:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,6 Gewichtsteile Natriumpyrosulfit;
Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser, 5 Gewichtsteile 2 - (3 - Methacryloylaminophenyl) - 4.6 - diaminotriazin-1,3,5, 2 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure;
Lösung IV:
95 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 77 Gewichtsteile; klare, bruchfeste Filme.
6. Gemäß schweizerischer Patentschrift 336 078
Lösung I:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,45 Gewichtsteile Kaliumpersulfat, 0,7 Gewichtsteile n-Schwefelsäure:
Lösung Ii:
150 Gewichtsteile Wasser, 0,6 Gewichtsteile Natriumpyrosulfit ;
Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser, 5 Gewichtsteile N - Cyclohexyl - methacryloylamino - acetoguanamin, 2 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure;
Lösung IV:
95 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 36 Gewichtsteile; kein Film.
7. Erfindungsgemäßes Verfahren
Lösung I:
150 Gewichtsteile Wasser. 0.45 Gewichtsteile Kaliumpersulfat. 0.7 Gewichtsteile n-Schwefelsäure;
Lösung II:
150 Gewichtsteile Wasser. 0.6 Gewichtsteile Natriumpyrosulfit;
Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser. 10 Gewichtsteile 2 - (3 - Methacryloylaminophenyl) - 4,6 - diaminotriazin-1,3,5, 2 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure;
Lösung IV:
95 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 65 Gewichtsteile; klare, bruchfeste Filme.
8. Gemäß schweizerischer Patentschrift 336 078
Lösung I:
150 Gewichtsteile Wasser. 0.45 Gewichtsteile ;,ü Kaliumpersulfat 0.7 Gewichtsteile n-Schwefel-
säure;
Lösung II:
150 Gewichtsteile Wasser, 0.6 Gewichtsteile Natriumpyrosulfit;
is Lösung III:
400 Gewichtsteile Wasser. 10 Gewichtsteile N - Cyclohexyl - methacryloylamino - acetoguanamin. 2 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure; Lösung IV:
95 Gewichtsteile Acrylnitril.
Ausbeute: 38 Gewichtsteile; kein Film.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten durch Polymerisation von radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthaltenden organischen Verbindungen zusammen mit Derivaten des 2,4-Diamino-s-triazins, dadurch gekennzeichnet, daß bis 50 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmonomeren, von Derivaten des 2,4-Diaminos-triazins der Formel
    A-C = CH2
    N
    C-NHR
    verwendet werden, worin R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen carbonamidgruppenhaltigen Arylrest. B ein Wasserstoffatom oder
    9 10
    einen niederen Alkylrest, A die Gruppe in m- oder in p-Stellung an den Triazinring
    O gebunden ist und einen oder mehrere Alkyl- oder
    Alkoxysubstituenten tragen kann, bedeutet.
    5 In Betracht gezogene Druckschriften:
    deren aromatischer Kohlenwasserstoffring in o-, Schweizerische Patentschrift Nr. 336 078.
    509 567/353 4.65 ® Bundesdruckerei Berlin
DEF35214A 1961-10-26 1961-10-26 Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten Pending DE1191963B (de)

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NL284783D NL284783A (de) 1961-10-26
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FR913228A FR1350686A (fr) 1961-10-26 1962-10-24 Procédé de fabrication de copolymères à partir de monomères contenant des doubles liaisons à insaturation oléfinique

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NL (1) NL284783A (de)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH336078A (fr) * 1954-08-18 1959-02-15 Rohm & Haas Procédé de préparation de méthacrylamidoacylguanamines

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH336078A (fr) * 1954-08-18 1959-02-15 Rohm & Haas Procédé de préparation de méthacrylamidoacylguanamines

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GB994032A (en) 1965-06-02
BE623925A (de)
NL284783A (de)

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