DE1182435B

DE1182435B - Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysilaethylenverbindungen

Info

Publication number: DE1182435B
Application number: DEH42620A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerd Greber; Dr Lothar Metzinger
Original assignee: ELFRIEDE HUSEMANN DR
Current assignee: ELFRIEDE HUSEMANN DR
Priority date: 1961-05-17
Filing date: 1961-05-17
Publication date: 1964-11-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysiläthylenverbindungen Zusatz zur Anmeldung: H 37747 IV d/39 c -Ausiegeschrift 1 167031 Die Hauptpatentanmeldung H 37747/ IVd./ 39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysiläthylenverbindungen durch lineare Polyaddition von je ein Wasserstoffatom direkt an jedem der beiden kettenendständigen Siliciumatome tragenden linearen Organosiloxanen an Acetylen in Gegenwart von Platinkatalysatoren und gegebenenfalls Lösungsmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man lineare Dimethylpolysiloxane der allgemeinen Formel mit Acetylen zu Verbindungen der allgemeinen Formel (R = Wasserstoff oder Vinylgruppe; n = ganze Zahl von 1 bis 5; x = ganze Zahl von 1 bis 500) umsetzt.
Je nachdem, welche der beiden Komponenten - w,w'-Dihydropolysiloxan oder Acetylen - im Uberschuß vorliegt, tragen die so hergestellten Polyadditionsprodukte an den endständigen Si-Atomen entweder Wasserstoff oder Vinylgruppen. Diese funktionellen Endgruppen sind zwar für manche Anwendungen erwünscht, oftmals sind sie jedoch auf Grund ihrer Reaktionsflüssigkeit auch störend.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysiläthylenverbindungen durch Abstoppen der Organosiloxanketten nach der Hauptpatentanmeldung H 37747 IVd/39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zusätzlich zu den a>,w'-Dihydrodimethylpolysiloxanen noch je eine ein Wasserstoffatom oder eine Vinylgruppe am Silicium tragende Organosiliciumverbindung mitverwendet.
Es ist ein besonderer Vorteil dieses Verfahrens, daß man hierdurch das Molekulargewicht der Polyadditionsprodukte vorherbestimmen kann und daß hierbei außerdem auch die reaktionsfähigen Si -bzw. Si-Vinylendgruppen durch stabile Endgruppen ersetzt werden.
Beispiel 1 In einem 3-1-Rührautoklav werden nach dem durch die Hauptpatentanmeldung H 37747 IVd/39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) geschützten Verfahren 11 Tetrahydrofuran und 1,14 g Hexamethyltrisiloxan-w,a>'-dihydrid (0,5 Mol) mit 250 mg Platin auf Aktivkohle (50/0 Pt) unter 10 atü Stickstoff auf 50"C erwärmt und durch Aufpressen von Acetylen ein Gesamtdruck von 25 atü hergestellt. Danach wird noch etwa 5 Stunden bei dieser Temperatur belassen und dabei der Gesamtdruck von 25 atü durch weiteres Nachpressen von Acetylen aufrechterhalten.
Danach wird mittels einer Druckpumpe ertlndungsgemäß eine Lösung von 5 g Pentamethyldisiloxanmonohydrid hinzugefügt und noch 2 Stunden auf etwa 60"C gehalten.
Nach dem Abfiltrieren des Katalysators wurde ein zähviskoses Reaktionsprodukt erhalten, das bei 12 mm fig nicht destillierbar war und das kein Brom addierte.
Dasselbe Ergebnis erhält man, wenn man an Stelle von Pentamethyldisiloxanmonohydrid Dimethyläthylsilan verwendet.
Beispiel 2 Ein 250-ccm-Dreihalskolben, der ausgerüstet war mit einem fast bis auf den Boden reichenden Schliffthermometer, mechanischem Rührer, Zwischenstück mit Gaseinleitungsrohr, welches über einen Anschützaufsatz einen Rückflußkühler und einen Tropftrichter trug, sowie einem Gasableitungsrohr, das mit einem Calciumchloridtrockenrohr versehen war, wurde 10 Minuten mit Stickstoff gespült. Dann wurden nach dem durch die Hauptpatentanmeldung H 37747 IVdl39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) geschützten Verfahren 100 ccm Tetrahydrofuran mit 50 mg Platin auf Kohle (50/0 Pt) vorgelegt und auf 35"C erwärmt. Innerhalb von 3 Stunden wurden hierzu unter gleichzeitigem Einleiten von Acetylen 45,6 g (0,2 Mol) Hexamethyltrisiloxan-e '-dihydrid, die mit Tetrahydrofuran auf 100 ccm verdünnt waren, zugetropft. Nachdem etwa 950/0 des Dihydrides zugegeben sind, wird die Acetylenzufuhr unterbrochen, der Rest Dihydrid zugefügt, 1/2 Stunde auf 50"C gehalten, erfindungsgemäß 3 ccm Trimethylvinylsilan zugetropft und noch eine weitere Stunde am Rückfluß gekocht.
Das viskose Reaktionsprodukt war im Vakuum nicht destillierbar, zeigte im IR-Spektrum keine Si - H-Banden und reagierte nicht mit Bromlösung.
Beispiel 3 In die im Beispiel 2 beschriebene Apparatur werden 37,6 g (0,1 Mol) Dekamethylpentasiloxanw,w'-dihydrid, erfindungsgemäß 1 g Vinylpentamethyldisiloxan und 0,2 ccm einer 1 0/obigen Lösung von H2PtCl6 in Diäthylenglykoldimethyläther eingebracht und unter Einleiten eines mäßigen Acetylen- stromes erwärmt. Bei etwa 75"C beginnt die stark exotherme Addition, und der Acetylenstrom wird nun so reguliert, daß die Innentemperatur 1200C nicht übersteigt. Nachdem diese Temperatur abzusinken beginnt, wird der Acetylenstrom abgestellt und das Reaktionsgemisch 1 Stunde in einem Bad von 140"C erhitzt.
Das Reaktionsprodukt ist im Hochvakuum zu etwa 20°/o destillierbar. Sowohl Destillat als auch Rückstand zeigen im IR-Spektrum keine Si - H-Banden und reagieren nicht mit Bromlösung.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysiläthylenverbindungen durch lineare Polyaddition von je ein Wasserstoffatom direkt an jedem der beiden kettenendständigen Siliciumatome tragenden linearen Organosiloxanen an Acetylen in Gegenwart von Platinkatalysatoren und gegebenenfalls Lösungsmitteln durch Abstoppen der Organosiloxanketten, wobei als Organosiloxane Dimethylpolysiloxane der allgemeinen Formel verwendet werden, gemäß Hauptpatentanmeldung H 37747 IVd/39c (deutsche Auslegeschrift 1167031), dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich zu den ev7ev'-Dihydrodimethylpolysiloxanen noch je eine ein Wasserstoffatom oder eine Vinylgruppe am Silicium tragende Organosiliciumverbindung mitverwendet.