DE1152106B

DE1152106B - Verfahren zur Herstellung von Zinnaethinylen

Info

Publication number: DE1152106B
Application number: DEK36991A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Jenkner
Original assignee: Kali Chemie AG
Current assignee: Kali Chemie AG
Priority date: 1959-02-17
Filing date: 1959-02-17
Publication date: 1963-08-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Zinnäthinylen Die Herstellung von Zinnäthinylen, bei denen beide Wasserstoffatome am Acetylen durch zinnorganische Radikale ersetzt sind, aus der Umsetzung von Alkaliacetyliden mit Zinnhalogenverbindungen ist bekannt. Die Umsetzung erfolgt dabei entweder in flüssigem Ammoniak oder im Schmelzfluß. Monosubstitutionsprodukte des Acetylens mit einem zinnorganischen Radikal werden nach diesem Verfahren nicht erhalten.
Es wurde nun gefunden, daß Zinnäthinyle dadurch hergestellt werden können, indem manAlkaliacetylide mit Zinnhalogenverbindungen der allgemeinen Formel RxSnHaly worin Hal Halogen und R einen aliphatischen Rest darstellt und x und y ganze Zahlen sind, deren Summe 4 ist, wobei x auch 0 sein kann, in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 1500 C umsetzt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich insbesondere Äther.
Die bevorzugten Verbindungen des Zinns sind die Chloride, während als bevorzugtes Alkaliacetylid das Natriumacetylid verwendet wird.
Die Umsetzung wird bei Temperaturen zwischen 20 und 1500 C durchgeführt, wobei gutes Rühren den glatten Ablauf der Reaktion günstig beeinflußt.
Die erhaltenen Zinnacetylide können zur Herstellung von Kunststoffen, als Stabilisierungsmittel für Polyvinylchlorid und ferner zur Herstellung von funktionellen zinnorganischen Verbindungen verwendet werden.
Beispiel 1 50 g Triäthylzinnchlorid, welche in 50 g Äther gelöst waren, wurden mit 11 g Natriumacetylid versetzt und 6 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Nach beendeter Reaktion wurde das ausgefallene Kochsalz abfiltriert und das Lösungsmittel entfernt. Erhalten wurden 38,5 g chlorfreies Triäthylzinnäthinyl der Formel (C2Hs)3SnC ~ CH mit einem Siedepunkt von 57 bis 580 C bei 11 Torr, welches als farblose und leicht bewegliche Flüssigkeit vorlag. Ausbeute: 80,4 80,4°/o der Theorie.
Beispiel 2 Zu 75 g Diäthylzinndichlorid und 100 g Diäthyläther wurden innerhalb von 6 Stunden 32 g Natriumacetylid portionsweise zugegeben. Nach jeder Zugabe erfolgte exotherme Reaktion, die den Äther zum Sie- den brachte. Nach Zugabe der Gesamtmenge des Natriumacetylids wurde noch 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach abgesaugt, der Äther im Vakuum abgezogen und das entstandene Diäthylzinndiäthinyl im Vakuum destilliert. Erhalten wurden 41 g reines Diäthylzinndiäthinyl, Kp.0,1 32 bis 350 C sowie 19 g einer zur Hauptsache aus Diäthylzinndiäthinyl bestehenden Fraktion, welche bei 35 bis 380 C und 0.1 Torr siedete.
Beispiel 3 Die Wiederholung der Herstellung von Diäthylzinndiäthinyl in Hexan als Lösungsmittel ergab gegenüber Beispiel 1 eine etwa 800/oige Ausbeute.
Wurde die Umsetzung in Benzol als Lösungsmittel durchgeführt, so betrug die Ausbeute etwa 50 O/o.
Die Verbindung stellte eine wasserklare, stark die Schleimhäute reizende Flüssigkeit dar.
Beispiel 4 9,6 g Natriumacetylid, suspendiert in 100 g Diäthyläther, wurden bei Rückflußtemperatur des äther mit 65 g Tributylzinnchlorid versetzt. Reaktionsdauer: 30 Minuten; Dauer der Nachreaktion: 8 Stunden.
Es wurde danach filtriert und der Äther im Vakuum abgezogen. Erhalten wurden 52 g Tributylzinnäthinyl, Kp.o,, 85 bis 900 C.
Beispiel 5 9,6 g Natriumacetylid, suspendiert in 100 g Diäthyläther, wurden mit 13 g Zinntetrachlorid tropfenweise versetzt. Reaktionsdauer: 20 Minuten; Dauer der Nachreaktion: 8 Stunden. Danach wurde filtriert und mit Äther gewaschen, anschließend das Filtrat vom Äther befreit. Erhalten wurden 9 g Zinntetraäthinyl, das im IR-Spektrum starke Absorptionsbanden bei 690, 2050 und 3300 cm-l aufwies.
Die Substanz ist mit Vorsicht zu handhaben; sie explodiert bei schnellem Erhitzen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Zinnäthinylen, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkaliacetylide mit Zinnhalogenverbindungen der allgemeinen Formel RxSnHaly worin Hal Halogen und R einen aliphatischen Rest darstellt und x und y ganze Zahlen sind, deren Summe 4 ist, wobei x auch 0 sein kann, in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 1500 C umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Angewandte Chemie, 1955, S. 233; Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 1954, S. 20 ff.

In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1 062244.