DE1152106B

DE1152106B - Process for the preparation of tin ethynylene

Info

Publication number: DE1152106B
Application number: DEK36991A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Jenkner
Original assignee: Kali Chemie AG
Current assignee: Kali Chemie AG
Priority date: 1959-02-17
Filing date: 1959-02-17
Publication date: 1963-08-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Zinnäthinylen Die Herstellung von Zinnäthinylen, bei denen beide Wasserstoffatome am Acetylen durch zinnorganische Radikale ersetzt sind, aus der Umsetzung von Alkaliacetyliden mit Zinnhalogenverbindungen ist bekannt. Die Umsetzung erfolgt dabei entweder in flüssigem Ammoniak oder im Schmelzfluß. Monosubstitutionsprodukte des Acetylens mit einem zinnorganischen Radikal werden nach diesem Verfahren nicht erhalten.Process for the manufacture of tin ethyls The manufacture of tin ethyls, in which both hydrogen atoms on acetylene are replaced by organotin radicals are known from the reaction of alkali acetylides with tin halogen compounds. The reaction takes place either in liquid ammonia or in a melt flow. Monosubstitution products of acetylene with an organotin radical not obtained after this procedure.

Es wurde nun gefunden, daß Zinnäthinyle dadurch hergestellt werden können, indem manAlkaliacetylide mit Zinnhalogenverbindungen der allgemeinen Formel RxSnHaly worin Hal Halogen und R einen aliphatischen Rest darstellt und x und y ganze Zahlen sind, deren Summe 4 ist, wobei x auch 0 sein kann, in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 1500 C umsetzt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich insbesondere Äther. It has now been found that tin ethinyls are produced thereby can by using alkali acetylides with tin halogen compounds of the general formula RxSnHaly where Hal is halogen and R is an aliphatic radical and x and y are integers, the sum of which is 4, where x can also be 0, in an inert organic solvents or diluents at temperatures between 20 and 1500 C implements. Ethers are particularly suitable as solvents or diluents.

Die bevorzugten Verbindungen des Zinns sind die Chloride, während als bevorzugtes Alkaliacetylid das Natriumacetylid verwendet wird. The preferred compounds of tin are the chlorides, while Sodium acetylide is used as the preferred alkali acetylide.

Die Umsetzung wird bei Temperaturen zwischen 20 und 1500 C durchgeführt, wobei gutes Rühren den glatten Ablauf der Reaktion günstig beeinflußt. The reaction is carried out at temperatures between 20 and 1500 C, good stirring has a beneficial effect on the smooth course of the reaction.

Die erhaltenen Zinnacetylide können zur Herstellung von Kunststoffen, als Stabilisierungsmittel für Polyvinylchlorid und ferner zur Herstellung von funktionellen zinnorganischen Verbindungen verwendet werden.The tin acetylides obtained can be used for the production of plastics, as a stabilizer for polyvinyl chloride and also for the production of functional ones Organotin compounds are used.

Beispiel 1 50 g Triäthylzinnchlorid, welche in 50 g Äther gelöst waren, wurden mit 11 g Natriumacetylid versetzt und 6 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Nach beendeter Reaktion wurde das ausgefallene Kochsalz abfiltriert und das Lösungsmittel entfernt. Erhalten wurden 38,5 g chlorfreies Triäthylzinnäthinyl der Formel (C2Hs)3SnC ~ CH mit einem Siedepunkt von 57 bis 580 C bei 11 Torr, welches als farblose und leicht bewegliche Flüssigkeit vorlag. Ausbeute: 80,4 80,4°/o der Theorie. Example 1 50 g of triethyl tin chloride dissolved in 50 g of ether 11 g of sodium acetylide were added and the mixture was heated under reflux for 6 hours. After the reaction had ended, the precipitated common salt was filtered off and the solvent removed. 38.5 g of chlorine-free triethyltin ethhinyl of the formula (C2Hs) 3SnC were obtained ~ CH with a boiling point of 57 to 580 C at 11 Torr, which is colorless and easily movable liquid was present. Yield: 80.4-80.4% of theory.

Beispiel 2 Zu 75 g Diäthylzinndichlorid und 100 g Diäthyläther wurden innerhalb von 6 Stunden 32 g Natriumacetylid portionsweise zugegeben. Nach jeder Zugabe erfolgte exotherme Reaktion, die den Äther zum Sie- den brachte. Nach Zugabe der Gesamtmenge des Natriumacetylids wurde noch 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach abgesaugt, der Äther im Vakuum abgezogen und das entstandene Diäthylzinndiäthinyl im Vakuum destilliert. Erhalten wurden 41 g reines Diäthylzinndiäthinyl, Kp.0,1 32 bis 350 C sowie 19 g einer zur Hauptsache aus Diäthylzinndiäthinyl bestehenden Fraktion, welche bei 35 bis 380 C und 0.1 Torr siedete. Example 2 To 75 g of diethyl tin dichloride and 100 g of diethyl ether were added 32 g of sodium acetylide were added in portions over the course of 6 hours. After every Addition took place exothermic reaction, which the ether to the Sie- brought that. After adding the total amount of sodium acetylide was refluxed for a further 4 hours, then suctioned off, the ether stripped off in vacuo and the resulting diethyltin diethinyl distilled in vacuo. 41 g of pure diethyltin diethinyl, boiling point 0.1, were obtained 32 to 350 C and 19 g of a diet consisting mainly of diethyltin diethinyl Fraction which boiled at 35 to 380 C and 0.1 Torr.

Beispiel 3 Die Wiederholung der Herstellung von Diäthylzinndiäthinyl in Hexan als Lösungsmittel ergab gegenüber Beispiel 1 eine etwa 800/oige Ausbeute. Example 3 The repetition of the preparation of diethyltin diethinyl in hexane as the solvent gave a yield of about 800% compared with Example 1.

Wurde die Umsetzung in Benzol als Lösungsmittel durchgeführt, so betrug die Ausbeute etwa 50 O/o. If the reaction was carried out in benzene as the solvent, so the yield was about 50%.

Die Verbindung stellte eine wasserklare, stark die Schleimhäute reizende Flüssigkeit dar. The connection was water-clear, strongly irritating to the mucous membranes Liquid.

Beispiel 4 9,6 g Natriumacetylid, suspendiert in 100 g Diäthyläther, wurden bei Rückflußtemperatur des äther mit 65 g Tributylzinnchlorid versetzt. Reaktionsdauer: 30 Minuten; Dauer der Nachreaktion: 8 Stunden. Example 4 9.6 g of sodium acetylide, suspended in 100 g of diethyl ether, 65 g of tributyltin chloride were added at the reflux temperature of the ether. Reaction time: 30 minutes; Duration of the post-reaction: 8 hours.

Es wurde danach filtriert und der Äther im Vakuum abgezogen. Erhalten wurden 52 g Tributylzinnäthinyl, Kp.o,, 85 bis 900 C. It was then filtered and the ether stripped off in vacuo. Obtain 52 g of tributyltin ethinyl, boiling point, 85 to 900 C.

Beispiel 5 9,6 g Natriumacetylid, suspendiert in 100 g Diäthyläther, wurden mit 13 g Zinntetrachlorid tropfenweise versetzt. Reaktionsdauer: 20 Minuten; Dauer der Nachreaktion: 8 Stunden. Danach wurde filtriert und mit Äther gewaschen, anschließend das Filtrat vom Äther befreit. Erhalten wurden 9 g Zinntetraäthinyl, das im IR-Spektrum starke Absorptionsbanden bei 690, 2050 und 3300 cm-l aufwies. Example 5 9.6 g of sodium acetylide, suspended in 100 g of diethyl ether, 13 g of tin tetrachloride were added dropwise. Reaction time: 20 minutes; Duration of the post-reaction: 8 hours. Then it was filtered and washed with ether, then the filtrate is freed from the ether. 9 g of tin tetraethinyl were obtained, the in the IR spectrum had strong absorption bands at 690, 2050 and 3300 cm-l.

Die Substanz ist mit Vorsicht zu handhaben; sie explodiert bei schnellem Erhitzen. The substance should be handled with care; it explodes at a rapid rate Heat.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of tin ethylene, thereby characterized in that one alkali acetylides with tin halogen compounds of the general Formula RxSnHaly where Hal is halogen and R is aliphatic Represents remainder and x and y are integers, the sum of which is 4, where x can also be 0, in an inert organic solvents or diluents at temperatures between 20 and 1500 C implements.

Considered publications: Angewandte Chemie, 1955, pp. 233; Journal of Inorganic and General Chemistry, 1954, p. 20 ff.

Older patents considered: German Patent No. 1 062244.