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DE1150481B - Lacke fuer Kunststoffbehaelter - Google Patents

Lacke fuer Kunststoffbehaelter

Info

Publication number
DE1150481B
DE1150481B DEP21190A DEP0021190A DE1150481B DE 1150481 B DE1150481 B DE 1150481B DE P21190 A DEP21190 A DE P21190A DE P0021190 A DEP0021190 A DE P0021190A DE 1150481 B DE1150481 B DE 1150481B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
epoxy
bottles
polyethylene
coating
containers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP21190A
Other languages
English (en)
Inventor
Albert Edward Adakonis
Alvin Raynham Nielsen
Jules Pinsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Monsanto Chemicals Ltd
Original Assignee
Monsanto Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Chemicals Ltd filed Critical Monsanto Chemicals Ltd
Publication of DE1150481B publication Critical patent/DE1150481B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
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Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
ANMELDETAG: 13. AUGUST 1958
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 20. JUNI 1963
Die vorliegende Erfindung betrifft Lacke für die Herstellung von Überzügen auf Kunststoffbehältern, wie Flaschen, insbesondere solchen aus Polyäthylen, mit denen die Oberfläche der Behälter durch Aufbringen eines haftenden Überzuges derart modifiziert wird, daß der Durchtritt vieler der üblicherweise in ihnen gespeicherten Flüssigkeiten und Öle, insbesondere organischer Flüssigkeiten, durch den Kunststoff verhindert bzw. die Durchdringungsgeschwindigkeit herabgesetzt wird.
Behälter und Flaschen aus Kunststoff, wie beispielsweise Flaschen aus Polyäthylen, sind als Verpackungen für verschiedene Flüssigkeiten, wie Desodorantien, Haarpräparate, kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen u. dgl. weit verbreitet. Insbesondere wird Polyäthylen vielfach für die Herstellung von zusammendrückbaren Flaschen zur Verteilung solcher Zubereitungen verwendet, da es relativ inert ist, die für solche zusammendrückbaren Flaschen erforderliche Biegsamkeit besitzt und leicht in großen Mengen hergestellt werden kann. Nicht modifiziertes Polyäthylen ist für viele Materialien zufriedenstellend. Jedoch sind Polyäthylen und andere Kunststoffe, die für die Herstellung von Behältern verwendbar sind, für viele organische Flüssigkeiten, einschließlich einer großen Anzahl der üblichen organischen Lösungsmittel, wie sie für die Herstellung der obengenannten flüssigen Zubereitungen verwendet werden, für die Polyäthylenflaschen oder -behälter erwünscht sind, durchlässig. Chemikalien, die bei Zimmertemperatur Polyäthylen mit verschiedener Geschwindigkeit durchdringen, sind beispielsweise die geradkettigen Kohlenwasserstoffe, die aromatischen Kohlenwasserstoffe, Ester, Ketone und verschiedene andere, nicht polare Flüssigkeiten. Wegen dieser Eigenschaft von Polyäthylen und anderen Kunststoffen, aus denen Behälter hergestellt werden können, war die Verwendung dieser Materialien notwendig auf diejenigen Produkte beschränkt, für die der Kunststoff im wesentlichen undurchlässig ist.
Es ist schon vorgeschlagen worden, Polyäthylenflaschen mit Materialien, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid und Copolymeren von Polyvinylchlorid und Polyvinylacetat auszukleiden, um einen ölbeständigen Film zu bilden, der für ölige Materialien nicht durchlässig ist. Solche Auskleidungen waren zwar in beschränktem Maße erfolgreich, jedoch gibt es kein bekanntes Auskleidungsmaterial, das auf einer Polyäthylenfläche einen haftenden Film bildet und für organische Flüssigkeiten, wie Lacke für Kunststoffbehälter
Anmelder:
Monsanto Chemical Company,
St. Louis, Mo. (V. St. A.)
Vertreter: Dipl.-Ing. W. Paap,
Dipl.-Ing. H. Mitscherlich
und Dipl.-Ing. K. Gunschmann,
Patentanwälte, München 22, Mariannenplatz 4
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 13. August 1957 (Nr. 677 999)
Albert Edward Adakonis, East Hartford, Conn.,
Alvin Raynham Nielsen, Hartford, Conn.,
und Jules Pinsky, West Hartford, Conn. (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden
Toluol, Hexan, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylacetat u. dgl. undurchlässig ist.
Es ist bereits bekannt, Gegenstände, die Lösungsmitteln, aggressiven Chemikalien und korrodierenden Dämpfen bzw. Gasen ausgesetzt sind, mit einem dagegen beständigen Schutzanstrich aus einem kalthärtenden Epoxyharz zu versehen (»Deutsche Farbenzeitung«, 1955, S. 465 und 466). Als Substrate sind hierfür beispielsweise Eisen, Nichteisenmetalle, Beton und Kunststoffe genannt, auf denen die gehärteten Epoxyharze sehr gut haften. Auch ist es bekannt, daß kalthärtende Epoxyharze ein gutes Haftvermögen auf Polyäthylen besitzen.
Behälter, insbesondere Polyäthylenflaschen, die mit Mischungen aus gehärtetem Epoxyharz überzogen oder ausgekleidet sind, haben sich als Behälter für organische Flüssigkeiten, wie Tetrachlorkohlenstoff, Toluol, Äthylacetat, Aceton, Benzol, Öle und solche Stoffe enthaltende Mischungen bewährt. Obwohl diese überzogenen oder ausgekleideten Behälter im allgemeinen für viele Gebrauchszwecke die erforderliche Biegsamkeit hatten, hat es sich mit Rücksicht auf die zunehmende Verwendung von zusammendrückbaren Flaschen, insbesondere als Verteiler für kosmetische Stoffe, Arzneimittel, Mittel zur Luftverbesserung, Reini-
309 617/250
gungsmittel, Haushaltsschmiermittel u. dgl. als wünschenswert erwiesen, eine Auskleidung zu verwenden, die sich durch eine größtmögliche Biegsamkeit auszeichnet, jedoch die Beständigkeit des ausgekleideten Behälters gegen Durchdringung durch 5 die erwähnten Stoffe nicht nachteilig beeinflußt.
Es wurde nun gefunden, daß Auskleidungen und Überzüge von größerer Biegsamkeit und hervorragender Beständigkeit gegen Durchdringung durch viele organische Flüssigkeiten durch einen Lack io auf der Basis von Epoxyharzmischungen ganz spezieller Epoxyharze mit einem Härtemittel erzielt werden können, der
A sr ä^ä^ä ■>
Lacke Überzüge erhöhter Biegsamkeit ohne verminderte Undurchlässigkeit. So ist in technischem Maßstabe z. B. der Lack gemäß Beispiel 1 vorliegender Erfindung mit einem sehr befriedigenden Resultat ausprobiert worden.
Zur Härtung der Epoxyharzmischung kann ein beliebiges der üblichen Härtemittel verwendet werden. Epoxyharze können leicht bis zur Unlöslichkeit und Unschmelzbarkeit gehärtet werden, indem man die Epoxy- und Hydroxylgruppen mit Vernetzungsmitteln einschließlich Diaminen oder Polyaminen, wie dem bekannten M-Phenylendiamin, Diäthylentriamin und den Poly-äthylenpolyarninen; Diiso-
gedgnete Mrtbare Gemischt |nthaten
s1^ s
Die ^ die Kunststoffflächen mit den Ladkea
und etwa 75 :
Es wurde festgestellt, daß, wenn die Grenzbereiche bei A und die Grenzverhältnisse zwischen A und B nicht beachtet werden, die gewünschte hohe Biegsamkeit und die hohe Beständigkeit gegen Durchdringung nicht erreicht 4den Vorzugsweise wird ein Verhältnis zwischen 10 : 1 und 50 : 1 verwendet.
Weder von dieser ganz besonderen Aufgabe
β. ÄÄSffiÄ
yyy enthalt wobei A
und B in einem Verhältnis zwischen etwa 1 : 1 „. ..„ , „ _ , ~ , . , ,
und etwa 75 : 1 miteinander vermischt sind. *5 SemaJ. der Erdung a fzubnng je über
sind die geharteten Epoxyharze, welche durch Um-Setzung des besonderen Gemischs von Epoxyden §emaß t der Er£nd<ing mit e}nem Härtemittel oder Vernetzungsmittelfür Epoxyharze: eraelt werden.
Oft ist es erwünscht das Kunststoffsubstrat einer j*™6?^ Vorbehandlung zu unterwerfen, um das Materiai fur Polare Verbindungen aufnahmefähiger zu machen und auf diese Weise die Haftung des
g g Überzugs-oder Auskieidunggmateriäls zu verbessern.
noch von ihrer Lösung, noch überhaupt von Kunst- 35 In dem USA.-Reissue-Patent 24 062 ist beschrieben, stöffbehälterrt ist in der obigen Schrifttumsstelle daß die Haftung polarer Verbindungen an PoIydie Rede. Auch waren Aufgabe und Lösung daraus äthylen verbessert werden kann, wenn matt die zu in keiner Weise nahegelegt. bedruckende, auszukleidende oder mit einem Über-
Der mit den erfindungsgemäßen Lacken gegen- zug zu versehende Fläche mit einer Lösung von über konventionellen Lacken auf der Basis allein 40 Schwefelsäure und einem Dichromat behandelt. In eines einzelnen kaltüärtenderi Epoxyharzes erreichte den USA.-Patentschriften 2 715 075, 2 715 076, technische Fortschritt kann statistisch unter Zu- 2 715 077 (Wdlinski) ist offenbart, daß die gegrundelegung der Qüalitätsbeschaffenheiten von wünschte Oberflächenmodifikatioh durch Abbrennen mehreren Fabrikationsserien von mit den zu ver- der zu bedrückenden, zu überziehenden öder zu gleichenden Lacken gedichteten Kuhststoffbehältern, 45 verkleidenden Oberfläche, wie in den USÄ.-Pätentdie nach dem praktischen Gebrauch während Schriften 2 632 921, 2 704 382 (Kreidl) beschrieben, gewisser Zeiträume zu ermitteln sind, überzeugend erzielt werden. Alle diese Behandlungen beinhalten dargelegt werden. Hierbei zeigten die konventionellen die Oxydation der Kunststofffläche und in vielen Behälter gegenüber mit erfindungsgemäßen Lacken Fällen die Umwandlung einer anfänglich hydrogedichteten Behältern einige Ausfallerscheinungen, 50 phoben in eine hydrophile Fläche. Hydrophobe also einen gewissen Ausschuß, der in den Fabri- Kunststoffflächen können auch durch Suifurierüng kationsserien der letzteren nicht auftritt. Bei diesem oder Chlorierung aufnahmefähiger für polare VerAusschuß bricht beim Zusammendrücken der Be- bindurigen gemacht werden,
hälter die Laekschieht und weist somit nicht die Dem Epoxyharzgemisch gemäß der Erfindung
erforderliche Biegsamkeit auf. Es ist also mit anderen 55 ist der Härter unmittelbar vor der Verarbeitung Worten der Produktiönsänfäll mit den erfindungs- zuzusetzen. Es wird in ungehärtetem Zustand in gemäßen Lacken ein sicherer und gleichmäßigerer. einem geeigneten Lösungsmittel, wie Toluol, Methyl-Ais diese Ausfallerscheinungen, bestehend in einer äthylketon u. dgl., gelöst auf die Fläche äufgeunerwüiischten Sprödigkeit der Lacküberzüge aus bracht. Vorzugsweise wird ausreichend Lösuögskonventionellfen Epoxyharzen von Hohlbehältern 60 mittel verwendet, so daß sich ein Feststöffgehalt aus Polyäthylenen, zuerst.beobachtet wurden, wurde zwischen etwa 35 und etwa 75% ergibt. Der Überzug versucht, diesen durch Herabsetzung des Härter- kahh in der üblichen Weise, beispielsweise durch Epoxyharz-Verhälthisses, d. h. des Härtungs- oder Aufsprühen oder riiänueli, indem man die Flasche Verrietzungsgrades, zu begegnen. Dabei zeigte es mindestens teilweise füllt und anschließend in sich jedoch, daß zwar, wie erwartet, die Sprödigkeit 65 geeigrieter Weise handhabt und abtropfen läßt, um des Läcküberzuges reduziert war, aber zugleich auch die Aufbringung eines gleichmäßigen Überzugs auf die Uhdufchiässigkeit der Behälterwandurtgeh. Im die Innenfläche zu gewährleisten, aufgebracht werden. Gegensatz hierzu bewirken die erfindungsgehiäßett Wenn der Überzug auf die Außenfläche des Gegen-
Standes aufgebracht wird, so muß dieser nur in ein Bad des Uberzugsmaterials eingetaucht und abtropfen gelassen werden. In den Fällen, in welchen die erfindungsgemäßen Überzüge durch Aufsprühen aufgebracht werden sollen, ist es besonders zweckmäßig, die Grundschicht chemisch vorzubehandeln, um auf diese Weise eine bessere Kontinuität und Haftfähigkeit des Überzugs sicherzustellen.
Der gehärtete Überzug bzw. die gehärtete Auskleidung wird dann in situ hergestellt, indem man den überzogenen Gegenstand ausreichend lange, um die gewünschte Umsetzung herbeizuführen, einer Härtungstemperatur aussetzt. Zweckmäßig ist eine Härtung des Überzuges bei einer Temperatur von 88 bis 1040C für eine Zeit von wenigstens einer halben Stunde. Bei Anwendung höherer Härtungstemperaturen kann die Dauer der Härtung natürlich geringer sein. Härtungsdauer und Temperatur hängen außerdem noch von der Art und Menge des ver-
(A) 65% CH2 CHCH2O
wendeten Katalysators oder Härtungsmittels ab. Wenn gewünscht, kann man die ausgekleideten oder mit Überzügen versehenen Gegenstände, bevor die Überzüge bei höherer Temperatur gehärtet werden, längere Zeit, beispielsweise 24 bis 72 Stunden, bei Zimmertemperatur stehenlassen, wodurch die für die Härtung bei erhöhter Temperatur erforderliche Zeit gekürzt wird. Der Erweichungspunkt des mit dem Überzug versehenen Kunststoffs stellt im allgemeinen die obere Grenze der Härtungstemperatur dar, und für nicht modifiziertes Polyäthylen liegt diese obere Grenze bei etwa 1040C.
Im Anschluß an die vorausgehende allgemeine Beschreibung der Erfindung werden die folgenden Beispiele zur Darstellung verschiedener besonderer Ausführungsformen derselben gegeben. Der Kürze halber werden in den Beispielen die erfindungsgemäß verwendeten Epoxyharze als Epoxyharz A oder B bezeichnet, die, wie folgt, gekennzeichnet sind:
OH
OCH2CHCh2OCH2CH
CH2
(ein Reaktionsprodukt aus Epichlorhydrin, ρ,ρ'-Dioxy-diphenyldirnethylmethan und Epihydrinalkohol).
CH2
(A) 35% CH2 CHCH2O
CH3
CH3
OCH2CH CH2 ( ^ (2)
OCH2CH CH2
(ein Reaktionsprodukt aus Epichlorhydrin und Dimethyl-p-oxyphenyl-p-oxy-o-(p-oxybenzyl)-phenylmethan)
Il
-CH2-O-C -CH3 CH3-
(B)
(3,4 - Epoxy - 6 - methyl - cyclohexylmethyl - 3,4 - epoxy-6-methylcyclohexan-carboxylat).
In den Beispielen wird das bevorzugte Härtungsmittel bzw. Vernetzungsmittel als Härtemittel C bezeichnet. Hierbei ist jedoch zu erwähnen, daß
OH
andere Härtemittel oder Vernetzungsmittel, als nachstehend angegeben, sofern sie sich als Härtemittel oder Vernetzungsmittel für Epoxyharze eignen, als Härtemittel C verwendet werden können. Das Härtemittel C ist nachfolgend gekennzeichnet:
(C) NH2 — CH2 — CH2NHCH2CH2NHCh2CHCH2O
Die Innenflächen aller in den folgenden Beispielen verwendeten ausgekleideten Polyäthylenflaschen wurden vor dem Auskleiden behandelt, um die Flächen OCH2CHCH2NHCH2CH2NHCH2CHiNH2
zu oxydieren und sie aufnahmefähiger für polare Verbindungen zu machen. In allen Fällen konnten die, wie in den Beispielen beschrieben, hergestellten
ausgekleideten Flächen wiederholt zusammengedrückt werden, wie diese bei Verwendung solcher Flaschen üblich ist, ohne daß eine nachteilige Wirkung auf die Auskleidung oder auf die Durchlässigkeitseigenschaften der Flasche eintrat. Sofern nicht anders angegeben, sind alle Teile als Gewichtsteile zu verstehen.
Demgegenüber handelt es sich bei der der Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe darum, die Wandungen flexibler Kunststoffbehälter, insbesondere solcher aus Polyäthylen, mit einer Durchdringungsmöglichkeit von Flüssigkeiten, Gasen und Dämpfen stark herabsetzenden, aber besonders biegsamen und gut haftenden Überkleidung zu versehen. Und diese Aufgabe konnte mit den bestimmten erfindungsgemäßen Epoxyharzmischungen gelöst werden. Sie ergeben Überzüge, die eine bessere Biegsamkeit aufweisen als Epoxyharze im einzelnen.
Beispiel I
34 Teile Harz A wurden mit einem Teil Harz B gemischt. 4 Teile dieses Gemisches wurden dann mit einem Teil Härtemittel C gemischt und das endgültige Gemisch mit Methyläthylketon bis zu einem Gehalt an Feststoffen von etwa 65% verdünnt. 110-g-Bostonrundflaschen aus Polyäthylen wurden manuell nach dem Eingieß-Ausgieß-Verfahren ausgekleidet und die Auskleidungen bei 87,8 0C 120 Minuten lang gehärtet. Die Auskleidungen hatten ein durchschnittliches Gewicht von 1,16 g je Flasche. Die Flaschen wurden mit Hexan, Toluol, Äthylacetat bzw. Kohlenstofftetrachlorid gefüllt und bei 22,8°C während 286 Tagen gelagert. Die täglichen durchschnittlichen Gewichtsverluste, welche für die
überzogenen Flaschen und die nicht ausgekleideten Vergleichsflaschen ermittelt wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle einander gegenübergestellt:
η-Hexan
Toluol
Äthylacetat .
Kohlenstofftetrachlorid
Täglicher Gewichtsverlust in Gramm je Flasche
Nicht ausgekleidet
286 Tage 32 Tage
2,2
2,79
0,095
3,49
0,0047
0,002
0,0058
0,0075
Ausgekleidet
157 Tage | 286 Tage
0,0064
0,0034
0,0046
0,0111
0,0061 0,0046 0,0046
0,0118
Beispiel II
40 Teile Harz A wurden mit einem Teil Harz B gemischt. Vier Teile dieses Gemisches wurden dann mit einem Teil Härtemittel C gemischt und das endgültige Gemisch mit Methyläthylketon bis zu einem Gehalt an Feststoffen von 57% verdünnt. 110-g-Bostonrundflaschen wurden manuell wie im Beispiel I ausgekleidet. Die Hälfte der Flaschen wurde mit einer doppelten Auskleidung versehen, wobei sie vor dem Aufbringen der zweiten Auskleidung lediglich zum Abtropfen aufgestellt wurden. Alle Flaschen wurden bei 87,8 0C 90 Minuten lang gehärtet. Das durchschnittliche Gewicht der Doppelauskleidungen betrug 0,350 g je Flasche und das der einfachen Auskleidung 0,250 g je Flasche. Die Flaschen wurden mit der angegebenen Prüfflüssigkeit gefüllt und bei 22,8° C während 283 Tagen gelagert. Die täglichen durchschnittlichen Gewichtsverluste in Gramm je Flasche betrugen:
Täglicher Gewichtsverlust in Gramm je Flasche
Ohne Auskleidung
Doppelauskleidung
28 Tage
Tage
283 Tage
Einfache Auskleidung
28 Tage \ 150 Tage
283 Tage
n-Hexan
Toluol
Äthylacetat
Kohlenstofftetrachlorid
2,2 2,79 0,095 3,49
0,0043 0,0053 0,0040 0,0060
0,0069
0,0077
0,0038
0,0121
0,0101
0,0116
0,0040
0,0137
0,0058
0,0065
0,0040
0,0096
0,0087
0,0092
0,0047
0,0168
0,0090
0,0104
0,0048
0,020
_ Aus den obigen Beispielen ist ersichtlich, daß das Überziehen der Oberfläche oder das Auskleiden eines Behälters oder einer Flasche mit der gehärteten Epoxyharzmasse gemäß der Erfindung eine stark verringerte Durchlässigkeit des Gegenstandes oder Behälters gegen viele im Handel erhältliche Flüssigkeiten ergibt. Außerdem besteht bei den erfindungsgemäß überzogenen Flaschen noch der zusätzliche Vorteil, daß auch der Durchtritt von Gasen, wie Sauerstoff, durch die Kunststoffgrundschicht verhindert wird. Daher können Behälter und Flaschen aus Kunststoff und insbesondere aus Polyäthylen für solche Materialien oder Zusammensetzungen verwendet werden, die diese Materialien enthalten, wenn die Behälter mit einem gehärteten Epoxyharz gemäß der Erfindung ausgekeidet sind.
Die erhöhte Biegsamkeit der gehärteten Auskleidungen ist sehr überraschend, da normalerweise anzunehmen ist, daß die Einverleibung eines Moleküls mit solch engbenachbarten Epoxygruppen beim Vernetzen ein nicht biegsames gehärtetes Harz ergibt.
55
6o _ Es ist oft vorteilhaft, die Auskleidungs- oder Überzugslösung während des Härtens zu bestrahlen. Eine Bestrahlung beschleunigt nicht nur die normale Vernetzung, sondern bewirkt oft auch eine Pfropfpolymerisation, wodurch das Epoxyharz und bzw. oder das Härtungsmittel chemisch an das Substrat gebunden werden und die Haftung des Überzuges oder der Auskleidung auf dem Substrat verbessert wird.
In den Beispielen sind die bekannten Polyäthylenflaschen besonders herausgestellt worden. Innerhalb des Rahmens der Erfindung können Überzüge und bzw. oder Auskleidungen aus der gehärteten Epoxyharzmasse gemäß der Erfindung auch auf anderen Kunststoffgegenständen verwendet werden, die für organische Flüssigkeiten durchlässig sind, wie Tetrachlorkohlenstoff, Hexan, Aceton, Benzol, Toluol u. dgl. Die Erfindung ist allgemein auf Behälter aus thermoplastischen oder hitzehärtbaren Kunststoffen anwendbar, und insbesondere auf Gegenstände aus Kunststoffen, wie Polyäthylen, einschließlich des üblichen Polyäthylens und des sogenannten
Tieftemperaturpolyäthylens, wie des Ziegler-Polyäthylens, die frei sind von Seitenketten. Weiterhin werden als Behältermaterialien genannt: Polyalkylenterephthalat, Polytetrafluoräthylen, Polyamid, Äthylen-Polyvinylacetatcopolymere, Polymere aus anderen Olefinen als Äthylen, so Polymere von Isopren, Butadien und ihren Homologen und ihren halogensubstituierten Derivaten, Harnstoff-Formaldehydharze, einschließlich Thioharnstoff-Formaldehyd-, Melamin-Formaldehyd- und Dicyandiamid-Formaldehydharze, Kondensationspolyester, einschließlich der Reaktionsprodukte mehrwertiger Alkohole und mehrbasischer Säuren und von Oxysäuren, Polyamiden und ihren Derivaten, gemischte Polyester-Polyamide, Polyäther, Polyvinylalkohole, Polyvinylester, Kautschuk und seine Derivate, Zelluloseester und Zelluloseäther. Alle diese Kunststoffe können mit den üblichen Modifizierungsmitteln, einschließlich Weichmachern, Pigmenten, Füllstoffen, Farbstoffen und Materialien, die sich mit den polymeren Bestandteilen entweder während der Bildung des Polymeren oder während einer Nachbehandlung chemisch verbinden, verwendet werden. So kann die Durchlässigkeit von aus Copolymeren, Interpolymeren und Polymerengemischen hergestellten Gegenständen und Behältern durch Aufbringen eines Überzuges oder einer Auskleidung aus einem gehärteten Epoxyharz verringert werden.
Die Behälter und Flaschen gemäß der vorliegenden Erfindung können innen oder außen oder sowohl innen als auch außen mit einem Überzug oder einer Auskleidung versehen werden. Wenn nur der Zutritt von Feuchtigkeit zu dem zu verpackenden Produkt oder die Berührung des Behälterinhalts mit atmosphärischen Gasen verhindert werden soll, ist ein undurchlässiger Überzug auf der Außenfläche zufriedenstellend. Wenn jedoch die Durchdringung einer in dem Behälter befindlichen Flüssigkeit durch die Wand des Behälters nach außen verhindert werden soll, wird vorzugsweise eine Innenauskleidung oder ein Überzug auf der Innenfläche angewandt. Außerdem kann ein in geringer Menge anwesender Bestandteil der Flüssigkeit wesentlich sein, und bei einer Verkleidung der Außenfläche kann dieser Bestandteil durch Absorption in der Wand des Behälters verlorengehen, auch wenn er nicht aus der Flasche entweicht. Das ist beispielsweise dann der Fall, wenn die Behälter für Hautlotionen, Parfüms, Nahrungsmittel, Arzneimittel, Getränke u. dgl.
verwendet werden, bei denen die Fraktion des den Geruch bestimmenden ätherischen Öls verhältnismäßig klein ist. Trotz der etwas größeren Schwierigkeit der Aufbringung des Überzugs auf die Innenfläche des Behälters sind daher die Vorteile einer solchen Innenauskleidung derart, daß eine solche bevorzugt ist. In manchen Fällen kann es aber auch erwünscht sein, sowohl die Innen- als auch die Außenfläche mit einem Überzug zu versehen.
Die mechanischen Methoden des Aufbringens des Überzuges oder der Auskleidung auf die Flächen des Behälters sind bekannt und nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Einzelheiten über Betrieb und Handhabung von Vorrichtungen zur Aufbringung von Überzügen durch Aufsprühen sind in den USA.-Patentschriften 2 547 884, 2 059 706, 069 844 beschrieben.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Lacke für die Herstellung von Überzügen auf für organische Lösungsmittel und öle undurchlässige Kunststoffbehälter, wie Flaschen, insbesondere solche aus Polyäthylen auf der Basis von Epoxyharzen mit einem Gehalt an unmittelbar vor der Verarbeitung zuzusetzenden Di- bzw. Polyaminen als Härter, dadurch gekenn zeichnet, daß sie (A) ein Epoxyharz, enthaltend etwa 90 bis etwa 10 Gewichtsprozent des Reaktionsproduktes aus Epichlorhydrin, p,p'-Dioxydiphenyl-dimethylmethan und Epihydrinalkohol und zwischen 10 und 90 Gewichtsprozent des Reaktionsproduktes von Epichlorhydrin mit Dimethyl-p-oxyphenyl-p-oxy-o-(p-oxy-benzyl)-phe- nylmethan und (B) S^Epoxy-o-methyl-cyclohexylmethyl-S^-Epoxy-o-methyl-cyclohexancarboxylat enthalten, wobei A und B in einem Verhältnis zwischen etwa 1 : 1 und etwa 75 : 1 gemischt sind.
2. Lacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Bis-phenol-polyamin als Härter enthalten.
3. Lacke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Epoxyharze und Polyamin im Gewichtsverhältnis zwischen etwa 1 : 1 und etwa 10 : 1 enthalten.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Farben-Zeitschrift 1955, S. 465/466.
© 309 617/250 6.63
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