DE1292283B

DE1292283B - Einbrennbare UEberzugsmittel auf Organosolbasis

Info

Publication number: DE1292283B
Application number: DEC22018A
Authority: DE
Inventors: Loritz Edward F; Unger Harold W
Original assignee: Continental Can Co Inc
Current assignee: Continental Can Co Inc
Priority date: 1959-07-29
Filing date: 1960-07-28
Publication date: 1969-04-10
Also published as: NL124742C; GB944149A; NL254274A; US3613613A; OA01058A; SE302252B

Description

tung oder Bindung des Plastisols an den Verschlußüberzug, die auch Hitzeeinwirkungen sowie variierende Druckbedingungen, d. h. Druckunterschiede, aushält, erzielt wird.

Bei der Verwendung von Plastisol-Dichtungsmaterialien erwies es sich als nachteilig, daß keine genügend feste Haftung zwischen dem ausgehärteten Plastisol und den bekannten Überzügen aus z.B.

solen erfolgt die Aushärtung sofort bei der Aushär- 15 zu klebrig und weich. Ebenso wurden Polyvmylchlotungstemperatur. Zur Herstellung von Dichtungen rid-Phenolharz-Mischungen bisher zur Herstellung wird nach einem bekannten Verfahren ein teilweise von Überzügen nicht sonderlich zweckmäßig gefun- oder gar nicht gehärteter konzentrischer Ring aus den, da die kombinierten Harze gewöhnlich eine einem Plastisolmaterial in geeigneter Weise in außergewöhnliche Unverträglichkeit miteinander auf-Schließposition innerhalb eines Verschlusses ge- so weisen. Es wurde nun gefunden, daß in Anwesenheit bracht, worauf die gebildete Dichtung erhitzt und von Acrylnitrilbutadienkautschuk eine Polyvinylchloinnerhalb des Verschlusses an Ort und Stelle ausge- rid-Phenolharz-Mischung gebildet wird, die zur Herhärtet wird. stellung von biegsamen auf Metalloberflächen, z. B. Die erhaltene Deckeldichtung wirkt in gleicher auch auf verzinnten Blechen, sehr fest haftenden Weise wie eine Gummidichtung, vorausgesetzt, daß 25 Überzügen, die weder klebrig noch zu weich sind, während der Aushärtung eine genügend feste Haf- hervorragend geeignet ist.

Gegenstand der Erfindung sind einbrennbare Überzugsmittel auf der Grundlage von Polyvinylchlorid in Form eines Organosols mit Zusatz von Harzen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus Mischungen A eines Organosols von PVC, B einer Lösung von Acrylnitrilbutadienkautschuk und C einer Lösung eines Phenolresolharzes bestehen, welche durch Vermischen der Komponenten A, B

inerten Emails oder Lacken, die in der Regel zum 35 und C in der vorstehenden Reihenfolge hergestellt Schutz gegen Nahrungsmittelverunreinigung oder worden sind.

Verfärbung auf die inneren Oberflächen der Ver- Das Überzugsmittel nach der Erfindung kann als

schlußkappen aufgebracht werden, erzielt bzw. auf- ein modifiziertes Polyvinylchloridorganosol bezeichrechterhalten werden kann. Insbesondere beim Er- net werden, das unter Verwendung von Dispersionshitzen auf Temperaturen oberhalb 100° C, z. B. beim 40 mitteln, Lösungsmitteln und Verdünnungsmitteln Sterilisieren, kann das plastisolartige Dichtungs- leicht durch Mischen hergestellt und durch Aufmaterial sowohl inneren als auch äußeren Drücken rollen, Besprühen, Eintauchen oder Aufstreichen unterworfen sein, so daß eine Abtrennung der Plasti- leicht auf Metallfolien, aus denen z. B. Verschlußsoldichtung vom Überzug erfolgt. kappen ausgestanzt werden können, aufgebracht Es wird angenommen, daß der zwischen dem 45 werden kann. Das Grundharz des Uberzugsmittels ist Plastisol und dem Überzug aus z. B. Emails oder ein Polyvinylchlorid, das unter Bildung eines Orga-Lacken gebildete Haftfilm durch die Wanderung des nosols dispergiert und modifiziert wird. Unter Weichmachers aus dem Plastisoldichtungsmaterial so »Grundharz« oder »Harzbasis« sollen die festen weit geschwächt wird, daß eine anschließende Ein- harzartigen Bestandteile des Überzugsmittels unter wirkung von hoher Temperatur und/oder Druck die 50 Ausschluß eventuell vorhandener Pigmente verstanrestliche Haftung aufhebt. Auch der bekannte Zusatz den werden. Die modifizierenden Harze oder Polymerisate werden in Anwesenheit des Polyvinylchloridorganosols solvatisiert, und das Überzugsmittel ist demnach eine Organosol-Lösungs-Mischung aus drei 55 Harzkomponenten mit den Eigenschaften eines Lakkes, d. h. eine Mischung von Harzen, von denen sich einige wie eine Dispersion verhalten und von denen andere bei Zimmertemperatur in Lösung gehen.

Der aus dem Überzugsmittel nach der Erfindung

auf aufgebrachten geeigneten Plastisoldichtungen, die 60 hergestellte Film kann gegebenenfalls Lithographiebei 100° C Retortendruckbedingungen ausgesetzt und anderen derartigen Produktionsverfahren unterwurden, ein bis zu lOVoiges Versagen zeigten. Ein worfen werden. Er kann ferner auch als zweiter oder Versagen des hermetischen Verschlusses in diesem dritter Überzug auf übliche Lack- oder Emailschich-Ausmaß ist vom wirtchaftlichen Standpunkt her ge- ten aufgebracht werden, wobei er, ebenso wie als sehen untragbar, noch dazu, wo sich das prozentuale 65 Einzelüberzug, seine überlegene Haftfähigkeit bei Versagen erheblich erhöht, wenn die Retortentempe- extremen Temperatur- und Druckbedingungen, z. B. raturen 100° C übersteigen, was bei der Behandlung während der Nahrungsmittelbearbeitung, beibehält, von Fleischproduktkonserven oft notwendig ist. In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, die

von Harzen zu Organosolen auf der Basis von PoIyvinylverbindungen vermag die Haftfestigkeit der daraus hergestellten Überzüge auf den angegebenen Unterlagen nicht wesentlich zu verbessern.

So konnte festgestellt werden, daß einige der besten bekannten Überzugspräparate, einschließlich phenolmodifizierter Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisate, beim Testen der Haftfestigkeit von dar-

Unterlage zunächst mit einer Grundierung korrosionsfest zu machen. Typische geeignete Grundierungen können z. B. aus mischpolymerisiertem Vinylacetat und Vinylchlorid, das durch Phenolharz modifiziert ist, bestehen. Um derartige, eine unzureichende Plastisolhaftung aufweisende Grundierungen für Plastisolschichten haftfähig zu machen, werden sie in besonders vorteilhafter Weise mit einem Überzug aus dem Überzugsmittel nach der Erfindung versehen.

Plastisoldichtungen haften auf Überzügen aus dem Überzugsmittel nach der Erfindung selbst bei Retortentemperaturen bis zu 120° C, ohne daß ein merkliches Versagen des hermetischen Verschlusses auf-

Die zur Bildung der Organosoldispersionen geeigneten Harze sind Polymerisate von Vinylchlorid oder Mischpolymerisate, in welchen Vinylchlorid als Hauptbestandteil vorliegt. Diese Harze werden durch 5 Emulsionspolymerisation zur Erzielung einer kleinen Teilchengröße und einer kugelförmigen Form hergestellt, die für gute Fließeigenschaften sehr zweckmäßig sind. Die handelsüblichen Harze variieren in der Teilchengröße von 0,02 bis 2 Mikron Durch-Lo messer.

Bekanntlich muß die flüssige Phase eines Organosols sorgfältig ausgewählt werden. Sie muß eine genügende Dispersionswirkung auf die Teilchen des Polyvinylchloridharzes zeigen, ohne die Teilchen bei

tritt. Retortendruckunterschiede, d. h. Unterschiede 15 Zimmertemperatur zu lösen. Die flüssige Phase wird des äußeren, auf den Verschluß angewendeten hergestellt durch gutes Mischen polarer Flüssigkeiten Drucks zum inneren Behälterdruck, können bis zu (Dispersionsmittel) mit nicht polaren Flüssigkeiten 2 kg/cm² unter den angegebenen höheren Tempera- (Verdünnungsmitteln), bis die richtige Organosolturbedingungen betragen, ohne daß die wesentlich konsistenz erreicht ist. Es sollte so viel Dispersionsverbesserte Haftung zwischen Plastisoldichtung und 20 mittel anwesend sein, um die kleinen Harzteilchen zu erfindungsgemäß gebildetem Überzug leidet. entflocken, ein Überschuß sollte jedoch vermieden

Ohne sich auf eine bestimmte Theorie festlegen werden, da sich die Viskosität auf Grund übermäßizu wollen, kann angenommen werden, daß nach der ger Lösungsmittelwirkung und Quellung der PolyAufbringung des Plastisols auf den Überzug und vinylchloridteilchen erhöht. Die für Polyvinylchlorid während der Wärmehärtung des Plastisols bei Tem- 25 verwendeten Dispersionsmittel sind vorzugsweise peraturen von etwa 190° C, die praktisch sofort ohne Ketone oder Ester, während die Verdünnungsmittel nachteiligen Einfluß auf die erzielte Haftung erfolgt, aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe eine bestimmte Menge Weichmacher vom Plastisol sind. Eine große Anzahl bekannter Dispersions- und in den Überzug wandert und einen kleinen Teil des Verdünnungsmittel kann die gewünschten Ergebnisse ausgehärteten Filmes teilweise solvatisiert. Auf Grund 30 herbeiführen, und diese Dispersions- und Verdünder guten Verträglichkeit könnten sich — wenig- nungsmittel werden weitgehend in Abhängigkeit von stens theoretisch — die Moleküle des Polyvinylchlo- dem Verfahren ausgewählt, nach dem das Überzugsrids des Plastisols (möglicherweise in Form einer präparat auf die Metalloberfläche aufgebracht wer-Lösung) mit den langkettigen Polyvinylchloridmole- den soll. Bestimmte Dispersions- und Verdünnungskülen des Überzugs verknäueln oder sich sogar auf 35 mittel werden vorzugsweise für die Aufbringung diese aufpfropfen, so daß eine feste Haftung des durch Aufrollen verwendet, während andere sich Plastisols am Überzug gebildet wird. Das langkettige besser zur Aufbringung durch Sprühen, Eintauchen, Polyvinylchlorid bewirkt, daß eine übermäßige Wan- Aufstreichen usw. eignen. Das Verhältnis von Disderung des im Plastisol enthaltenen Weichmachers persions- und Verdünnungsmittel hängt weitgehend vom Plastisol in den Überzug vermieden wird. Die dem 40 von der im Endprodukt gewünschten Viskosität so-Polyvinylchlorid innewohnende Härte wird jedoch wie in gewissem Maß von der Verdampfungszeit der

durch die Kombination mit Acrylnitrilbutadienkautschuk und Phenolharz so weit modifiziert, daß eine genügende, aber nicht zu starke Wanderung des im Plastisol enthaltenen Weichmachers ermöglicht wird. 45 Die Hafteigenschaften des Überzugs werden durch die begrenzte und gesteuerte Wanderung des Plastisolweichmachers nicht vermindert, und der Überzug haftet fest auf der Metalloberfläche. Von der Tatflüchtigen Bestandteile ab. Dieses Verhältnis wird in der Praxis bei der Herstellung und Aufbringung bekannter Überzugsmittel in bekannter Weise variiert. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel wird das hochmolekulare Polyvinylchloridharz teilweise in einem aromatischen Verdünnungsmittel zur Bildung einer Organosoldispersion mit einer Feststoffkonzentration von etwa 50% di-

sache ausgehend, daß der Überzug Bestandteile ent- 50 spergiert.
hält, die teilweise solvatisiert sind, wird angenom- Der synthetische Acrylnitrilbutadienkautschuk wird

men, daß diese für die Bildung einer festen Bindung in Anwesenheit eines aromatischen Verdünnungsmitzwischen dem Plastisol und dem Überzug mit ver- tels und eines Ketons, das in der Regel für alle Mateantwortlich sind. Die besonderen Eigenschaften des rialien außer für Polyvinylchlorid als geeignetes Überzugs machen es in vielen Fällen unnötig, be- 55 Lösungsmittel wirkt, zur Bildung einer Lösung mit sondere Formen oder Ausgestaltungen für Verschluß- einer Feststoffkonzentration von etwa 15% solvatikappen zu finden, um ein Bewegen oder Verschieben
der Plastisoldichtung zu vermeiden, und es ist ferner
auch unnötig, das Plastisol besonders zu formen oder
genau in die Verschlußkappe einzupassen. 60

Das Verfahren, nach welchem die verschiedenen Bestandteile der Überzugsmittel nach der Erfindung einander zugefügt werden, ist zur Erzielung der vorteilhaften Endergebnisse wichtig. Bei der Herstellung

werden die drei Komponenten A, B und C zuerst als 65 dampfung ermöglichen, was beim Aufbringen der getrennte Lösungen oder Dispersionen bereitet und Überzugspräparate auf Metalloberflächen zu beachdann in der unten beschriebenen Reihenfolge zuein- ten ist. Beispiele geeigneter Ester sind Butylacetat, ander gegeben. Äthylacetat und Äthylglykolmonoäthylätheracetat.

siert. Beispielsweise können 67% aromatisches Verdünnungsmittel und 33% Ketonlösungsmittel verwendet werden.

Ein geeignetes Keton ist z. B. eine handelsüblich erhältliche Ringverbindung (3,4,5-Trimethylcyclohexen-2-on-l). Andere geeignete Ketone sind die flüchtigeren Ketone, wie z. B. Diisobutyl-, Methylisobutyl- und Äthylbutylketon, die eine schnellere Ver-

5 6

Beispiele aromatischer Verbindungen sind die han- zugegeben. Die letzte und im Hinblick auf die Komdelsüblich erhältlichen hochsiedenden aromatischen binationsreihenfolge der Bestandteile wichtigste ZuVerbindungen, wie z. B. hydrierte aromatische Naph- gäbe ist die Zugabe der Phenolharzlösung zu der herthas mit einem Flammpunkt von etwa 38 oder 65° C. gestellten Mischung unter Rühren. Es wird genügend Zur Aufbringung des Überzugs durch andere Verfah- 5 Phenolharzlösung zugegeben, um das gewünschte ren als das Aufbringen durch Walzen sind Verdün- endgültige Gewichtsverhältnis von festen Bestandnungsmittel, z. B. Toluol, Xylol und Kohleteernaph- teilen zu erhalten.

tha mit einem Flammpunkt von 42° C geeignet. Zur Unter Hinweis auf die im Beispiel 5 angegebene

Herstellung eines Uberzugsmittels für eine Aufbrin- Formulierung werden die Bestandteile zweckmäßig gung durch Aufsprühen ist es nur notwendig, nied- 10 so vermischt, daß ein Überzugsmittel mit einer Festrigsiedende aromatische Verdünnungsmittel, die stoffkonzentration von 28% in 67% aromatischem leicht erhältlich sind, zu verwenden. Beim Aufbrin- Verdünnungsmittel und 33% Ketondispersionsgen des Uberzugsmittels durch Eintauchen sind die lösungsmittel erzielt wird.

aromatischen Verdünnungsmittel zweckmäßig eine Im Hinblick auf die Reihenfolge der Zugabe der

Kombination mittlerer und niedrigsiedender Verbin- 15 verschiedenen Bestandteile wurde festgestellt, daß die düngen. Art der Zugabe der Phenolharzlösung äußerst wich-

Geeignete aliphatische Lösungsmittel sind Lack- tig ist. Die Lösung des Acrylnitrilbutadienkautschuks benzin mit variierenden Flammpunkten, wie z. B. muß vor der Zugabe der Phenolharzlösung zugefügt eine Mischung mit einem Flammpunkt von 41° C. werden, um ein Ausfällen des Phenolharzes aus dem Derartige aliphatische Lösungsmittel sind bekannt, so System zu vermeiden. Weiterhin wurde als zweck- und selbstverständlich können auch Mischungen von mäßig gefunden, das Überzugsmittel bei oder oberaromatischen und aliphatischen Lösungsmitteln ver- halb Zimmertemperatur herzustellen, um die Auswendet werden. fällung des Phenolharzes aus der Lösung zu ver-

Das Phenolharz wird in Form einer Lösung mit meiden.

einer Feststoff konzentration von etwa 40%, Vorzugs- as Es wurde festgestellt, daß die Mengen der verweise in 75% Ketonlösungsmittel und 25% aroma- schiedenen Harzkomponenten im Verhältnis zueintischem Verdünnungsmittel angewandt. Geeignete ander beträchtlich variiert werden können. Bevor-Phenolharze sind als aushärtende Resolharze be- zugte Konzentrationen sind 25 bis 73% Polyvinylkannt, die als Kondensationsprodukte von Phenol chlorid, 10 bis 43% Acrylnitrilbutadienkautschuk und Formaldehyd enthaltenden Mischungen herge- 30 und 2 bis 55% Phenolharz. Zum Aufbringen durch stellt werden. Diese Harze sind leicht löslich und für Walzen beträgt der bevorzugte Konzentrationsbereich ihre Fähigkeit, ausgehärtete, als Überzüge geeignete 44 bis 65% Polyvinylchlorid, 16 bis 36% Acryl-Filme zu bilden, bekannt. nitrilbutadienkautschuk und 13 bis 23% Phenolharz.

Dem Überzugsmittel nach der Erfindung kann ge- Zum Beschichten von üblichen Verschlußkappen, bei gebenenfalls ein übliches geeignetes Pigment, z. B. 35 denen ein Plastisoldichtungsmaterial verwendet wird, Titandioxyd, einverleibt werden. Die Pigmentdisper- können die oben angegebenen Überzugsmittel mit sion wird auf der Basis einer etwa 50%igen Feststoff- Filmgewichten von 0,39 mg/cm² aufgebracht und konzentration mit 25% Titandioxyd und 25% Poly- ζ. B. bei 170 bis 182° C etwa 10 Minuten lang ausvinylchlorid in einem Dispersionssystem aus 67% gehärtet werden.

aromatischem Verdünnungsmittel und 33% Keton- 40 Betrachtet man das Polyvinylchloridharz als das dispergiermittel hergestellt. Grundharz im System, so können Acrylnitrilbutadien-

Zur Bildung des Überzugsmittels nach der Erfin- kautschuk und Phenolharz — wie in den Beispielen dung wird die Pigmentdispersion zu der gerührten angegeben — variiert werden, solange diese Harze Organosol-Polyvinylchloriddispersion zugegeben. in so ausreichenden Mengen zugefügt werden, daß Dann wird die Lösung des Acrylnitrilbutadienkau- 45 sie in der beschriebenen Weise wirken, tschuks zu den bereits kombinierten Bestandteilen Das in der folgenden Tabelle aufgeführte Plastisol-

unter Rühren zugefügt. Zu diesem Zeitpunkt der präparat stellt ein Beispiel eines für Dichtungen, die Herstellung des Überzugspräparates wird zweck- an dem erfindungsgemäßen Überzug fest haften, gemäßig weiteres Dispersions- und Verdünnungsmittel eigneten Plastisols dar:

Gewichtsteile

Polyvinylchloridharz (dispersionsfähig) . 55 Mischpolymerisat aus 94% Vinylchlorid

und 6% Vinylidenchlorid (größere

Teilchengröße) 45

Acetyltributylcitrat (Weichmacher) 50

Polyesterepoxyd (Weichmacher) 10

Stabilisatorseife 1

Baryt (weiß) 50

Titanoxypigment 1

212

An Stelle der Stabilisatorseife kann auch Calcium- 65 können selbstverständlich viele bekannte Plastisolrieinoleat verwendet werden. materialien mit variierender Zusammensetzung ver-

Obgleich nur ein besonderes Beispiel eines geeig- wendet werden. Diese Materialien enthalten, wie beneten Plastisoldichtungsmaterials angegeben wurde, reits angegeben, hauptsächlich Polyvinylchlorid, das

auch als Mischpolymerisat, wie z. B. als Polyvinylchlorid-Polyvinylidenchlorid-Mischpolymerisat und Polyvinylchlorid - Polyvinylacetat - Mischpolymerisat vorliegen kann.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In der folgenden Tabelle ist die Zusammensetzung verschiedener Überzugsmittel in Gewichtsprozent angegeben.

	1	2 I 3	65 20 13 2	4	5	Beispiel 6 I 7	44 36 18 2	8	9	10	11	12
A. Feste Bestandteile Polyvinylchloridharz Synthetischer Acrylnitril butadienkautschuk Phenolharz	73 15 10 2	73 10 15 2	100 26 74	58 17 23 2	58 16,5 23,5 2,0	53 43 2 2	100 34 66	33 10 55 2	30 18 50 2	26 36 36 2	25 29 44 2	58 16 24 2
Reines Titandioxyd (Pigment)	100 27 73	100 22 78	100 18,4 21,3 60,3	100 27 73	100,0 33 67	100 33 67	100 18,3 27,5 54,2	100 37 63	100 30 70	100 39 61	100 37 63	100 27 73
B. Flüchtige Bestandteile Keton	100 18,5 18,5 63,0	100 19 18 63	100 19,6 22,0 58,4	100 28 24 48	100 19,7 26,0 54,3	100,0	100 26,2 27,3 46,5	100 24,3 22,3 53,4	100 20,1 31,5 48,4	100 21,3 30,9 47,8	100 21 22 57
Aromatische Verbindungen	100,0	100	100,01100,0	100	100,0	100,0	100,01100,0	100,0	100
Überzugsmittel aus A und B Harzbasis + Pigment Keton
Aromatische Verbindung ...

Bei der Herstellung des im Beispiel 5 angegebenen Überzugsmittels, das zur Aufbringung durch Aufrollen geeignet ist, wurden die folgenden Harzpräparate hergestellt und gemäß dem oben angegebenen allgemeinen Verfahren zusammengemischt.

Teilweise dispergiertes Polyvinylchlorid

Polyvinylchlorid 56 kg

Aromatisches Verdünnungsmittel 56 kg *°

112 kg

Lösung des Acrylnitrilbutadienkautschuks

Acrylnitrilbutadienkautschuk ... 16,5 kg

Ketonlösungsmittel 30,9 kg

Aromatisches Verdünnungsmittel 62,6 kg

110,0 kg

Phenolharzlösung

Phenolharz 23,5 kg

Ketonlösungsmittel 26,4 kg

Aromatisches Verdünnungsmittel 8,8 kg

58,7 kg Pigment und Polyvinylchloriddispersion

Titanox RA 2,00 kg

Polyvinylchlorid 2,00 kg

Aromatisches Verdünnungsmittel 2,68 kg

Ketondispersionsmittel 1,32 kg

8,00 kg

Weiteres Dispersions- und Verdünnungsmittel

Aromatisches Verdünnungsmittel 41,92 kg Keton (Dispersionsmittel) 26,38 kg

68,30 kg Das verwendete Polyvinylchloridharz war ein handelsüblich erhältliches, langkettiges, hochmolekulares, zum Dispergieren geeignetes Harz mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 80000. Der handelsüblich erhältliche synthetische Acrylnitrilbutadienkautschuk wird gewöhnlich als »Buna N« bezeichnet. Als Phenolharze sind die oben beschriebenen härtbaren Resolharze geeignet. In den angegebenen Beispielen war das Phenolharz aus einer Reaktionsmischung der folgenden Zusammensetzung hergestellt worden:

Phenol 80 Teile

o-Kresol 20 Teile

Formaldehyd 66,6 Teile

Hexamethylentetramin 2,4 Teile

Diese besondere Mischung lieferte nach üblicher Kondensation ein einstufig aushärtendes Resolharz, das eine für die erfindungsgemäßen Zwecke ausreichende Löslichkeit besaß.

Claims

Patentansprüche:

1. Einbrennbare Überzugsmittel auf der Grundlage von Polyvinylchlorid in Form eines Organosols mit Zusatz von Harzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus MischungenA eines Organosols von PVC, B einer Lösung von Acrylnitrilbutadienkautschuk und C einer Lösung eines Phenolresolharzes bestehen, welche durch Vermischen der Komponenten A, B und C in der vorstehenden Reihenfolge hergestellt worden sind.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dispersions- und Lösungsmittel Ketone, Ester, aromatische oder

909515/1632

aliphatische Kohlenwasserstoffe oder Mischungen derselben enthalten.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Harze etwa 25 bis 73 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 44 bis 65 Gewichtsprozent, Polyvinylchlorid, etwa IQ bis 43 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 16 bis 36 Gewichtsprozent Acrylnitrilbutadienkautschuk und etwa 2 bis 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 13 bis 23 Gewichtsprozent, Phenolharz enthalten.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich eine pigmenthaltige und Polyvinylchlorid enthaltende Dispersion enthalten. ,

5. Überzugsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Feststoffbestandteile etwa 58 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid, 16,5 Gewichtsprozent Acrylnitrilbutadienkautschuk, etwa 23,5 Gewichtsprozent Phenolresolharz und ao etwa 2 Gewichtsprozent Pigment enthalten.

6. Überzugsmittel nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie die eine Polyvinylchloriddispersion mit etwa 50% Feststoffen, die eine pigmenthaltige Polyvinylcbloriddisper-r sion mit etwa 50% Feststoffen bei einem Ver_T hältnis von Pigment zu Polyvinylchlorid von etwa 1:1, eine Lösung des Acrymitrilbutadienkautschuks mit etwa 15% Feststoffen und eine Lösung des Resolharzes mit etwa 40% Feststoffen enthalten, wobei das Verhältnis von Polyvinyl-' chlorid zu Acrylnitrilbutadienkautschuk, zu Phenolresolharz und zum Pigment vorzugsweise etwa 58:16, 5:23, 5:2 beträgt.

7. Überzugsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß . sie die Polyvinylchloriddispersion in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, die pigmenthaltige Dispersion in einer Mischung aus etwa 67% aromatischem Kohlenwasserstoff und 33% Keton, die Lösung von Acrylnitrilbutadienkautschuk in einer Mischung von etwa 67% aromatischem Kohlenwasserstoff und 33% Keton, und die Lösung des Phenolresolharzes in einer Mischung aus etwa 25% aromatischem Kohlenwasserstoff und 75% Keton enthalten.