DE1039055B

DE1039055B - Polymerisationskatalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1039055B
Application number: DEZ5928A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Heinz Martin; Dr E H Karl Ziegler Dr
Original assignee: E H KARL ZIEGLER DR DR
Current assignee: E H KARL ZIEGLER DR DR
Priority date: 1954-08-07
Filing date: 1954-08-07
Publication date: 1958-09-18

Description

Polymerisationskatalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Poly merisationskatalysatoren.
Der Erfinder hat bereits in zahlreichen. Patentschriften und Veröffentlichungen Katalysatoren beschrieben, die aus Verbindungen der Metalle der Untergruppen der IV. bis VI. Gruppe des Periodischen Systems einschließlich Thorium und Uran einerseits und aus metallorganischen Verbindungen insbesondere des Aluminiums, Magnesiums und. Zinks hergestellt werden. Diese großen Gruppen von Katalysatoren sind vornehmlich für die Herstellung von hochmolekularen kunststoffartigen Polymerisaten aus Olefinen, geeignet.
Es wurde die überraschende Erfindung gemacht, daß sich unter dieser großen Gruppe von. Katalysatoren bestimmte eng begrenzte Kombinationen befinden, die zwar ebenfalls polymerisierend, jedoch selektiv derart wirken, daß sie Äthylen und andere Monoolefine nicht zu hochmolekularen Produkten, sondern nur zu dimeren oder niedrigpolymeren Produkten polymerisieren, während mit Diolefinen. hochmolekulare Polymerisate erhalten, werden.
Die Herstellung dieser neuen Katalysatoren erfolgt dadurch, daß man Aluminiumtrialkyle mit Titan-oder Zirkonsäureestern unter Ausschluß von Luft zusammenbringt. Zweckmäßig werden diese Bestandteile in Gegenwart eines Lösungsmittels zusammengebracht, als welches aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. ein Fischer-Tropsch-Dieselöl, Dieselöl oder auch Benzol verwendet werden können.
Die neuen Ka:talvsatoren können beispielsweise zur Dimerisation von Äthylen zu Butylen, oder von Propylen zu 2- und 4-Methylpentenen-(1) oder zur Mischdimerisation von Äthylen. mit Propylen zu Gemischen von Methyl-butenen und -pentenen oder zur Polymerisation von Acetylen zu Cupren neben Benzol, von Propin zu öligen. und festen Produkten, von Butadien zu hochmolekulare : 1,2-Polymeren, von Isopren zu hochmolekularen 3,4-Polymeren Verwendung finden.
Die Verwendung der erfin.dungsgetnäßen Katalysatoren für diese Polymerisationen wird hier nicht beansprucht.
Beispiel 1 250 ccm Fischer-Tropsch-Dieselöl (über 1N'atrium destilliert), 27,6 g Aluminiumtriäthyl und 8,5g Tita,nsäuretetrabutylester werden unter Stickstoff miteinander gemischt. Es entsteht eine klare, tiefrote Lösung, die für Polytnerisationen verwendet werden kann.
Beispiel 2 17 g Titansäuretetrabutylester werden mit 27 g Aluminiumtrihexyl in 250 ccm Dieselöl vermischt. Es entsteht ein Polymerisationska,talysator. Beispiel 3 9,6 g Zirkontetrabutylester, gelöst in 100 ccm Fischer-Tropsch-Dieselöl, werden in eine Lösung von 49,5 g Aluminiumtriisobutyl in 200 ccm Dieselöl eingerührt. Die Mischung färbt sich langsam über Gelb nach Braunschwarz. Sie kann für Polymerisationen verwendet werden.
Beispiel 4 6,7 g Zirkontetraisopropylat, gelöst in 100 ccm Fischer-Tropsch-Dieselöl, werden in eine Lösung von 25.5 g Alumin.iumtriäthyl in 150 ccm Dieselöl ein,-gerührt. Die Mischung färbt sich langsam über Gelb nach Braunrot. Sie wirkt polymerisierend auf Olefine. Beispiel 5 10g Titantetraäthylat, gelöst in, 100 ccm Fischer-Tropsch-Dieselöl, werden in eine Lösung von 25g Aluminiumtriäthyl in 150 ccm Dieselöl eingerührt. Die erhaltene schwarze Mischung wirkt polymerisierend auf Olefine.
Beispiel 6 18g Titantetrahexylat, gelöst in 100 ccm Fischer-Tropsch-Dieselöl, werden in einer Lösung von 62g Aluminiumtrioctyl in 150 ccm Dieselöl eingerührt. Die schwarze Mischung ist ein aktiver Polymerisationskatalvsator.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Polytnerisationskatalysator, bestehend aus einer Mischung von Aluminiumtrialkylen mit Titan- oder Zirkonsäureestern. 2. Verfahren zur Herstellung von Polyme-isationskatadysatorea nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Aluminiumtrialkyle mit Titan- oder Zirkonsäureestern unter Aussch.luB von Luft zusammenbringt. 3. Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskatalysatoren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daB man in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, insbesondere Koh.lenwasserstoffen, arbeitet.