DE1148749B - Verfahren zur Polymerisation von Alkylenoxyden - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation von AlkylenoxydenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
G 28806 IVd/39 c
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 16. MAI 1963
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von einem oder mehreren Alkylenoxyden in
Gegenwart einer Organometallverbindung der allgemeinen Formel
MeRRV1
(Me = Metall der Wertigkeit χ aus den Gruppen I
bis III des Periodischen Systems; R = Kohlenwasserstoffrest; R' = Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffrest
oder Alkoxy- oder sekundärer Aminorest) und eines Mischkatalysators, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Polymerisation in Gegenwart einer katalytischen Menge einer Mischung oder des Reaktionsproduktes der Organometallverbindung mit einem
oder mehreren Metalloxyden der Gruppen II bis IV des Periodischen Systems durchführt.
Es sind zahlreiche Katalysatoren für die Polymerisation von Alkylenoxyden bekannt, die entweder aus
Organometallverbindungen allein oder zusätzlichen bestimmten Metallhalogeniden bestehen. Zum Beispiel
ist in der britischen Patentschrift 785 229 und der USA.-Patentschrift 2 870 100 die Polymerisation
von Äthylenoxyd und Propylenoxyd mit Organometallverbindungen von Aluminium, Zink und
Maignesium beschrieben. In der britischen Patentschrift 793 065 ist die Mischpolymerisation von zwei
oder mehreren Alkylenoxyden mit Hilfe einer Organometallverbindung
beschrieben. Organometallverbindungen zusammen mit anderen Katalysatoren werden im System Triäthylaluminium und Eisenin-chlorid
verwendet, das von S. Kambara und M. Hatano, Journal of Polymer Science, Bd. 27, S. 584 (1958), beschrieben
wurde, sowie im System Trialkylaluminium und Natriumfluorid (vsj. britische Patentschrift
799 955).
Wenngleich die Polymerisation von Alkylenoxyden allein schon durch Organometallverbindungen induziert
werden kann, so wird sie jedoch verstärkt, wenn diese zusammen mit Aluminiumoxyd oder einem
anderen sauren Oxyd verwendet werden. Darüber hinaus geht in diesem Falle die Polymerisation sehr
viel weiter.
Auch Aluminiumoxyd allein vermag Alkylenoxyde, wie Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, zu polymerisieren
(vgl. deutsche Patentschrift 821 349).
Polymere mit hohem Molekulargewicht werden jedoch mit Aluminiumoxyd allein nicht erhalten.
Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung der ernndungsgemäßen Katalysatoren feste Polymerisate
mit einem sehr hohen Molekulargewicht in hohen Ausbeuten erzeugt werden können. Wenn man
Kieselsäure-Aluminiumoxyd-Gemische verwendet, ist diese Wirkung besonders bemerkenswert.
Verfahren zur Polymerisation
von Alkylenoxyden
von Alkylenoxyden
Anmelder:
The General Tire & Rubber Company,
Akron, Ohio (V. St. A.)
Akron, Ohio (V. St. A.)
ίο Vertreter: Dipl.-Ing. W. Meissner, Berlin 33,
und Dipl.-Ing. H. Tischer, München 2, Tal 71,
Patentanwälte
und Dipl.-Ing. H. Tischer, München 2, Tal 71,
Patentanwälte
Junji Furukawa, Teiji Tsuruta,
Takeo Saegusa, Kyoto,
und Genjiro Kakogawa, Osaka (Japan),
sind als Erfinder genannt worden
Mit Kieselsäure-Aluminiumoxyd-Gemischen allein polymerisieren Alkylenoxyde nur zu niedermolekularen
flüssigen Polymeren.
Die nach der Erfindung zu verwendende Organometallverbindung ist eine organische Verbindungeines
Metalls der Gruppen I bis III des Periodischen Systems und wird durch die allgemeine Formel
MeRR'
x-l
wiedergegeben, wobei Me ein Metall mit der Wertigkeit x, R einen Kohlenwasserstoffrest und R' einen
Rest bedeutet, der Wasserstoff, ein Kohlenwasserstoffrest, eine Alkoxygruppe oder ein sekundärer Aminrest
sein kann.
Was die Menge der zu verwendenden Organometallverbindungen betrifft, so gibt es keine bestimmte
Grenze, aber man verwendet gewöhnlich 0,01 bis 100 Molprozent Organometallverbindung, bezogen
auf das Alkylenoxydmonomere. Es können auch Mischungen von zwei oder mehreren Organometallverbindungen
oder der sogenannte »Ate-Komplex«, der aus zwei Organometallverbindungen bestehen soll,
verwendet werden.
Die andere Katalysatorkomponente besteht aus Metalloxyden, wie Aluminiumoxyd, und den sogenannten
sauren Oxydgemischen aus Aluminiumoxyd und einem oder mehreren Oxyden von Metallen der
Gruppen II bis IV des Periodischen Systems.
Beispiele für solche Oxydgemische sind Kieselsäure—^Aluminiumoxyd,
Aluminiumoxyd—Boroxyd,
309 580/447
Aluminiumoxyd—Thoriumoxyd, Aluminiumoxyd—
Magnesiumoxyd, Aluminiumoxyd—Zirkonoxyd, Kieselsäure —Aluiminiumoxyd—Zirkonoxyd, Kieselsäure!—Aluminiumoxyd—Thoriumoxyd
und ähnliche Oxyde mit Aluminiumoxyd.
Die Oxydkatalysatormenge kann stark variiert werden,
aber gewöhnlich werden 0,01 bis 1000 Gewichtsprozent des Oxydkatalysators, bezogen auf das
Alkylenoxydmonomere, verwendet. Auch Mischungen Diäthylzink und Kieselsäure-Aluminiumoxyd-Pulver
(SiO2: Al2O3 = 87:13,15 Stunden bei 500 bis 600° C
calciniert) hergestellt.
5 g Kieselsäure—Aluminiumoxyd wurden in eine
Druckflasche eingebracht, und es wurden 20 ecm Hexan hinzugegeben. Dann wurden 0,0125 Mol Di-
- äthylzink unter Stickstoffatmosphäre zugefügt und die Mischung 1 Stunde auf 800C erhitzt.
Nach dem Abkühlen wurden 10,1 ecm (0,25 Mol)
aus zwei oder mehreren Oxyden können verwendet io Propylenoxydmonomeres zugegeben. Die Polymeriwerden.
sation wurde dann in 65 Stunden bei Zimmertempe-
Lösungsmittel sind bei Durchführung der Poly- ratur durchgeführt. Das Polymerisat wurde in einer
merisation nicht immer notwendig, ihre Verwendung Mischung aus Methanol und Aceton (7:3) aufkann
jedoch die Reaktion erleichtern. Brauchbare gelöst, unlösliche Stoffe wurden durch Zentrifugieren
Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, 15 entfernt, das Polymerisat mit Wasser ausgefällt und
wie Hexan und Heptan, aromatische Kohlenwasser- schließlich im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet.
Die prozentuale Umsetzung betrug 60%, und die [η] des Polymerisats lag bei 3,1.
Wenn nur Kieselsäure-Aluminiumoxyd als Katalysator unter den gleichen Bedingungen (ohne erfindungsgemäße
Mitverwendung von Diäthylzink) verwendet wurde, wurde nur ein flüssiges Polymerisat
mit einem niedrigen Molekulargewicht und einem Umsatz von 3 % erhalten.
Wenn nur Diäthylzink als Katalysator unter den gleichen Bedingungen (unter einer Stickstoffatmosphäre)
ohne erfindungsgemäße Mitverwendung von Kieselsäure—Aluminiumoxyd verwendet wurde,
wurde gar kein Polymerisat erhalten.
Somit bedingt die Verwendung von Kieselsäure— Aluminiumoxyd und Diäthylzink zusammen eine weit
stoffe, wie Benzol und Toluol, und andere oranische Lösungsmittel, wie Äther u. a., die gegenüber den
Reaktionspartnern, insbesondere gegenüber der Organometallverbindung, inert sind.
Das Metalloxyd und die Organometallverbindung werden vermischt und vor oder nach der Zugabe des
Monomeren zur Reaktion gebracht. Der Druck und die Reaktionszeit sind nicht besonders begrenzt.
Die Polymerisationstemperatur kann innerhalb eines weiten Bereichs variiert werden, z. B. zwischen
—70 und 2000C. Es ist jedoch vorzuziehen, die
Polymerisation ungefähr zwischen 0 und 1000C durchzuführen.
Im allgemeinen gibt man das Metalloxyd in ein Kohlenwasserstofflösungsmittel und fügt die Organostärkere
Wirkung als jeder dieser Katalysatoren allein. Beispiel 2
metalverbindung direkt oder als Lösung in einem
inerten Lösungsmittel hinzu, erhitzt den Katalysator
und den zusätzlichen Katalysator eine bestimmte Zeit
auf eine bestimmte Temperatur, fügt dann das Mono- 35 Bei der Polymerisation von Propylenoxyd unter mere hinzu (manchmal kann überschüssige Organo- Verwendung von 0,0125 Mol Triäthylaluminium an metallverbindung vor der Zugabe des Monomeren
durch Waschen mit einem inerten Lösungsmittel entfernt werden), polymerisiert das Monomere, entfernt
nicht umgesetztes Monomeres nach der Polymeri- 40 halten,
sation durch Destillation, extrahiert das Polymerisat
mit einem Lösungsmittel, z. B. mit Benzol oder
Aceton, fällt das Polymerisat mit einem anderen Lö- Bei der Polymerisation von Propylenoxyd unter
inerten Lösungsmittel hinzu, erhitzt den Katalysator
und den zusätzlichen Katalysator eine bestimmte Zeit
auf eine bestimmte Temperatur, fügt dann das Mono- 35 Bei der Polymerisation von Propylenoxyd unter mere hinzu (manchmal kann überschüssige Organo- Verwendung von 0,0125 Mol Triäthylaluminium an metallverbindung vor der Zugabe des Monomeren
durch Waschen mit einem inerten Lösungsmittel entfernt werden), polymerisiert das Monomere, entfernt
nicht umgesetztes Monomeres nach der Polymeri- 40 halten,
sation durch Destillation, extrahiert das Polymerisat
mit einem Lösungsmittel, z. B. mit Benzol oder
Aceton, fällt das Polymerisat mit einem anderen Lö- Bei der Polymerisation von Propylenoxyd unter
sungsmittel, z.B. mit Petroläther oder Wasser, aus Verwendung von 5 g Aluminiumoxydkörnern (15 Stun-
und trocknet es schließlich, z. B. im Vakuum bei 45 den bei 500 bis 600° C calciniert) an Stelle des
Zimmertemperatur. Kieselsäure—Aluminiumoxyds im Beispiel 1, aber
Für die so hergestellten Polymerisate wird die Viskosität ihrer Lösungen in Benzol bei verschiedenen
Konzentrationen an Polymerisat bei 35° C bestimmt, und die innere Viskosität [η] (dl/g) wird durch Extrapolieren
bestimmt.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Polymerisate können als Zusatzstoffe zu Schmierstoffen und Schmierfetten,
als Weichmacher und bei der Herstellung von
Schuhabsätzen, Schuhsohlen, Sportkleidung, Treib- 55 Ausbeute. Zusammen mit Aluminiumoxyd ist die
riemen, Reifen, Reifenschläuchen und beschichteten Wirkung des Diäthylzinks auch deutlich, und es wird
Geweben verwendet werden. Sie können mit Kombinationen von Peroxyden und Schwefel vulkanisiert
werden, und wenn sie ungesättigte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten, können 60
sie mit Schwefel und Schwefel liefernden Massen ver-
werden, und wenn sie ungesättigte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten, können 60
sie mit Schwefel und Schwefel liefernden Massen ver-
Stelle von Diäthylzink und Verarbeitung wie im Beispiel 1 wurden 3,3 g Polymerisat mit einer inneren
Viskosität von 0,4 und einer Ausbeute von 23% er
sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1, wurden 3,9 g nichtklebrige, farblose, elastische Masse mit
einer [η] = 2,3 erhalten.
Wenn Propylenoxyd unter den gleichen Bedingungen, aber unter Verwendung von Aluminiumoxyd
allein als Katalysator ohne erfindungsgemäße Mitverwendung von Diäthylzink polymerisiert wird, erhält
man 3,4 g klebrige halbfeste Masse bei 24%
ein Polymerisat mit einem hohen Polymerisationsgrad (hohe Viskosität) erhalten.
arbeitet oder vulkanisiert werden. Diese Polymerisate können auch mit Kautschuk- und Kunststoffzusatzstoffen
vermischt werden.
Es wurden 9,0 g nichtklebrige farblose elastische feste Masse mit Hilfe eines Katalysatorsystems aus
Beispiele 4 bis 12
Die Polymerisation von Propylenoxyd wurde ebenso wie im Beispiel 1 bis 3 unter Verwendung
von 5 g Aluminiumoxyd oder Kieselsäure—Aluminiumoxyd
als sauren Oxydmischkatalysator und Tributylboran, Triäthylaluminium, Diäthylcadmium,
Äthylmagnesiumbromid und Butyllithiurn als die Organometallverbindungen durchgeführt. Die Bedingungen
waren: Monomeres 0,25 Mol, Aluminium-
oxyd oder Kieselsäure—Aluminiumoxyd 5 g, Organometallverbindung
0,0125 Mol, Zimmertemperatur
und 65 Stunden unter Stickstoff. Die Resultate sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben:
Polymerisation von Propylenoxyd durch einen Mischkatalysator aus Aluminiumoxyd oder Kieselsäure—Aluminiumoxyd und Organometallverbindung
| Beispiel | Katalysator | Lösungsmittel in ecm |
Umsatz °/o |
[η] W |
| 4 | Aluminiumoxyd — Cd(C2Hs)2 | Benzol 15 | 38 | 4,2 |
| 5 | Aluminiumoxyd—C4H9Li | Hexan + Benzol*) |
8 | 0,9 |
| 6 | Aluminiumoxyd—A1(C,H5)3 | Hexan 20 | 21 | 1,3 |
| 7 | Aluminiumoxyd—C2H5MgBr | Äther + Benzol W |
9 | 0,5 |
| 8 | Aluminiumoxyd—B(n-C4H9)3 | Benzol 15 | 10 | (d) |
| 9 | Kieselsäure/Aluminiumoxyd — Cd(C2H5)2 | Benzol 15 | 1 | 0,6 |
| 10 | Kieselsäure/Aluminiumoxyd — C2H5MgBr | Äther + Benzol <c> |
20 | (d) |
| 11 | Kieselsäure/Aluminiumoxyd — C4H9Li | Hexan + Benzol») |
1 | (e) |
| 12 | Kieselsäure/Aluminiumoxyd—B(n-C4H9)3 | Benzol 15 | 32 | (e) |
| B(n-C4H9)3 allein | Benzol 15 | 0 | ||
| A1(C2H5)3 allein | Hexan 20 | 13 | 1,4 | |
| Cd(C2H5)2 allein | Benzol 15 | 0 | ||
| C4H9Li allein | Hexan + Benzol |
0 |
(a) In Benzol bei 35° C (dl/g).
(t>) 11 ecm Hexan + 9 ecm Benzol.
(<0 11 ecm Äther (Grignardlösung) + 9 ecm Benzol.
Beispiele 13 bis 15
(d) Klebrige halbfeste Masse.
(e) Flüssigkeit.
und Diäthylzink variiert. Die anderen Bedingungen
Propylenoxyd wurde bei 75 bis 80° C 4 Stunden 40 waren: Propylenoxyd 0,25 Mol, Hexan 20 ecm,
unter Stickstoff ebenso wie im Beispiel 1 polymerisiert, nur wurden die Mengen an Aluminiumoxyd
Stickstoff. Die erzielten Resultate sind in Tabelle 2 aufgeführt:
Tabelle 2
Polymerisation von Propylenoxyd mit einem Mischkatalysator aus Aluminumoxyd und Diäthylzink
Polymerisation von Propylenoxyd mit einem Mischkatalysator aus Aluminumoxyd und Diäthylzink
| Beispiel | Aluminiumoyd | Diäthylzink | Polymerisat | Umsetzung | M |
| g | Mol ■ 10 | g | °/o | ||
| 13—1 | 1 | 0,25 | 0,47 | 3,23 | 0,49 |
| 13—2 | 1 | 1,25 | 1,24 | 8,53 | 1,25 |
| 13—3 | 1 | 2,50 | 2,01 | 13,8 | 3,26 |
| 13—4 | 1 | 5,00 | 2,59 | 17,8 | 3,58 |
| 13—5 | 1 | 12,50 | 0,78 | 5,37 | 0,76 |
| 13—6 | 1 | 25,00 | 0,44 | 3,03 | 0,67 |
| 14—1 | 2 | 0,25 | 0,81 | 5,57 | 0,36 |
| 14—2 | 2 | 1,25 | 1,04 | 7,16 | 0,67 |
| 14—3 | 2 | 2,50 | 1,96 | 14,5 | 1,18 |
| 14—4 | 2 | 5,00 | 6,15 | 42,3 | 4,30 |
| 14—5 | 2 | 12,50 | 1,87 | 12,8 | 1,19 |
| 14—6 | 2 | 25,00 | 1,74 | 12,0 | 1,10 |
| 15—1 | 5 | 0,25 | 3,81 | 26,2 | 0,40 |
| 15—2 | 5 | 1,25 | 3,52 | 24,2 | 0,42 |
| 15—3 | 5 | 2,50 | 3,69 | 25,4 | 0,92 |
| 15—4 | 5 | 5,00 | 5,39 | 37,1 | 2,29 |
| 15—5 | 5 | 12,50 | 9,86 | 68,0 | 4,08 |
| 15—6 | 5 | 25,00 | 3,69 | 25,4 | 1,15 |
ergaben Polymerisate mit hohem Polymerisationsgrad in hoher Ausbeute, während die vierten und fünften
Die Polymerisation kann auch in der Weise durch- Katalysatorproben ungefähr die gleichen Resultate
geführt werden, daß man das saure Oxyd mit der brachten wie die Verwendung von Aluminiumoxyd
Organometallverbindung umsetzt, freie Organo- 5 allein, das noch nicht mit Diäthylzink behandelt
metallverbindung entfernt und dann das Monomere wurde.
zugibt. Tabelle 3
5 g Aluminiumoxyd wurden zu 25 ecm Hexan gegeben, wozu man 0,025 Mol Diäthylzink unter einer Polymerisation von Propylenoxyd durch Aluminium-Stickstoffatmosphäre
hinzufügte. Die Mischung io oxyd und Diäthylzink
wurde 1 Stunde auf 80° C erhitzt. Überschüssiges
Diäthylzink wurde durch Waschen mit Hexan unter Zahl der Behandlungen
Stickstoff entfernt. 0,25 Mol Propylenoxyd wurden des Aluminiumoxyds mit Diäthylzink
zu dem so bereiteten Katalysator gegeben und
zwecks Polymerisation 4 Stunden bei 80° C gehalten. 15
Man erhielt 7 g Hochpolymeres mit einer inneren -*■ ·
Viskosität von [η] = 2,9. 2
Beispiel 17 4 >j
Die Polymerisation wurde durch Zugabe von 5 g 20 5
Aluminiumoxyd und 0,025 Mol Diäthylzink zu Unbehandeltes Aluminiumoxyd
25 ecm Hexan, Erhitzen für 1 Stunde auf 80° C,
Herausnahme der Hexanlösung mittels einer Spritze, Beispiele 18 bis 23
Zugabe der Lösung zu einer zweiten Probe von 5 g
Aluminiumoxyd (das noch nicht behandelt ist), 35 Äthylenoxyd wurde auf die gleiche Weise wie im
neuerliches Erhitzen, wiederholte Verwendung der Beispiel 1 bis 12 polymerisiert. Auch in diesem Fall
0,025MoI Diäthylzink, bis fünf Aluminiumoxyd- ergab das Katalysatorsystem aus Organometallver-
proben (jeweils mit 5 g) erhalten wurden, und bindung und saurem Oxyd ausgezeichnete Resultate.
schließlich Polymerisation von Propylenoxyd Polyäthylenoxyd wurde isoliert und durch Extrak-
(0,25 Mol) mit den so erhaltenen Aluminiumoxyd- 30 tion mit Benzol und Fällung in Petroläther gereinigt.
proben. Die Resultate sind in Tabelle 3 angeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 4 an-
Die ersten, zweiten und dritten Katalysatorproben geführt.
| Umsatz | M |
| »/0 | |
| 70 | 3,6 |
| 67 | 3,8 |
| 75 | 3,8 |
| 27 | 0,7 |
| 31 | 0,4 |
| 28 | 0,4 |
Polymerisation von Äthylenoxyd mit einem Mischkatalysator aus Aluminiumoxyd
oder Kieselsäure—Alummiumoxyd und einer Organometallverbindung
(0,25 Mol Äthylenoxyd, 5 g Aluminiumoxyd oder Kieselsäure—Aluminiumoxyd, 0,0125MoI Organometallverbindung,
Zimmertemperatur, 20 Stunden unter Stickstoff)
| Beispiel | Katalysator | Lösungsmittel | Poly merisat |
Umsatz | M 'a) |
| in ecm | g | »/0 | |||
| 18 | Aluminiumoxyd + Zn(C2H5)2 | Benzol 15 | 9,6 | 87 | 4,1 |
| 19 | Aluminiumoxyd 4- Cd(C2H5)2 | Benzol 15 | 3,7 | 34 | 9,4 |
| 20 | Aluminiumoxyd + C2H5MgBr | Äther + Benzol(b) |
3,2 | 29 | 3,4 |
| 21 | Aluminiumoxyd + C4H9Li | Benzol 15 | - 3,0 | 27 | 3,5 |
| 22 | Kieselsäure/Aluminiumoxyd + Zn(C2H5)2 | Benzol 15 | 2,9 | 26 | 2,9 |
| 23 | Kieselsäure/Aluminiumoxyd + C2H5MgBr | Äther -1- Benzol W |
4,8 | 44 | 1,7 |
| Aluminiumoxyd allein | Benzol 15 | 6,2 | 56 | 1,0 | |
| Kieselsäure/Aluminiumoxyd allein | Benzol 15 | —■ | — | (C) | |
| Zn(C2H5)2 allein | Benzol 15 | 0 | 0 | ||
| Cd(C2H5)2 allein | Benzol 15 | 0 | 0 | ||
| C2H5MgBr allein | Äther + Benzol |
2 | 9,5 | ||
| C4H9Li allein | Benzol 15 | Spuren |
(a) In Benzol bei 35° C (dl/g).
W 11 ecm Grignardlösung + 14 ecm Benzol.
Cc) Flüssigkeit.
1,12 g leicht klebriges, in Aceton lösliches Polymerisat (9,3%) und 0,70 g nichtklebriges, in Aceton
nichtlösliches Polymerisat (5,8%), das aber in Benzol löslich ist, wurden durch Zugeben eines Mischkatalysators
von 5 g Aluminiumoxyd und 0,0125 Mol Diäthylzink zu 0,25 Mol Butadienmonoxyd, ebenso
wie oben im Beispiel 1, und 98stündiges Stehenlassen bei Zimmertemperatur zur Erreichung der
Polymerisation erhalten.
0,735 g Mischpolymerisat wurden durch Zugeben von 2 g Aluminiumoxyd zu 20 ecm Benzol, nachfolgende
Zugabe von 0,005 Mol Diäthylzink, lstündiges Erhitzen auf 80° C, Zugabe von Propylenoxyd
und Äthylenoxyd in Mengen von je 0,125 Mol und 9stündiges Stehenlassen bei —5 bis 0° C zur Erreichung
der Polymerisation hergestellt.
20 Beispiel 26
0,78 g Mischpolymerisat wurden unter Verwendung des gleichen Katalysatorsystems wie oben im
Beispiel 25 und durch Mischpolymerisation von 0,150 Mol Propylenoxyd und 0,10 Mol Äthylenoxyd
unter den gleichen Bedingungen hergestellt.
Claims (6)
1. Verfahren zur Polymerisation von einem oder mehreren Alkylenoxyden in Gegenwart einer
Organometallverbindung der allgemeinen Formel
(Me
MeRR^-1
= Metall der Wertigkeit χ aus den Gruppen I bis III des Periodischen Systems; R = Kohlenwasserstoffrest; R'= Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffrest oder Alkoxy- oder sekundärer Aminorest) und eines Mischkatalysators, da durch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart einer katalytischen Menge einer Mischung oder des Reaktionsproduktes der Organometallverbindung mit einem oder mehreren Metalloxyden der Gruppenil bis IV des Periodischen Systems durchführt.
= Metall der Wertigkeit χ aus den Gruppen I bis III des Periodischen Systems; R = Kohlenwasserstoffrest; R'= Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffrest oder Alkoxy- oder sekundärer Aminorest) und eines Mischkatalysators, da durch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart einer katalytischen Menge einer Mischung oder des Reaktionsproduktes der Organometallverbindung mit einem oder mehreren Metalloxyden der Gruppenil bis IV des Periodischen Systems durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metalloxyde Aluminiumoxyd
oder ein saures Mischoxyd aus Aluminiumoxyd und einem oder mehreren Oxyden
von Metallen der Gruppen II bis IV des Periodischen Systems verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation bei
einer Temperatur zwischen —70 und +200° C durchfuhrt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in
Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylenoxyd mindestens
eines aus der Gruppe Äthylenoxyd, Propylenoxyd und Butadienmonoxyd verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Organometallverbindung
Diäthylzmk, Diäthylcadmium, Butyllithium, Triäthylaluminium, Äthylmagnesiumbromid oder
Tributylbor und als Metalloxyd Aluminiumoxyd oder Kieselsäure—Aluminiumoxyd verwendet.
© 309 580/447 5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEG28806A DE1148749B (de) | 1959-12-30 | 1960-01-14 | Verfahren zur Polymerisation von Alkylenoxyden |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4424359A GB941959A (en) | 1959-12-30 | 1959-12-30 | Polymerization of alkylene oxide with organometallic compounds and alumina |
| DEG28806A DE1148749B (de) | 1959-12-30 | 1960-01-14 | Verfahren zur Polymerisation von Alkylenoxyden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1148749B true DE1148749B (de) | 1963-05-16 |
Family
ID=25978231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG28806A Pending DE1148749B (de) | 1959-12-30 | 1960-01-14 | Verfahren zur Polymerisation von Alkylenoxyden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1148749B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2691380A1 (fr) * | 1992-05-25 | 1993-11-26 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique à base de silice et son utilisation pour la polymérisation de composés hétérocycliques. |
-
1960
- 1960-01-14 DE DEG28806A patent/DE1148749B/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2691380A1 (fr) * | 1992-05-25 | 1993-11-26 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique à base de silice et son utilisation pour la polymérisation de composés hétérocycliques. |
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