DE1031792B

DE1031792B - Process for the preparation of aluminum trialkyls and aluminum alkyl hydrides

Info

Publication number: DE1031792B
Application number: DEZ4192A
Authority: DE
Inventors: Dr E H Karl Ziegler Dr; Dr Hans-Georg Gellert
Original assignee: E H KARL ZIEGLER DR DR
Current assignee: E H KARL ZIEGLER DR DR
Priority date: 1954-05-08
Filing date: 1954-05-08
Publication date: 1958-06-12
Also published as: DE1048276B

Description

Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumalkylhydriden In dem Patent 961537 ist ein Verfahren vorgeschlagen worden, nach dem man Aluminiumalkylhydride und Aluminiulntrialkyle durch Zusammenlagerung von Aluminium, Olefinen und Wasserstoff herstellen kann. Die Reaktion erforderte die Anwesenheit von Dialkylaluminiumhalogeniden als Katalysatoren, und daraus erwachsen für die Aufarbeitung der Reaktionsprodukte gewisse Schwierigkeiten, weil es häufig nicht ganz leicht ist, die Aluminiumtrialkyle von den halogenhaltigen Dialkvlaluminiumhalogeniden zii trennen.Process for the preparation of aluminum trialkyls and aluminum alkyl hydrides In the patent 961537 a process has been proposed according to which one can prepare aluminum alkyl hydrides and aluminum trialkyls by the agglomeration of aluminum, olefins and hydrogen. The reaction required the presence of dialkyl aluminum halides as catalysts, and this gives rise to certain difficulties in working up the reaction products because it is often not very easy to separate the aluminum trialkyls from the halogen-containing dialkyl aluminum halides.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß man die Vereinigung von Aluminium, Wasserstoff und Olefinen auch ohne jeden Katalysator in die Wege leiten kann, wenn man die Oberfläche des Aluminiums auf andere Weise aktiviert und die Bildung einer Oxvdschicht verhindert.It has now been observed that the union of Introduce aluminum, hydrogen and olefins without any catalyst can, if one activates the surface of the aluminum in another way and the Prevents the formation of an oxide layer.

Es ist allgemein bekannt, daß die Oberfläche jedes Teilchens von metallischem Aluminium durch eine sehr dünne und fest anhaftende Oxydschicht passiviert ist. Auf diese Tatsache ist es zurückzuführen, daß Aluminium überhaupt als Material für die verschiedensten Gebrauchsgegenstände dienen kann. Diese passive Oxydschicht muß sich nach einer mechanischen Verletzung der Oberfläche jeweils mit großer Geschwindigkeit wieder neu bilden. Auch diese Annahme ist für die Erklärung der Haltbarkeit von Ahiminiumgegenständen im täglichen Gebrauch unerläßlich.It is well known that the surface of every particle of metallic Aluminum is passivated by a very thin and firmly adhering oxide layer. It is to this fact that aluminum is used as a material for can serve a wide variety of everyday objects. This passive oxide layer must move at great speed after a mechanical damage to the surface rebuild again. This assumption is also used to explain the shelf life of Ahiminium objects indispensable in daily use.

Würde man versuchen, durch eine rein mechanische Mahl- oder Zersnannungsoperation die reine Aluminiumoberfläche freizulegen, so würde eine solcher Versuch so lange nur einen geringen Erfolg haben, als man nicht gleichzeitig dafür Sorge trägt, daß sich die Oxvdschicht nicht wieder neu bilden kann. Gelingt es aber. die Neubildung der Oxydschicht bei der Vermahlung zu unterbinden, so wird man unter Umständen mit dem Auftreten völlig neuer Reaktionen. nämlich derjenigen des metallischen Aluminiums selbst, rechnen können.One would try by a purely mechanical grinding or cutting operation Exposing the pure aluminum surface would take such a long time have little success if one does not at the same time ensure that the oxide layer cannot form again. But it works. the neoplasm To prevent the oxide layer during the grinding, you may be involved with the appearance of completely new reactions. namely that of metallic aluminum yourself, can count.

Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es nun dadurch in außerordentlich einfacher Weise möglich, etwas Derartiges zu verwirklichen, daß man die Aktivierung- der Oberfläche des Aluminiums dadurch in die Wege leitet, daß man ein Aluminium verwendet, das unter Ausschluß von Sauerstoff zerkleinert worden ist. Dies kann dadurch erfolgen, daß man Aluminium in einer geeigneten Mahl- oder Zerspannungsvorrichtung unter einer Aluminiumtrialkvlschicht, zweckmäßig dem bei der gewünschten Reaktion selbst herzustellenden Altilniniulntrialkvl, zerkleinert.According to the method according to the invention, it is now extraordinary possible in a simple way to achieve something such that the activation the surface of the aluminum by making an aluminum used, which has been crushed in the absence of oxygen. This can be done by aluminum in a suitable milling or machining device under an aluminum trial film, expediently that for the desired reaction homemade Altilniniulntrialkvl, crushed.

Beispiel l 250 g Aluminiumgrieß werden in einer mit Stickstoff gefüllten Kugelmühle mit 21/21 Aluminiumtriisobutyl 10 Stunden lang naß vermahlen, alsdann wird die ziemlich dünn fließende Suspension in einen 8-1-Autoklav übergeführt. Hierin läßt man die Suspension zunächst absitzen und zieht dann 1500 ccm Alurniniumtriisobutyl wieder klar ab. Man. füllt 1,8 kg Isobuten ein und preßt anschließend Wasserstoff bis zu 200 Atm. auf. Erwärmt man jetzt unter Schütteln oder Rotierenlasserl des Autoklav s auf 110 bis 120° C, so nimmt der Druck in 4 bis 5 Stunden bis auf 60 Atm. ab. Man läßt abkühlen und entspannt Wasserstoff und etwas als Nebenprodukt entstandenes Isobutan. Läßt man anschließend den flüssigen Autoklavinhalt ab, so erhält man 2500 ccm praktisch reines Aluminiumtriisobutyl. Es haben sich somit 1500 ccm Aluminiumtriisobutyl neu gebildet. Das aus dem Autoklav herausgezogene flüssige Produkt sieht zunächst noch etwas dunkel aus, da es die Verunreinigungen des angewandten Aluminiums sowie noch etwas unverändertes Aluminium suspendiert enthält. Es kann aber von diesen Beimengungen sehr leicht durch Zentrifugieren, Destillieren (im Vakuum) oder Filtrieren befreit werden.Example 1 250 g of aluminum powder are wet-ground in a nitrogen-filled ball mill with 21/21 aluminum triisobutyl for 10 hours, then the rather thinly flowing suspension is transferred to an 8-liter autoclave. The suspension is initially allowed to settle in this and then 1500 cc of aluminum triisobutyl is drawn off again to give a clear solution. Man. fills 1.8 kg of isobutene and then presses hydrogen up to 200 atm. on. If the autoclave is now heated to 110 to 120 ° C. while shaking or rotating the water, the pressure increases to 60 atmospheres in 4 to 5 hours. away. The mixture is allowed to cool and the pressure is released from hydrogen and some isobutane formed as a by-product. If the liquid contents of the autoclave are then drained off, 2500 cc of practically pure aluminum triisobutyl are obtained. Thus 1500 cc of aluminum triisobutyl have newly formed. The liquid product withdrawn from the autoclave initially looks a bit dark, as it contains the impurities of the aluminum used and some unchanged aluminum in suspension. It can, however, be freed from these admixtures very easily by centrifugation, distillation (in a vacuum) or filtration.

Arbeitet man bei diesem Versuch mit einer höheren als der angegebenen Temperatur, so geht die gesamte Reaktion schneller. Das Reaktionsprodukt enthält dann erhebliche Anteile an Diisobutvlaluminiumhydrid, das durch eine Nachbehandlung mit Isobutylen bei etwa 100° C in Aluminiumtriisobutylumgewandelt werden kann. Allgemein können, wie im Patent 961537 beschrieben wurde, die Dialkylaluminiumhydride zum Hauptprodukt werden. Es bedarf dann nur einer Nachbehandlung der Dialkylaluminiunlhydride mit Olefinen, um sie restlos in Äluminiumtrialkyle überzuführen. Man kann das erfindungsgemäße Verfahren in mannigfacher Weise variieren. Es ist z. B. nicht nötig, während der ersten Aktivierung des Aluminiums unter Vermahlen bei Gegenwart von reinem und konzentriertem Aluminiumtrialkyl zu arbeiten. Zur Sicherstellung einer guten Wirkung der Kugelmühle ist es zwar nötig, mit einem Verhältnis von Festkörper zu Flüssigkeit von etwa 1 : 10 zu arbeiten, wie es in dem Beispiel beschrieben worden ist. Es genügt jedoch bereits zur Erzielung der vollen Aktivierungswirkung, wenn man eine Lösung des Aluminiumtrialkyls anwendet, zweckmäßig. . eine . Lösung in dem Olefin, «-elches später dann zur Reaktion dienen soll. In dem oben beschriebenen Beispiel kann man also etwa 80 bis 90°/a der zu Beginn benötigten 2'/21 Aluminiumtriisobutyl durch flüssiges Isobutylen selbst ersetzen. Natürlich muß dann die Kugelmühle in diesem besonderen Fall für einige Atmosphären Überdruck fest sein, und es müssen auch geeignete Vorkehrungen getroffen werden, um den unter Druck stehenden Inhalt der Kugelmühle sicher in den Autoklav überzuführen.If you work with a temperature higher than the specified temperature in this experiment, the entire reaction is faster. The reaction product then contains considerable proportions of diisobutylaluminum hydride, which can be converted into aluminum triisobutyl by an aftertreatment with isobutylene at about 100.degree. In general, as described in patent 961537, the dialkyl aluminum hydrides can become the major product. The dialkylaluminum hydrides then only need to be post-treated with olefins in order to convert them completely into aluminum trialkyls. The process according to the invention can be varied in many ways. It is Z. B. not necessary to work during the first activation of the aluminum with grinding in the presence of pure and concentrated aluminum trialkyl. To ensure that the ball mill works well, it is necessary to work with a ratio of solid to liquid of about 1:10, as has been described in the example. However, it is sufficient to achieve the full activating effect if a solution of the trialkyl aluminum is used, expediently. . one . Solution in the olefin, which will later serve for the reaction. In the example described above, about 80 to 90 ° / a of the 2 '/ 21 aluminum triisobutyl required at the beginning can be replaced by liquid isobutylene itself. Of course, in this particular case, the ball mill must then be solid for a few atmospheres overpressure, and suitable precautions must also be taken to safely transfer the pressurized contents of the ball mill into the autoclave.

Selbstverständlich kann man die Zerkleinerung des Aluminiums auch in dem Reaktionsgefäß selbst vornehmen und etwa in einen Rollautoklav Aluminiumgrieß, Aluminiumtrialkyl, Mahlkugeln, Olefin und Wasserstoff gleichzeitig einfüllen. Technisch bietet ein solches Vorgehen jedoch unzweifelhaft Nachteile gegenüber der Mahlung in einer besonderen Kugelmühle. Das Hauptreaktionsgefäß muß ja gegenüber einem Druck von 100 bis 200 Atm. während der Reaktion fest sein. Während der ersten aktivierenden Mahloperation dagegen ist eine derart hohe Festigkeit bei weitem nicht nötig: Es leuchtet ein, daß es unzweckmäßig ist, einen hochwertigen druckfesten Reaktionsraum durch das Hinzufügen von Mahlkugeln zu verkleinern.Of course, you can also shred the aluminum make in the reaction vessel itself and put aluminum grit in a roller autoclave, for example, Fill in aluminum trialkyl, grinding balls, olefin and hydrogen at the same time. Technically However, such a procedure undoubtedly offers disadvantages compared to grinding in a special ball mill. The main reaction vessel must face a pressure from 100 to 200 atm. be firm during the reaction. During the first activating On the other hand, such high strength is by no means necessary for grinding operations: It it is clear that it is inexpedient to have a high-quality pressure-resistant reaction space to shrink by adding grinding balls.

Für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind hier rotierende Druckgefäße vorgeschlagen worden. Es bedarf keiner weiteren Erwähnung, daß statt dessen auch mit geeigneten Rührautoklaven würde gearbeitet werden können.For the execution of the method according to the invention here are rotating Pressure vessels have been proposed. Needless to say, that instead of it would also be possible to work with suitable stirred autoclaves.

Zur Ausübung des Verfahrens in einem größeren Maßstab eignet sich besonders ein senkrecht stehender druckfester Reaktionsturm, in den von oben her der flüssige Brei des aktivierten Aluminiums eingeschleust werden kann und durch den von unten her Druckwasserstoff im Kreislauf eingeführt wird, der dann die Aufwirbelung des Aluminiums und die Durchmischung des Rohrinhalts besorgt. Flüssiger Aluminiumbrei kann aus einer Suspension von feingemahlenem Aluminium in reinem Aluminiumtriallcyl oder in einer Lösung des Aluminiumtrialkyls in dem Olefin, welches später zur Reaktion dienen soll, bestehen. Im ersten Fall muß selbstverständlich mit dem Druckwasserstoff oder sonstwie das Olefin in den Reaktionsturm eingeführt werden.To practice the process on a larger scale is suitable especially a vertical pressure-resistant reaction tower, into which from above the liquid pulp of the activated aluminum can be introduced and through which pressurized hydrogen is introduced into the circuit from below, which then causes the fluidization of the aluminum and the mixing of the pipe contents. Liquid aluminum pulp can be made from a suspension of finely ground aluminum in pure aluminum triallcyl or in a solution of the aluminum trialkyl in the olefin, which is later used for reaction should serve, exist. In the first case, it goes without saying that the pressurized hydrogen must be used or otherwise introduce the olefin into the reaction tower.

Für die Überführung des Aluminiums in eine für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete aktivierte Form ist, wie im Beispiel beschrieben, die Verwendung von Aluminiumgrieß und einer Kugelmühle sehr zweckmäßig, insbesondere auch deshalb, weil die auf diese Weise erhaltene breiig flüssige Form des Aluminiums leicht durch Rohrleitungen transportiert werden kann. Aber selbstverständlich ist dies nicht die einzige Art, nach der man das Aluminium aktivieren kann.For the conversion of the aluminum into one for the one according to the invention Appropriate activated form is, as described in the example, the use of aluminum grit and a ball mill are very useful, especially because because the pulpy liquid form of aluminum obtained in this way easily penetrates Pipelines can be transported. But of course this is not the case the only way you can activate the aluminum.

Ähnliche Wirkungen lassen sich erzielen, wenn man massive Aluminiumblöcke mit einer geeigneten Vorrichtung unter flüssigen Aluminiumalkylen zerspant. Eine solche Vorrichtung erfordert natürlich einen größeren apparativen Aufwand, da man auch während dieser Operation den Zutritt von Luft vollständig ausschließen muß.Similar effects can be achieved by using massive aluminum blocks machined with a suitable device under liquid aluminum alkyls. One Such a device naturally requires a greater outlay in terms of equipment, since one must also completely exclude the access of air during this operation.

Gemäß der zu Beginn der Beschreibung gegebenen Erklärung kommt es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren darauf an, daß man bei der mechanischen Freilegung der Aluminiumoberfläche die Rückbildung passiver Oxydschichten verhindert. Die Zugabe der als Reaktionsprodukt erwünschten Aluminiumverbindung während der Verrnahlung ist eine besonders einfache und zweckmäßige Verwirklichung dieses Grundgedankens. Selbstverständlich könnte man etwas ähnliches auch dadurch erzielen, daß man bei Gegenwart eines anderen sehr luftempfindlichen Stoffs, z. B. unter Zusatz eines Zinkalkyls, oder der Lösung einer Grignard-Verbindung arbeitet. Allein es leuchtet ohne weiteres ein, daß ein solches Vorgehen mit Komplikationen für die spätere Isolierung der Reaktionsprodukte in reiner Form verbunden ist.According to the explanation given at the beginning of the description, it comes in the method according to the invention on the fact that one in the mechanical exposure the aluminum surface prevents the regression of passive oxide layers. The addition of the aluminum compound desired as a reaction product during grinding is a particularly simple and practical implementation of this basic idea. Of course, you could also achieve something similar by working at Presence of another very air-sensitive substance, e.g. B. with the addition of a Zinc alkyl, or the solution of a Grignard compound works. Alone it shines without further ado that such a procedure has complications for the subsequent isolation the reaction products is linked in pure form.

Man kann die Vermahlung auch bei Gegenwart von Alkylaluininiumhalogeniden vornehmen. Auch dann wird eine wesentlich bessere Aktivierung des Aluminiums erreicht als gemäß dem Verfahren des Patents 961537 mit derartigen Halogenverbindungen allein. Auch bei diesem Vorgeben bereitet die Isolierung der gewünschten Reaktionsprodukte, wie in dem Patent geschildert, gewisse Schwierigkeiten. Das Verfahren kann jedoch zweckmäßig dann angewandt werden, wenn man die Fabrikation eines bestimmten Aluminiumtrialkyls beginnt und dementsprechend das fertige gewünschte Reaktionsprodukt noch nicht in Händen hat. In dem Maße, wie während der Fabrikation das gewünschte Reaktionsprodukt anfällt, werden dann die halogenhaltigen Beiprodukte mehr und mehr aus dem Reaktionsprodukt verschwinden.Milling can also be carried out in the presence of alkylaluminium halides. Even then, a significantly better activation of the aluminum is achieved than according to the method of patent 961537 with such halogen compounds alone. Even with this specification, the isolation of the desired reaction products, as described in the patent, presents certain difficulties. The process can, however, be expediently used when the manufacture of a particular aluminum trialkyl is commenced and accordingly the finished desired reaction product is not yet in hand. To the extent that the desired reaction product is obtained during manufacture, the halogen-containing by-products will then more and more disappear from the reaction product.

Schließlich kann man die Rückbildung der passiven Oxydschicht auf dem Aluminium auch dadurch verhindern, daß man während der mechanischen Zerkleinerung unter völligem Ausschluß von Feuchtigkeit und in einem inerten Gas, z. B. Stickstoff oder Argon, arbeitet. Auch dann wird zweckmäßig in einer Kugelmühle naß vermahlen. Die Wirkung dieser Verfahrensmodifikation ist meistens nicht ganz dieselbe wie diejenige, die man durch Vermahlen bei Gegenwart von Aluminiumtrialkylen erzielt, jedoch ist diese Verfahrensmodifikation durchaus brauchbar. Beispiel 2 In einem Rührkessel von 2001 Inhalt werden 501 Aluminiumtriäthyl intensiv gerührt. Jedoch wird dabei Sorge getragen, daß im oberen Teil des Kessels noch genügend freier Raum vorhanden ist, in den Aluminiumtriäthyl möglichst nicht hineinspritzt. Der Kessel ist wegen der Selbstentzündlichkeit des Aluminiumtriäthyls selbstverständlich mit einem Schutzgas, z. B. Argon oder Wasserstoff, gefüllt. Im oberen Teil des Rührkessels wird mittels einer geeigneten Armatur das untere Ende eines Rohres aus Grauguß oder Graphit eingeführt, das durch eine geeignete elektrische Heizung, z. B. unmittelbar durch einen sehr starken Strom bei Niederspannung oder mittels Hochfrequenzinduktion, auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Aluminiums erhitzt werden kann. Dieses untere Ende des Rohres ist durch eine feine Düse aus Grauguß verschlossen, an der vorbei durch eine zweite Düse ein Strom des verwandten Schutzgases unter einigen Atin. Druck in den Reaktionsraum eintreten kann. In das vorgeheizte Rohr wird von oben eine längere Aluminiumstange mit dem unteren Ende eingeschoben, und es wird die zugeführte elektrische Energie so reguliert, daß das Aluminium in dem Tempo nachschmilzt, in dem aus der Düse geschmolzenes Aluminium austritt und durch den Gasstrom zerstäubt wird. Das zerstäubte Aluminium suspendiert sich in dieser Weise unmittelbar in dem gerührten Aluminiuintriäthyl.Finally one can see the regression of the passive oxide layer on Also prevent the aluminum from being broken down during mechanical crushing with the complete exclusion of moisture and in an inert gas, e.g. B. nitrogen or argon, works. In this case, too, wet grinding is expediently carried out in a ball mill. The effect of this process modification is usually not exactly the same as that which is achieved by milling in the presence of aluminum trialkyls, however this process modification is quite useful. Example 2 In a stirred tank from 2001 contents 501 aluminum triethyl are stirred intensively. However, it will Care was taken that there was still enough free space in the upper part of the boiler is, in the aluminum triethyl not injected as possible. The boiler is due the self-inflammability of the aluminum triethyl with a protective gas, of course, z. B. argon or hydrogen filled. In the upper part of the stirred tank is means the lower end of a pipe made of gray cast iron or graphite is inserted into a suitable fitting, by a suitable electric heater, e.g. B. immediately through a very strong current at low voltage or by means of high frequency induction, to a temperature can be heated above the melting point of aluminum. This lower end of the pipe is closed by a fine nozzle made of gray cast iron, past which through a second nozzle a stream of the related protective gas under some atin. pressure can enter the reaction chamber. A longer aluminum rod with the lower end inserted, and it the supplied electrical energy is regulated so that the aluminum in the tempo re-melts, in which molten aluminum emerges from the nozzle and passes through the Gas stream is atomized. The atomized aluminum is suspended in this way directly in the stirred aluminum triethyl.

Das für die Zerstäubung notwendige, laufend in das Reaktionsgefäß eintretende Schutzgas wird in geeigneter Weise abgeführt. Es kann durch einen Kompressor wieder komprimiert und im Kreislauf erneut für die Zerstäubung verwandt werden. Die durch das geschmolzene Aluminium laufend in den Reaktionskessel eintretende Wärmeenergie wird durch eine geeignete Kühlung des Kessels abgeführt.The necessary for the atomization, running into the reaction vessel Incoming protective gas is discharged in a suitable manner. It can be done by a compressor recompressed and reused in the circuit for atomization. The one continuously entering the reaction vessel through the molten aluminum Thermal energy is dissipated by suitable cooling of the boiler.

In dieser Weise läßt sich leicht eine sehr feine Suspension von Aluminium in Aluminiunitriäthyl mit einem Gehalt an Aluminium von etwa 10% herstellen. Man kann dieser Zerstäubung auch sehr gut mit einem Kreislauf des Aluminiumtriätliyls verbinden. In diesem Fall zieht man an einer geeigneten Stelle des Reaktionskessels laufend eitle dünne Aluminiumsuspension ab, läßt an einer geeigneten Stelle des Kreislaufs durch Anbringen einer entsprechenden Erweiterung das Aluminium sich absetzen und entnimmt hier laufend eine viel Aluminium enthaltende breiige Suspension. Das aluminiumarme oder aluminiumfreie Alumin.i.umtriätliyl wird unter entsprechender Ergänzung in den Reaktionskessel zurückgeführt.In this way a very fine suspension of aluminum can easily be made in Aluminiunitriäthyl with an aluminum content of about 10%. Man can also do this atomization very well with a circuit of aluminum trietliyl associate. In this case one draws at a suitable point in the reaction vessel The thin aluminum suspension is continuously drained from the Circuit by attaching an appropriate extension, the aluminum will settle and continuously removes a pulpy suspension containing a lot of aluminum. That Low-aluminum or aluminum-free alumin.i.umtriätliyl is available under corresponding Supplement returned to the reaction vessel.

Die breiige Suspension füllt man in einen senkrecht stehenden druckfesten Reaktionsturm ein, in den man im Kreislauf von unten her Wasserstoff eintreten läßt, so daß das Aluminium aufgewirbelt wird. An einer zweiten Stelle preßt man laufend Äthylen in den Reaktionsturm ein, und man reguliert den ganzen Prozeß zweckmäßig so, daß in dem austretenden Wasserstoff nur noch wenig oder kein unverändertes Äthylen vorhanden ist. Der Reaktionsturm ist selbstverständlich auf der als besonders zweckmäßig erkannten Temperatur von etwa 110 bis 120° C zu halten. An sich braucht man nicht unbedingt auf das Verschwinden des Äthvlens im Wasserstoffkreislauf zu achten. Es leuchtet aber ein, daß es aus wirtschaftlichen Gründen zweckmäßig ist, die Zugabegeschwindigkeit des Äthylens so einzuregulieren, daß man keine unnötig großen Gasmengen umpumpen oder gar wieder komprimieren muß, um den Kreislauf aufrechtzuerhalten. In dem Reaktionsturm bildet sich laufend Aluminiumtriäthyl entsprechend dem Verbrauch von Aluminium, Wasserstoff und Äthylen neu, so daß man einige Zeit nach Beginn am oberen Ende kontinuierlich Altiminiumtriäthyl abziehen kann. Man pumpt, wenn dieser Punkt erreicht ist, eine entsprechende Menge Aluminiumtriäthyl in Form der Aluminiumtriäthyl-Aluminium-Suspension wieder unten in den Reaktionsturm hinein. Das abgezogene Aluminiumtriäthyl wird zum Teil der Zerstäubungsvorrichtung für das Aluminium wieder zugeführt.The pulpy suspension is poured into a vertical pressure-resistant A reaction tower into which hydrogen is allowed to circulate from below, so that the aluminum is whirled up. At a second point you keep pressing Ethylene in the reaction tower and the whole process is properly regulated so that there is little or no unchanged ethylene in the emerging hydrogen is available. The reaction tower is of course considered particularly useful to keep the detected temperature of about 110 to 120 ° C. In itself you don't need It is imperative to pay attention to the disappearance of the ether in the hydrogen cycle. It but it is clear that it is useful for economic reasons, the rate of addition to regulate the ethylene so that no unnecessarily large amounts of gas are pumped over or even have to compress again to maintain the circulation. In the reaction tower Aluminum triethyl is continuously formed according to the consumption of aluminum, Hydrogen and ethylene new, so that some time after the start at the top end continuously Can deduct Altiminiumtriethyl. When this point is reached, you pump one corresponding amount of aluminum triethyl in the form of the aluminum triethyl aluminum suspension back down into the reaction tower. The withdrawn aluminum triethyl is partly fed back to the atomization device for the aluminum.

Claims

PATENT ANSPIICCHI .: 1. Modification of the process for the production of Aluminum trialkylene and alkyl aluminum hydrides by reacting aluminum with Olefins and hydrogen in the presence of Dialcylaluminiummonohalogeniden after Patent 961537, characterized in that the conversion of aluminum, olefins and hydrogen by activating the surface of the aluminum without catalysts initiates by using an aluminum that is in the absence of oxygen has been crushed.

2. The method according to claim 1, characterized in that one uses an aluminum, which is expedient under a layer of aluminum trialkyl the altiminium trialkyl to be produced in the implementation. has been crushed.

3. The method according to claim 2, characterized in that one with a ratio Aluminum trialkyl to aluminum of about 10: 1 works.

4. The method according to claims 2 to 3, characterized. that the aluminum trialkyl is for the most part, z. B. up to 90% and above, replaced by the liquid olefin to be converted itself.

5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that one uses an aluminum powder or aluminum chips are used, which are in a crushing device, e.g. B. one Ball mill, obtained in the absence of air.

6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that an aluminum is used, which in the presence of Alkyl aluminum halides has been comminuted.

7. The method according to claims 1 to 5 or 6, characterized in that an aluminum is used in a dry inert gas, especially nitrogen or argon, has been crushed. B.

Process according to Claims 1 to 6, characterized in that the continuous Carrying out the process the liquid slurry of activated aluminum in aluminum trialkyl or a solution of the aluminum triallcyl, expediently in the olefin, which later to serve for the reaction, in a vertical, pressure-resistant reaction tower and by means of pressurized hydrogen introduced from below, optionally in a mixture with olefin, the whirling up of the aluminum and the mixing of the tower contents concerned.

9. The method according to claims 1 to 8, characterized in that when carried out the reaction at high temperatures to give a dialkyl aluminum hydride aluminum trialkyl containing the dialkyl aluminum hydride by aftertreatment is converted into aluminum trialkyl with olefins at about 100 ° C.