DE1118782B

DE1118782B - Process for the preparation of dialkyl aluminum hydrides and aluminum trialkyls

Info

Publication number: DE1118782B
Application number: DEZ4937A
Authority: DE
Inventors: Dr Dr E H Karl Ziegler; Hans-Herbert Lehmkuhl; Werner Pfohl
Original assignee: E H KARL ZIEGLER DR DR
Current assignee: E H KARL ZIEGLER DR DR
Priority date: 1955-04-01
Filing date: 1955-05-25
Publication date: 1961-12-07

Description

Im Patent 961 537 wurde bereits ausgeführt, daß In the patent 961 537 it was already stated that

bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Verbindungen 2in the method according to the invention, compounds 2

auftreten, die Wasserstoff in unmittelbarer Bindungoccur, the hydrogen in direct bond

an Aluminium enthalten. Solche Zwischenprodukte 20 trialkyl und Wasserstoff erhitzt und erst bei Tempesind häufig insbesondere in Form von Dialkylalumi- raturen von 110 bis 120° C das Olefin mit einer niumhydriden den nach dem erfindungsgemäßen Ver- solchen Geschwindigkeit einpreßt, daß die Olefinfahren entstehenden Aluminiumtrialkylen beigemischt. konzentration in der Reaktionsmischung ständig sehr Sie können sogar unter gewissen Bedingungen zu niedrig bleibt, wobei gegen Schluß der Umsetzung Hauptprodukten werden, z. B. dann, wenn es in der 25 zur Herstellung von Dialkylaluminiumhydriden die Reaktionsmischung an Olefin gemangelt hat. Olefinzugabe gedrosselt und Wasserstoff nachgepreßtcontained in aluminum. Such intermediates 20 trialkyl and hydrogen heated and only at Tempes are often in particular in the form of dialkylaluminum ratures from 110 to 120 ° C, the olefin with a Niumhydriden injects according to the inventive method such a rate that the olefin process added aluminum trialkylene. concentration in the reaction mixture is constantly very high They can even remain too low under certain conditions, whereby towards the end of the implementation Main products are e.g. B. when it is in the 25 for the production of dialkyl aluminum hydrides Reaction mixture has lacked olefin. The addition of olefins is restricted and hydrogen is injected

Es wurde in diesem Zusammenhang darauf hinge- wird oder zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen wiesen, daß diese Dialkylaluminiumhydride durch die Olefinzugabe verstärkt wird. Addition des dritten Olefinmoleküls in Aluminium- Unter diesen Umständen enthält die Reaktions-In this context it was referred to or for the production of aluminum trialkyls showed that these dialkyl aluminum hydrides are enhanced by the addition of olefins. Addition of the third olefin molecule in aluminum- Under these circumstances the reaction contains

trialkyle übergehen können wie auch umgekehrt 30 mischung während der Reaktion in der Regel eine solche Dialkylaluminiumhydride sich durch Abspal- gewisse Menge freies Dialkylaluminiumhydrid. Es hat rung von Olefinen aus Aluminiumtrialkylen bilden sich für den guten Ablauf des erfindungsgemäßen können. Für die Erfindung des Patentes 961 537 sind Verfahrens als zweckmäßig erwiesen, absichtlich so Aluminiumtrialkyle und Dialkylaluminiumhydride zu arbeiten, daß in der Reaktionsmischung stets etwas vollkommen äquivalente Stoffe, da es nur einer Nach- 35 freies Dialkylaluminiumhydrid vorhanden ist. Man behandlung des Dialkylaluminiumhydrids mit Olefinen hat das durch Einstellung der Zugabegeschwindigkeit bedarf, um sie restlos in Aluminiumtrialkyle überzu- des Olefins in der Hand und kann es in unter Stickführen, und es offenbar unwesentlich ist, ob diese stoff gezogenen Proben leicht kontrollieren, da sich restlose Absättigung mit Olefinen sich schon wäh- Dialkylaluminiumhydrid mit Isochinolin sehr emprend der Hauptreaktion oder erst im Zuge einer nach- 40 findlich rot färbt.Trialkyls can be passed over, as can a mixture, as a rule, during the reaction Such dialkylaluminum hydrides can be obtained by splitting off a certain amount of free dialkylaluminum hydride. It has tion of olefins from aluminum trialkyls are formed for the good operation of the invention can. For the invention of patent 961,537, methods have been shown to be useful, intentionally so Aluminum trialkyls and dialkylaluminum hydrides to work that there is always something in the reaction mixture completely equivalent substances, since there is only one free dialkylaluminum hydride. Man treatment of the dialkyl aluminum hydride with olefins does this by adjusting the rate of addition needs to be completely in aluminum trialkyls over the olefin in the hand and can lead it in under stick, and it is evidently immaterial whether these fabric-drawn samples can easily be checked, as they are Complete saturation with olefins is already very difficult for dialkylaluminum hydride with isoquinoline the main reaction or only in the course of a subsequent 40 turns red.

geschalteten weiteren Operation abspielt. Die erhaltenen, immer noch mindestens geringeactivated another operation is played. The ones obtained, still at least minor

Dementsprechend soll nach einer Ausführungsform Mengen freies Dialkylaluminiumhydrid enthaltenden des Patentes 961 537 bei Erzielung eines Dialkyl- Reaktionsprodukte werden nun durch Einstellung der aluminiumhydrids enthaltenden Trialkylaluminiums Olefinzugabe und Nachpressen von Wasserstoff in das Dialkylaluminiumhydrid durch Nachbehandlung 45 reine Dialkylaluminiumhydride oder durch Verstärmit Olefinen bei etwa 100° C ebenfalls in Aluminium- kung der Olefinzugabe in reine Aluminiumtrialkyle trialkyle übergeführt werden. übergeführt.Accordingly, in one embodiment, it is intended to contain amounts of free dialkyl aluminum hydride of the patent 961 537 in achieving a dialkyl reaction products are now by adjusting the aluminum hydrides containing trialkylaluminum, olefin addition and subsequent injection of hydrogen into the dialkyl aluminum hydride by aftertreatment 45 pure dialkyl aluminum hydrides or by reinforcement Olefins at around 100 ° C also in aluminum kung the olefin addition in pure aluminum trialkyls trialkyle are convicted. convicted.

Es wurde nunmehr gefunden, daß man Dialkyl- Zweckmäßig wird die Umsetzung zwischen Alualuminiumhydride und Aluminiumtrialkyle in der minium, Aluminiumtrialkylen und Wasserstoff in Weise herstellen kann, daß man Aluminium in Gegen- 50 Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels durchwart von Katalysatoren nach Patent 961 537 oder geführt. Als solche kommen gesättigte Kohlenwasser-1 031 792 aktiviertes Aluminium mit Aluminium- stoffe, ζ. B. Hexan, in Frage. Die zur Reaktion not-It has now been found that dialkyl is expediently the reaction between aluminum hydrides and aluminum trialkyls in the minium, aluminum trialkyls and hydrogen can be prepared in such a way that aluminum is passed through in the presence of an inert diluent of catalysts according to patent 961 537 or performed. As such come saturated hydrocarbons-1 031 792 activated aluminum with aluminum fabrics, ζ. B. hexane, in question. The necessary to react

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wendigen Olefine selbst- können bei dieser Ausführungsform als Lösungsmittel nicht verwendet werden, da erfindungsgemäß die Olefinkonzentration in· der Reaktionsmischung ständig sehr niedrig gehalten werden muß. Agile olefins themselves can in this embodiment are not used as solvents, since according to the invention the olefin concentration in the Reaction mixture must be kept very low at all times.

Auf diese Weise kann man aus Aluminium, AIuminiumtripropyl, Propylen und Wasserstoff in hervorragender Weise Aluminiumtripropyl bzw. Dipropylaluminiumhydrid erzeugen. Das Propylen wirdIn this way, aluminum, aluminum tripropyl, Propylene and hydrogen are outstandingly aluminum tripropyl and dipropyl aluminum hydride produce. The propylene will

zenten dimeren Propens und von Hexan ab. Die Destillation im Vakuum ergab dann reines Aluminiumtripropyl vom Siedepunkt 64° C/0,2 mm in einer Menge von 6,5 bis 7 kg. Bei restloser Auflösung des 5 Aluminiums könnten sich höchstens 7 kg Aluminiumtripropyl gebildet haben. In dem Reaktionsprodukt war natürlich noch das anfangs zugegebene Aluminiumtripropyl mit einer Menge von etwa 250 g enthalten, so daß die in dem beschriebenen Versuchcent dimeric propene and hexane. Distillation in vacuo then gave pure aluminum tripropyl from the boiling point 64 ° C / 0.2 mm in an amount of 6.5 to 7 kg. If the A maximum of 7 kg of aluminum tripropyl could have formed. In the reaction product Of course, the initially added aluminum tripropyl was still contained in an amount of about 250 g, so that in the experiment described

hierbei in flüssiger Form unter Druck in die Reak- io wirklich neugebildete Menge des Aluminiumtripropyls tionsmischung eingepumpt. In analoger Weise kann etwa 6,5 bis 6,75 kg Aluminiumtripropyl betrug, man aus Aluminium, Aluminiumtriäthyl, Äthylen . .here in liquid form under pressure in the reaction the amount of aluminum tripropyl which is really newly formed tion mixture pumped in. In an analogous manner, about 6.5 to 6.75 kg of aluminum tripropyl can be, one of aluminum, aluminum triethyl, ethylene. .

und Wasserstoff mit sehr guten Ausbeuten Aluminium- Beispiel 2and hydrogen with very good yields aluminum example 2

triäthyl bzw. Diäthylaluminiumhydrid herstellen. 2 1 einer durch Cracken von Fischer—Prepare triethyl or diethylaluminum hydride. 2 1 one by cracking Fischer-

Auch bei anderen a-Olefinen führt das erfindungs- 15 Tropsch—Gatsch gewonnenen Kohlenwassergemäße Verfahren zu hohen Ausbeuten an Alumi- Stoffmischung vom Siedebereich 165 bis 220° C mit niumtrialkylen bzw. Dialkylaluminiumhydriden. einem a-Olefingehalt von 3 Mol/Liter wurden mit 350 gThe hydrocarbons obtained according to the invention from Tropsch-Gatsch also leads to other α-olefins Process to high yields of aluminum material mixture from the boiling range 165 to 220 ° C with nium trialkylenes or dialkyl aluminum hydrides. an α-olefin content of 3 mol / liter were 350 g

. -I₁ Alummiumtriisobutyl und so viel Benzol versetzt, daß. -I ₁ aluminum triisobutyl and so much benzene added that

Beispiel 1 _{der Siedepunkt der} Mischung 110 bis 115° C betrug.Example 1 _{the boiling point of the} mixture was 110 to 115 ° C.

800 g Aluminiumgrieß wurden unter Stickstoff in 20 Man kochte unter Rückfluß und stellte die Menge des einer Kugelmühle in 21 einer 10%>igen Lösung von entweichenden Isobutylens fest. Nach einigen Stunden Aluminiumtripropyl in Hexan 12 Stunden lang ver- war die richtige Menge von 250 bis 280 g Isobutylen mahlen und die erhaltene, sehr gleichmäßig und gut entwichen, und es hatten sich die a-Olefine in die entfließende Suspension unter Stickstoff in einen 13-1- sprechenden Aluminiumtrialkylmischungen verwan-Rollautoklav übergeführt. In diesen ließ man zunächst 25 delt, die natürlich noch den Paraffinanteil des urdas metallische Aluminium sich absetzen und sog sprünglichen Crackprodukts enthielten neben nicht dann den größten Teil des flüssigen Suspensions- α-olefinischen Olefinen und einem Rest des im Übermittels wieder ab. Mit diesem Suspensionsmittel schuß verwendeten a-Olefins. Man setzte 41 luftfreies wurde unter Verwendung von 400 g Aluminium und trockenes Hexan zu und füllte die Mischung nochmals in der Kugelmühle eine Suspension herge- 30 unter Stickstoff in eine mit 2 kg Aluminiumgrieß bestellt, die in den gleichen Autoklav übergeführt schickte Kugelmühle. Für diesen Teil des Beispiels wurde, so daß sich in diesem außer den 21 des Sus- wird kein Schutz beansprucht. Man ließ wie im Beipensionsmittels 1200 g Aluminium befanden. Zur spiel 1 12 Stunden mahlen und erhielt so eine gleichbesseren Ausnutzung des Autoklavinhalts ließ man mäßig fließende Suspension von Aluminium in einer das Aluminium wieder absitzen, zog die Hälfte des 35 Lösung von höheren Aluminiumtrialkylen in Hexan, flüssigen Suspensionsmittels ab und gab nochmals Man führte die gesamte Mischung in einen senkrecht 200 ecm Aluminiumtripropyl zu. Jetzt preßte man stehenden druckfesten Reaktionsturm von 15 cm Wasserstoff bis zum Druck von 200 Atm. bei Raum- lichter Weite und 4 m Höhe über. Dieser war mit Artemperatur auf, ließ den Autoklav rotieren und heizte maturen versehen, die ein Einpumpen von flüssigem auf 110 bis 120⁰C auf. Der Druck im Autoklav stieg 40 Crackkohlenwasserstoff wie auch von breiiger AIudabei auf 240 Atm. an. Nach Erreichen dieser Tem- miniumsuspension mittels einer Breipumpe gestattete peratur setzte man den Autoklav still, preßte mittels und aus denen man auch Proben abziehen konnte, einer Druckpumpe 300 g Propylen flüssig ein und Man füllte den Reaktionsturm mit Wasserstoff unter setzte dann die Drehvorrichtung wieder in Gang. Die 100 Atm. Druck und pumpte dann mittels einer UmTemperatur fiel vorübergehend etwas ab. Man stellte 45 laufpumpe den Wasserstoff im Kreislauf in der Weise diese wieder auf 110 bis 120° C ein und erhitzte um, daß er unten in den Reaktionsturm eintrat und 30 Minuten lang unter dauerndem Drehen des Auto- das Aluminium aufwirbelte und oben wieder austrat, klavs. Alsdann wiederholte man die Zugabe des Pro- Man heizte die Vorrichtung zunächst etwa V2 Stunde pylens in der oben beschriebenen Weise. Etwa von lang auf etwa 120° C und drückte dann mittels einer der zweiten oder dritten Propylenzugabe an beob- 50 Einspritzpumpe flüssige Crackolefine von der Art der achtete man ein vorübergehendes Ansteigen und schon anfangs verwendeten in den Reaktionsturm Wiederabsinken des Drucks etwa auf den Ursprung- ein. Unter den geschilderten Bedingungen absorbierte liehen Wert. Danach konnte man mit der Zugabe des das reagierende Olefin, wie man leicht ausrechnen nächsten Propylenanteils beginnen. Der Gesamtdruck kann, weniger Wasserstoff,, als dem Volumen des einim Autoklav nahm nicht wesentlich ab, obwohl der 55 gepreßten flüssigen Olefins entsprach, so daß der Wasserstoff verbraucht wurde, weil das freie Gas- Druck während des Fortgangs des Versuchs in der volumen im Autoklav durch die Vergrößerung des
Flüssigkeitsinhalts laufend kleiner wurde. Die Druckzunahme und Wiederabnahme wurde lediglich durch
das Hineinpressen des Propylens und dessen Ver- 60
brauch durch die Reaktion bedingt. Die Reaktion
ließ sich bis zum praktisch vollständigen Verbrauch
des Aluminiums weiterführen. Erst dann trat eine
Druckabnahme nach dem Einpressen neuen Propylens nicht mehr auf. Man ließ dann abkühlen, ent- 65 diese mit Isochinolin versetzte. Man regulierte die leerte den Autoklav unter Stickstoff und trieb aus Olefinzugabe so, daß sich die Proben mit Isochinolin dem flüssigen Reaktionsprodukt das noch gelöste immer noch deutlich gelb färbten. Man beobachtete, Propylen und sehr geringe Anteile von wenigen Pro- daß einige Zeit nach einer Olefinzugabe die Farbe800 g of aluminum powder were heated under reflux under nitrogen and the amount of isobutylene escaping from a ball mill in a 10% strength solution was determined. After a few hours of aluminum tripropyl in hexane for 12 hours, the correct amount of 250 to 280 g of isobutylene had been ground and the amount obtained had escaped very evenly and well, and the α-olefins had settled in the flowing suspension under nitrogen in a 13- 1- speaking aluminum trialkyl mixtures were transferred to a roller autoclave. First 25 delts were left in this, which of course still contained the paraffin content of the primary metallic aluminum and so-called initial cracked product, in addition to not then most of the liquid suspension α-olefinic olefins and a remainder of the medium in the medium. Alpha-olefin used with this suspending agent. 41 air-free was added using 400 g of aluminum and dry hexane and the mixture was again filled in the ball mill with a suspension under nitrogen in a ball mill containing 2 kg of aluminum grit, which was transferred to the same autoclave. For this part of the example, no protection is claimed except for the 21 of the Sus-. As in the accessory material, 1200 g of aluminum were left. Grind for 12 hours for the game 1 and thus a better utilization of the autoclave contents was allowed to settle moderately flowing suspension of aluminum in one of the aluminum again, drew half of the 35 solution of higher aluminum trialkyls in hexane, liquid suspending agent and gave again Mix in a perpendicular 200 ecm aluminum tripropyl. A standing pressure-resistant reaction tower of 15 cm of hydrogen was now pressed up to a pressure of 200 atm. with room clear width and 4 m height above. This was with Artemperatur on, let the autoclave rotate and heated mature provided that a pumping liquid to 110 to 120 ⁰ C. The pressure in the autoclave rose from cracked hydrocarbons as well as from pulpy aluminum to 240 atmospheres. at. After reaching this temperature permitted by means of a pulp pump, the autoclave was shut down, 300 g of liquid propylene were injected using a pressure pump and the reaction tower was then filled with hydrogen and the rotating device was then restarted . The 100 atm. Pressure and then pumped by means of an umTemperature dropped a little temporarily. The hydrogen was recirculated to 110 to 120 ° C. and heated in such a way that it entered the reaction tower at the bottom and for 30 minutes while the car was turning continuously, the aluminum was swirled up and exited again at the top, clumsily . Then the addition of the pro-Man heated the device for about two and a half hour pylene in the manner described above. Roughly from long to about 120 ° C and then using one of the second or third addition of propylene to inject liquid cracked olefins of the type that were observed for a temporary increase and already at the beginning the pressure in the reaction tower decreased again to about the origin . Borrowed value absorbed under the above conditions. Then you could begin with the addition of the reacting olefin, as you can easily calculate the next propylene content. The total pressure, less hydrogen, than the volume of the one in the autoclave did not decrease significantly, although it corresponded to the liquid olefin pressed, so that the hydrogen was consumed because the free gas pressure in the volume in the autoclave during the course of the experiment by enlarging the
Fluid content became smaller and smaller. The pressure increase and decrease was merely through
the injection of propylene and its compression 60
need conditioned by the reaction. The reaction
could be used up to practically complete consumption
of aluminum. Only then did one step
Decrease in pressure after injecting new propylene no longer occurs. It was then allowed to cool, and isoquinoline was added to it. The autoclave was emptied under nitrogen and driven from the addition of olefins in such a way that the samples with isoquinoline, the liquid reaction product that was still dissolved, turned a distinct yellow color. It was observed that propylene and very small proportions of a few percent the color some time after the addition of olefins

Apparatur nicht fiel, sondern stieg. Wenn die Drucksteigerung zu hoch wurde, mußte ein Teil des Wasserstoffs in ein Vorratsgefäß übergeführt werden.Apparatus did not fall, but rose. If the pressure increase was too high, some of the hydrogen had to be transferred to a storage vessel.

Bei der beschriebenen Versuchsanordnung konnte man das Eintreten und den Fortgang der Reaktion nicht gut an Druckänderungen erkennen. Trotzdem war es leicht möglich, die Reaktion zu überwachen, wenn man unter Stickstoff kleine Proben zog undWith the experimental set-up described one could see the occurrence and the progress of the reaction not easy to recognize from changes in pressure. Even so, it was easy to monitor the reaction, when taking small samples under nitrogen and

Claims

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of a sample became more intense, and the gas stream is always atomized. The atomized Alumiso too much olefin to the fact that the color almost, but not nium, is suspended in this way immediately completely disappeared. The stirred aluminum triethyl present in the printing tower.
The amount of aluminum was completely sufficient to convert the protective gas required for the atomization into ge-aluminum trialkyls. appropriately discharged. So much of the cracked olefin can be compressed again in the pressor through a grain and then put into circulation again in the pressure tower that it can be used for atomization when it is practically full. The was done, so the circulation pump for the pressure was turned off, the molten aluminum was continuously poured into the reaction hydrogen, the thermal energy always entering the test temperature boiler was discharged by a temperature, the reaction mixture in the reaction tower was discharged by suitable cooling of the boiler,
Stand still for a short time so that the aluminum could settle in this way, and then the largest sion of 6 kg of aluminum in a 10% solution of the liquid content from the pressure tower was drawn under triethylaluminum in isooctane. The suspension relaxation in a vessel filled with nitrogen. 15 sion is poured in portions into a dry 35-1 RoU autoclave filled with stick-The liquid reaction product obtained in this way contained 25 to 30 g of bound aluminum per liter. During this operation a part of this reaction product is temporarily used vertically. For this purpose, the aluminum is allowed to settle in the production of a new aluminum suspension each time and the supernatant suspension medium is withdrawn before the addition of the next por ball mill, or atomized liquid aluminum 20 tion.
into the reaction product in such a way that an easily mobile suspension medium containing about 10% of aluminum is withdrawn as completely as possible and in return 21 pure and easily pumpable suspension is obtained. Aluminum triethyl was added, so that a total of about This suspension was now in the autoclave by means of a pulp 2.51 aluminum triethyl and 4.51 isooctane in addition to the pump which was still at the reaction temperature. A closed reaction tower is supplied, and at the same time ßend is pressed, similarly to Example 1, the hydrogen cycle and the pumping-in process, hydrogen of 200 atmospheres. on and heated the olefin restarted. When pumping in to 110 to 120 ° C. After two and a half hours of heating, a 10% aluminum suspension with a mixture from a container with high pressure ethylene containing 2.5% of dissolved aluminum was then about 150 to 300 g of ethylene into the autoclave Olefin in about four times the amount of the step, again allowed to rotate for about 20 minutes, suspension volume added. One could then and repeat the process of alternating very soon, when the reaction tower was again filled with reac- rotating the autoclave with heating and the initiation product, at the top, purposely of ethylene, whereby to the extent that it was moderately over a built-in pressure filter 35 reaction progresses which can increase the size of the individual to retain the aluminum, continuously adding liquid ethylene. Has to withdraw the hydrogen reaction product and pressure the whole process to 50 atm. removed, one presses continuously carry out by continuously, if necessary, repeated hydrogen to about 200 atm. Part of the liquid reaction product down and one up. If a total of such an amount of ethylene has been added to the new aluminum suspension. 40 and hydrogen added as they were used for regeneration

of about 15 kg (= 191) of liquid aluminum triethyl

Example 3 is necessary, the addition of ethylene is stopped and 601 are heated for about 4 hours to reaction temperature of a 10% solution of triethylaluminum in iso temperature in a stirred tank with a volume of 2001 - stirred intensively, if necessary, with additional pressure of octane. However, there is concern about this until the pressure drop is over. After cooling the autoclave, filling the Ingend free space there is still enough space in the upper part of the kettle, triethyl is not injected into the aluminum content and distilling off the isooctane. The boiler is 19 kg (newly formed about 17 kg) diethylaluminum because of the spontaneous inflammability of the aluminum hydride, which of course only by suspended and colloidal triethyl with a protective gas, e.g. B. 50 dissolved metal residues is contaminated. When distilling argon or hydrogen, filled. In the upper part of the under 10 ^"3 Torr, the liquid goes completely in the stirred vessel by means of a suitable fitting 50 ⁰ C water brightly above. Approximately 90" / 0 of aluminum, the lower end of a pipe made of cast iron or graphite have been dissolved. When extending the Reakphit introduced, the tion time by a suitable electrical and use of a larger autoclave heating, z. B. directly through a very strong 55 you can implement practically all aluminum.
Electricity at low voltage or by means of high frequency induction, can be heated to a temperature above the melting point of aluminum. This patent claims:
lower end of the tube is through a fine nozzle

made of gray cast iron, past which a stream of the protective gas used aluminum hydrides and aluminum trialkyls, under a few atmospheres pressure in the reaction characterized in that aluminum can enter space by a 60 1. Process for the production of dialkyl second nozzle. In the presence of catalysts according to patent 961537, a longer aluminum rod with the activated aluminum or 1031792 with an aluminum lower end is inserted into the preheated tube, and the tensile 65 miniumtrialkyl and hydrogen are heated and only then electrical energy is regulated in such a way that the aluminum at temperatures of 110 to 120 ° C, the olefin minium re-melts at the rate at which it is injected at such a rate that molten aluminum emerges from the nozzle and through the olefin concentration in the reaction mixture

constantly remains very low, towards the end of the reaction for the preparation of dialkylaluminum hydrides the addition of oil is throttled and hydrogen is injected or for production the addition of olein is increased by aluminum trialkyls.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the reaction is carried out in the presence of inert solvents.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the speed the introduction of the olefin is regulated so that in the reaction mixture until it is practically complete Consumption of hydrogen is always at least as small an amount of free dialkylaluminum hydride as possible present that a sample drawn from the reaction mixture under nitrogen with Isoquinoline gives a distinct red color.