DE1029156B - Verfahren zur Herstellung modifizierter phosphorhaltiger Polymerisate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung modifizierter phosphorhaltiger PolymerisateInfo
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Description
Es wurde bereits die Polymerisation der Vinylphosphonsäurehalogenide
und ihrer Derivate und auch schon die Mischpolymerisation dieser Verbindungen mit anderen
ungesättigten Verbindungen vorgeschlagen. Die so erhaltenen Produkte sind sehr feuchtigkeitsempfindlich und
zersetzen sich sehr leicht unter Abspaltung von Chlorwasserstoff. Dies kann unter Umständen von technischem
Nachteil sein, beispielsweise wenn man diese Produkte als Kunststoffe verwenden oder weiterverarbeiten
will.
Es wurde nun gefunden, daß man zu neuartigen, brauchbaren, phosphorhaltigen Polymerisaten kommt,
wenn man die Polymerisate oder Mischpolymerisate der Vinylphosphonsäurehalogenide und/oder die Homo- oder
Mischpolymerisate der Derivate der Vinylphosphonsäurehalogenide mit gegenüber Säurehalogeniden reaktionsfähigen
Verbindungen umsetzt. Als solche kommen z. B. Wasser, Alkohole, Alkoholate, Phenole, Merkaptane, Thiophenole,
Enole, Enolate, Silanole, aromatische Kohlenwasserstoffe, Ammoniak, Amine, Thioharnstoffverbindungen,
Imine, Amide, Hydrazine, Hydrazide, Hydroxylamine, heterocyclische Stickstoffverbindungen u. a. in
Betracht.
Die genannten Verbindungen können auch mehrere reaktionsfähige Gruppen im Molekül enthalten. In solchen
Fällen werden bei der erfindungsmäßigen Umsetzung meistens vernetzte, unlösliche Produkte erhalten. Erfindungsgemäß
können auch Gemische dieser Verbindungen umgesetzt werden. Man erhält dann modifizierte Polymerisate,
die verschiedene Seitenketten bzw. Vernetzungsbrücken enthalten. Zu demselben Ergebnis kommt man,
wenn die Reaktion in mehreren Stufen mit verschiedenen Verbindungen durchgeführt wird.
Es können selbstverständlich auch phosphorhaltige Polymerisate verschiedener Zusammensetzung in einer
Reaktionsstufe umgesetzt werden. Als Derivate der Vinylphosphonsäurehalogenide sollen in diesem Zusammenhang
Verbindungen verstanden werden, in denen die Wasserstoffatome des endständigen Kohlenstoffatoms der
Vinylgruppe beispielsweise durch eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Arylalkylgruppe substituiert sind.
Die erfindungsmäßige Umsetzung wird zweckmäßig im Temperaturbereich zwischen —50 und +2000C, vorzugsweise
zwischen —20 und +1000C, in Gegenwart oder Abwesenheit
von Lösungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, durchgeführt.
Hierfür geeignete Katalysatoren sind beispielsweise solche, die die Umsetzungen von Säurechloriden beschleunigen,
wie Metallhydroxyde, Metalloxyde, Metallchloride, Amine im Überschuß, heterocyclische Stickstoffverbindungen
u. a.
Die erfindungsmäßige Umsetzung verläuft sehr schnell und kann bis zur fast quantitativen Abspaltung des
Halogens aus den als Ausgangssubstanzen eingesetzten
Verfahren zur Herstellung modifizierter phosphorhaltiger Polymerisate
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45
Dr. Hans Krämer, Frankfurt/M.-Höchst,
Dr. Günter Meßwarb, Kelkheim (Taunus),
und Dr. Walter Denk, Frankfurt/M.-Höchst,
sind als Erfinder genannt worden
halogen- und phosphorhaltigen Polymerisaten geführt werden.
Die erfindungsgemäß modifizierten Polymerisate können z. B. als Kunststoffe, Flammschutz- und Textilhilfsmittel
sowie als Emulgatoren verwendet werden.
14,5 g Polyvinylphosphonsäuredichlorid werden
50 ml wasserfreiem Aceton gelöst. Die Lösung wird unter Rühren tropfenweise mit 1,4-Butandiol versetzt. Nach einer kurzen Induktionsperiode setzt die Reaktion unter starker HCl-Entwicklung und Erwärmung ein und wird unter Kühlung zu Ende geführt. Es wird eine weiße, faserige Fällung erhalten, die beim Trocknen zu einer weißen hornartigen Masse erhärtet, die in Aceton völlig unlöslich ist. Der Chlorgehalt des Produktes beträgt 0,9«»/0.
50 ml wasserfreiem Aceton gelöst. Die Lösung wird unter Rühren tropfenweise mit 1,4-Butandiol versetzt. Nach einer kurzen Induktionsperiode setzt die Reaktion unter starker HCl-Entwicklung und Erwärmung ein und wird unter Kühlung zu Ende geführt. Es wird eine weiße, faserige Fällung erhalten, die beim Trocknen zu einer weißen hornartigen Masse erhärtet, die in Aceton völlig unlöslich ist. Der Chlorgehalt des Produktes beträgt 0,9«»/0.
14,5 g Polyvinylphosphonsäuredichlorid werden in 50 ml wasserfreiem Methylenchlorid gelöst. Diese Lösung
wird unter Eiskühlung mit 6 g wasserfreiem Glycerin intensiv verrührt. Nach einer kurzen Induktionsperiode
erwärmt sich die Mischung unter Aufschäumen und starker HCl-Entwicklung unter Bildung eines weißen
Schaumes, der beim Trocknen zu einer harten, porösen Masse erstarrt.
70 g Polyvinylphosphonsäuredichlorid werden in200ml
wasserfreiem Methylenchlorid gelöst. Diese Lösung wird mit einer Lösung von 50 g p-Phenylendiamin in 200 ml
809 »8/354
Aceton unter Rühren tropfenweise versetzt. Es fällt sofort
ein leichtorange gefärbter Niederschlag ohne HCl-Entwicklung aus, der abgesaugt und getrocknet wird.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung modifizierter phosphorhaltiger Polymerisate, dadurch gekennzeichnet,
daß Polymerisate oder Mischpolymerisate der Vinylphosphonsäurehalogenide
und/oder die Homo- oder Mischpolymerisate der Derivate der Vinylphosphonsäurehalogenide
mit gegenüber Säurehalogeniden reaktionsfähigen Verbindungen umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Reaktionsgemisch Verbindungen,
deren katalytische Wirkung auf Umsetzungen von Säurehalogeniden bekannt ist, zugesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von
Lösungsmitteln durchgeführt wird.
© 809 508/354 4.58
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