DE10236427A1

DE10236427A1 - Positiv arbeitender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung

Info

Publication number: DE10236427A1
Application number: DE10236427A
Authority: DE
Inventors: Shinichi Omokawa
Original assignee: Fuji Electric Imaging Device Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Imaging Device Co Ltd
Priority date: 2001-08-09
Filing date: 2002-08-08
Publication date: 2003-03-06
Also published as: JP2003057856A; US20030134213A1; US6743557B2; KR20030014174A; CN1405636A

Abstract

Beschrieben wird ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung, der umfasst ein elektrisch leitendes Substrat mit einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die ein Ladungsbildungsmaterial, ein Elektronentransportmaterial und ein organisches Bindemittelharz enthält, das ein Polymer der Formel (I) umfasst: DOLLAR F1 worin R¶1¶ und R¶2¶ jeweils stehen für eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder worin R¶1¶ und R¶2¶ in Kombination eine Cycloalkylgruppe bilden können; R¶3¶, R¶4¶, R¶5¶, R¶6¶, R¶7¶, R¶8¶, R¶9¶, R¶10¶ und R¶11¶ jeweils stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Arylgruppe oder eine Alkylgruppe und m und n jeweils stehen für einen Molprozentsatz, der eine Gesamtmenge von 70 bis 95 Mol-% ergibt.

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen positiv arbeitenden bzw. sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptor, der auf einer elektrophotographischen Einrichtung eines Flüssig(Feucht)-Entwicklungssystems mit hoher Auflösung befestigt werden kann.

Hintergrund der Erfindung

Elektrophotographische Bilderzeugungsvorrichtungen sind weit verbreitet hauptsächlich in Büros als Drucker, Kopierer, Faxgeräte und dgl. wegen ihrer Fähigkeit zu einer Verarbeitung mit hoher Geschwindigkeit und ihrer hohen Bildqualität.
Neuerdings ist eine Erweiterung der Anwendung der elektrophotographischen Bilderzeugungsverfahren insbesondere auf solche Geräte, die Farbausdrucke liefern können, und auf Drucker mit niedriger Leistung von Interesse. Daher wurde die elektrophotographische Bilderzeugungstechnologie, die eine hohe Auflösung, einen hohen Gradienten und eine hohe Geschwindigkeit ermöglicht, intensiv erforscht und entwickelt und derzeit wird die Marktentwicklung von Bilderzeugungsvorrichtungen, in denen die Ergebnisse der Forschungsarbeiten und Entwicklungen realisiert sind, vorangetrieben.
Um einem solchen Trend des Marktes Rechnung zu tragen, wurden zusammen mit den Forschungsarbeiten und Entwicklungen Verbesserungen an einem Photorezeptor, der als Herz einer Bilderzeugungsvorrichtung dieses Typs bezeichnet werden kann, insbesondere an einem organischen Photorezeptor, vorgenommen.
Diese Art von organischen Photorezeptoren umfasst allgemein schichtenförmige oder Doppelschicht-Photorezeptoren, die eine Ladungs-Bildungsschicht (CGL) mit einer Ladungen bildenden Funktion und eine Ladungs-Transportschicht (CTL) mit einer Ladungen transportierenden Funktion umfassen, sowie Einzelschicht-Photorezeptoren, die eine lichtempfindliche Schicht aufweisen, die sowohl eine Ladungen bildende Funktion als auch eine Ladungen transportierende Funktion hat.
Die organischen Photorezeptoren vom erstgenannten Typ umfassen ein zylindrisches elektrisch leitendes Substrat (Träger) aus Aluminium und dgl., auf das eine CGL und eine CTL in der genannten Reihenfolge aufgebracht sind. Ihre Anwendung ist allgemein beschränkt auf solche in negativ arbeitenden (sich negativ aufladenden) Bilderzeugungsvorrichtungen aufgrund der Art des organischen Materials. Der Aufbau vom zuletzt genannten Typ umfasst ein zylindrisches, elektrisch leitendes Substrat (Träger) aus Aluminium und dgl., auf das eine lichtempfindliche Einzelschicht aufgebracht ist und das hauptsächlich anwendbar ist in positiv arbeitenden (sich positiv aufladenden) Bilderzeugungsvorrichtungen, die im Prinzip leicht eine hohe Auflösung ergeben.
Wenn ein Halbleiterlaser, der eine Wellenlänge von 700 bis 800 nm aufweist, oder eine Licht emittierende Diode, die eine Wellenlänge von 600 bis 700 nm aufweist, als Lichtquelle für die Belichtung verwendet wird, enthalten sowohl die Einzelschicht- als auch die Mehrfachschichten-Photorezeptoren häufig lichtempfindliche Materialien wie Phthalocyanin-Verbindungen, insbesondere metallfreie Phthalocyanin-Pigmente und Titanylphthalocyanin-Pigmente als Ladungbildungs-Material (CGM).
Mehrschichten-Photorezeptoren vom getrennten Funktions-Typ, in denen eine CTL auf eine CGL aufgebracht ist, wurden bisher in großem Umfang praktisch verwendet wegen ihrer elektrophotographischen Eigenschaften und Haltbarkeit. Da jedoch die bei den Photorezeptoren dieses Typs verwendete CTL wegen der Material-Beschränkung ein hauptsächlich Löcher transportierendes Material (HTM) enthält, weisen die meisten dieser Photorezeptoren eine sich negativ aufladende Schicht auf, deren Aufbau für die elektrophotographische Verarbeitung mit negativer Aufladung geeignet ist.
Im Vergleich zu der positiven Coronaentladung ist die negative Coronaentladung, die in einer sich negativ aufladenden Bilderzeugungsvorrichtung angewendet wird, weniger stabil und erzeugt mehr Ozon, wobei die starke Oxidationswirkung desselben den Photorezeptor und die Arbeitsumwelt in nachteiliger Weise beeinflusst.
Zwar ist ein sich positiv aufladendes System, das weniger Ozon bildet, ein wirksames Mittel, um diese Probleme zu lösen, ein sich positiv aufladender organischer Photorezeptor, der für dieses System erforderlich ist, ist im allgemeinen jedoch weniger empfindlich als die sich negativ aufladenden organischen Photorezeptoren. Daher ist man seit langem auf der Suche nach einem sich positiv aufladenden organischen Photorezeptor mit einer hohen Empfindlichkeit. Da ein sich positiv aufladender Photorezeptor die Ladungsbildungs- Funktion überwiegend in der Nähe seiner Oberfläche aufweist, ist der Abstand der Bewegung der Elektronen zu der Photorezeptor-Oberfläche, der für die Erzeugung eines latenten elektrostatischen Bildes erforderlich ist, kürzer als bei einem sich negativ aufladenden Photorezeptor. Als Folge davon ist ein sich positiv aufladender Photorezeptor durch eine hohe Auflösung charakterisiert.
Es wurden bereits verschiedene Schicht-Konfigurationen für eine lichtempfindliche Schicht eines sich positiv aufladenden Photorezeptors vorgeschlagen, beispielsweise ein solcher vom Mehrschichten-Typ, der eine CGL auf einer Lochtransportschicht (HTL) aufweist, und ein solcher vom Einzelschicht-Typ, der eine Schicht aufweist, die sowohl ein Ladungen bildendes Material (CGM) als auch ein Ladungen transportierendes Material (CTM) enthält. Die sich positiv aufladenden Photorezeptoren vom Mehrschichten-Typ liegen in ihrer praktischen Anwendung hinter den sich negativ aufladenden Photorezeptoren vom Mehrschichten-Typ zurück, weil sie auf ihrer Oberfläche eine dünne CGL aufweisen und daher das Problem einer geringen Haltbarkeit auftritt. Sich positiv aufladende Einzelschicht-Photorezeptoren sind den sich negativ aufladenden Mehrschichten-Photorezeptoren in bezug auf die elektrischen Eigenschaften, wie z. B. die Empfindlichkeit, wie vorstehend angegeben unterlegen. Dieses Problem ist darauf zurückzuführen, dass keines der verfügbaren Elektronentransport-Materialien (ETMs) den derzeit verfügbaren Lochtransport-Materialien (HTMs) in bezug auf die Beweglichkeit gleichwertig oder überlegen ist.
In den letzten Jahren ist eine große Anzahl von ETMs und von elektrophotographischen Photorezeptoren, in denen sie verwendet werden, vorgeschlagen oder beschrieben worden in JP-A-1-206349, JP-A-4-360148, Denshi Shashin Gakkaishi, Band 30 (1991), Seiten 266-273, JP-A-3-290666, JP-A-5-92936, in "Proceedings of Pan-Pacific Imaging Conference/Japan Hardcopy'98", 15. bis 17. Juli 1988, JA Hall, Tokyo, Japan, Seiten 207-210, in JP-A-9-151157, in "Proceedings of Japan Hardcopy'97", 9. bis 11. Juli 1998, JA Hall, Tokyo, Japan, Seiten 21 bis 24, in JP-A-5-279582, JP-A-7-179775, in "Proceedings of Japan Hardcopy'92", 6. bis 8. Juli, JA Hall, Tokyo, Japan, Seiten 173-176, und in JP-A-10-73937.
Außerdem wurden Einzelschicht-Photorezeptoren, die eine Kombination von HTM und ETM aufweisen, beschrieben in JP-A-5-150481, JP-A-6-130688, JP-A-9-281728, JP-A-9-281729 und JP-A-10-239874, auf die hingewiesen wurde wegen ihrer hohen Empfindlichkeit und die teilweise in der Praxis verwendet werden.
Andererseits werden die elektrophotographischen Vorrichtungen entsprechend dem Entwicklungssystem eingeteilt in solche für die Trockenentwicklung und solche für die Nass(Feucht)-Entwicklung. In dem Nassentwicklungssystem wird ein flüssiger Entwickler verwendet, der geladene Tonerteilchen enthält, die in einem dielektrischen Medium, in der Regel einem Isoparaffin-Erdöl-Lösungsmittel wie Isopar (erhältlich von der Firma Exxon Chemicals) dispergiert sind. Ein Photorezeptor, der ein latentes elektrostatisches Bild trägt, das durch eine Belichtungsbehandlung erzeugt worden ist, wird in den flüssigen Entwickler eingetaucht oder damit in Kontakt gebracht. Dabei haftet der Toner elektrophoretisch an dem latenten Bild in einem elektrischen Feld, das zwischen dem Photorezeptor und einer getrennt vorgesehenen Entwicklungselektrode erzeugt worden ist, wodurch das latente Bild sichtbar gemacht wird. Der in dem flüssigen Entwicklungssystem verwendete Toner weist eine geringere Teilchengröße (0,1 bis 1 µm) auf als ein solcher, der in dem Trockenentwicklungssystem verwendet wird (3 bis 10 µm), und er hat eine größere spezifische Gesamtoberfläche und nimmt dadurch eine höhere Tonerladung an. Als Folge davon treten kaum Tonerbildstörungen auf und der Randeffekt ist vermindert. Ein Flüssig- Entwicklungssystem ist deshalb dadurch charakterisiert, dass es Bilder mit einer hohen Auflösung und einer guten Gradations-Wiedergabe liefert und es ist besonders geeignet für die Herstellung eines Vollfarben-Bildes.
Da der Photorezeptor in ein paraffinisches Erdöl-Lösungsmittel eingetaucht wird, wie vorstehend angegeben, muss die lichtempfindliche Schicht gegenüber diesem Lösungsmittel beständig sein. Da organische Photorezeptoren, wie sie allgemein bei der Trockenentwicklung verwendet werden, gegenüber einem Lösungsmittel dieser Art nicht ausreichend beständig sind, unterliegen sie nicht nur einer beträchtlichen Beeinträchtigung des Aussehens, sondern auch einer Elution des darin dispergierten CTM durch das Lösungsmittel, was zu einer starken Verschlechterung der elektrischen und optischen Eigenschaften führt. Daher werden anorganische photoleitfähige Substanzen wie Selen und amorphes Silicium häufig verwendet zur Herstellung eines lösungsmittelbeständigen Photorezeptors für die Verwendung in einem Flüssigentwicklungssystem.
Mit der jüngsten Entwicklung von organischen Photorezeptoren wurde in JP-A-4-358157 ein lösungsmittelbeständiger Photorezeptor vorgeschlagen, der ein Poly(2,6-dimethoxyanthracen-9,10-diolalkandicarbonsäureester)-Harz umfasst. Der vorgeschlagene Photorezeptor ist ein sich negativ aufladender Mehrschichten-Photorezeptor, der eine lösungsmittelbeständige Überzugsschicht aufweist. Das Problem der schädlichen Ozon-Bildung als Folge der negativen Coronaentladung besteht jedoch weiterhin. Es besteht daher ein dringender Bedarf, einen sich positiv aufladenden Einschichten-Photorezeptor zu entwickeln, der bei der Flüssigentwicklung verwendet werden kann.
In JP-A-2000-214610 ist ein sich positiv aufladender Einschichten-Photorezeptor für die Nassentwicklung beschrieben, der keinen Decküberzug aufweist und dennoch eine hohe Beständigkeit gegen Isopar, einem bei der Nassentwicklung hauptsächlich verwendeten Trägermedium, aufweist, eine geringe Elution des CTM erfährt und eine für die praktische Verwendung hohe Empfindlichkeit aufweist. Nach den Untersuchungen der Erfinder der vorliegenden Erfindung kann der vorgeschlagene Photorezeptor jedoch nicht als zufriedenstellend angesehen werden in bezug auf eine für die Bedürfnisse des Marktes ausreichend hohen Empfindlichkeit, sodass noch Raum besteht für eine weitere Verbesserung.
In JP-A-2000-63456 ist ein sich positiv aufladender Einzelschicht-Photorezeptor für die Nassentwicklung beschrieben, der frei von einer Beeinträchtigung durch das Lösungsmittel und einer Elution des CTM durch das Lösungsmittel ist, in dem ein Copolymer aus einem Block mit einer chemischen Struktur, die eine Ladungstransport-Funktion ausübt, und einem Block mit einer chemischen Struktur, die als Bindemittelharz fungiert, verwendet wird. Die Empfindlichkeit des vorgeschlagenen Einzelschicht-Photorezeptors kann jedoch nicht notwendig als ausreichend hoch angesehen werden, um den Forderungen des Marktes zu genügen.
In JP-A-5-230202 werden ein Polycarbonat-Copolymer und ein dieses enthaltender elektrophotographischer Photorezeptor vorgeschlagen. Das Polycarbonat-Copolymer umfasst ein Diarylen-Vinylarylen-Grundgerüst als eine wiederkehrende Einheit und weist eine Ladungstransportfunktion auf. Die darin gemachten Angaben betreffen die Verwendung des Polycarbonat-Copolymers in einer photoleitfähigen Einzelschicht-Schicht. Ziel der Erfindung ist es jedoch, die Verschleißfestigkeit und die elektrophotographischen Eigenschaften zu verbessern und damit wird nicht notwendigerweise das Ziel erreicht, die Probleme der Photorezeptoren bei der Nassentwicklung zu lösen. Es ist darin daher kein Hinweis und auch keine Anregung zu finden in bezug auf die Beständigkeit gegenüber Isopar, einem Hauptträger-Medium für die Nassentwicklung. Aus dieser Beschreibung ist nicht klar, ob ein Photorezeptor, der eine photoleitfähige Einzelschicht-Schicht aufweist, bei der Nassentwicklung eine hohe Empfindlichkeit erreicht oder nicht.
In JP-A-9-127713 ist in der Tabelle 1 ein Distrylamin-Polycarbonat-Copolymer- Harz beschrieben, das ein Distyrylamin-Grundgerüst (das als HTM dient) und eine Polycarbonat-Einheit aufweist, die an die p-Position einer Phenylengruppe gebunden ist, die ihrerseits an die tertiäre Aminogruppe des Distrylamin- Grundgerüstes gebunden ist. Obgleich nach den Angaben darin vorgeschlagen wird, das Harz auf einen Einzelschicht-Photorezeptor anzuwenden, wie in Fig. 2 dargestellt, fehlt es an experimenteller Bestätigung, dass das Harz wirksam ist in einem Einzelschicht-Photorezeptor sowie in einem Nassentwicklungssystem, wobei darauf hinzuweisen ist, dass alle in den Beispielen 1 bis 16 hergestellten Photorezeptoren Mehrschichten-Photorezeptoren sind.

Zusammenfassung der Erfindung

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, einen positiv arbeitenden bzw. sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptor bereitzustellen, der eine hohe Beständigkeit gegen ein Isoparaffin-Lösungsmittel, ein bei der Flüssigentwicklung verwendetes Petroleum-Lösungsmittel, aufweist, nur eine geringe Elution eines CTM durch das Lösungsmittel erfährt und eine für die praktische Verwendung ausreichend hohe Empfindlichkeit aufweist.
Weitere Ziele und Effekte der vorliegenden Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor.
Die Ziele der vorliegenden Erfindung werden erreicht durch Bereitstellung

1. eines positiv arbeitenden bzw. sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptors für die Flüssigentwicklung, der umfasst ein elektrisch leitendes Substrat (Träger) mit einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die ein CGM, ein ETM und ein organisches Bindemittelharz, umfassend ein Polymer der nachstehend angegebenen Formel (I), umfasst:

worin bedeuten:
R₁ und R₂ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder worin R¹ und R² in Kombination eine Cycloalkylgruppe bilden können;
R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Arylgruppe oder eine Alkylgruppe; und
m und n jeweils einen Molprozentsatz, der eine Gesamtmenge von 70 bis 95 Mol-% ergibt.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die folgenden bevorzugten Ausführungsformen:

1. einen sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung gemäß dem obigen Abschnitt (1), in dem die lichtempfindliche Schicht metallfreies Phthalocyanin enthält;
2. einen sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung gemäß dem obigen Abschnitt (1), in dem die lichtempfindliche Schicht Titanylphthalocyanin enthält;
3. einen sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung gemäß einem der obigen Abschnitte (1) bis (3), in dem die lichtempfindliche Schicht ein Lochtransportmaterial enthält;
4. einen sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung gemäß dem obigen Abschnitt (4), in dem der Gesamtgehalt an Lochtransportmaterial und an Komponente, die den Lochtransport in dem Polymer der nachstehend angegebenen Formel (I) bewirkt, größer ist als der Gehalt an dem Elektronentransportmaterial;
5. einen sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung nach einem der obigen Abschnitte (1) bis (5), in dem das Polymer der Formel (I) dargestellt wird durch die Formel (II), in der m und n eine Gesamtmenge von 80 bis 90 Mol-% ergeben:
6. einen sich positiv aufladenden organische Einzelschicht-Rezeptor für die Flüssigentwicklung nach einem der obigen Abschnitte (1) bis (6), bei dem der Gehalt an dem Polymer in der lichtempfindlichen Schicht 70 Gew.-% oder mehr beträgt.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 stellt eine schematische Querschnittsansicht des Hauptteils des erfindungsgemäßen, sich positiv aufladenden organischen Einzelschicht- Photorezeptors für die Flüssigentwicklung dar; und
Fig. 2 erläutert in schematischer Form einen Lösungsmittel-Eintauchtest mit den Photorezeptoren.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Der erfindungsgemäße positiv arbeitende bzw. sich positiv aufladende organische Einzelschicht-Photorezeptor wird nachstehend im Detail auf der Basis seiner bevorzugten Ausführungsformen unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen beschrieben.
Fig. 1 stellt eine schematische Querschnittsansicht des Hauptteils des erfindungsgemäßen sich positiv aufladenden organische Einzelschicht-Photorezeptors dar. Der in Fig. 1 dargestellte Photorezeptor 10 umfasst ein zylindrisches, elektrisch leitendes Substrat 1 und eine lichtempfindliche Einzelschicht 3, die mittels eines Primer (Grundier)-Überzugs 2 auf das Substrat 1 aufgebracht ist. Der Primer-Überzug 2 ist ein optisches Element, das bei Bedarf zugegeben werden kann.
Das zylindrische, elektrisch leitende Substrat 1 dient als Photorezeptor-Elektrode sowie als Träger für die lichtempfindliche Schicht. Zu Materialien, die das Substrat 1 elektrisch leitfähig machen, gehören Metalle wie Aluminium, rostfreier Stahl und Nickel, und isolierende Materialien wie Glas und Kunststoffe, die durch eine Oberflächenbehandlung elektrisch leitend gemacht worden sind. Am häufigsten wird ein zylindrisches, elektrisch leitendes Substrat verwendet, das aus einem Metall auf Aluminiumbasis hergestellt ist.
Der Primer-Überzug 2 ist allgemein eine Harzschicht, die hauptsächlich aus einem Harz- oder einem Metalloxidfilm, beispielsweise anodisiertem Aluminium (Alumilite) besteht. Der Primer-Überzug 2 umfasst einen solchen, der eine mäßig kontrollierte elektrische Leitfähigkeit (10⁸ bis 10¹² Ω.cm) aufweist, was dazu dient, die Ladungsinjektion aus dem elektrisch leitenden Substrat 1 in die lichtempfindliche Schicht 3 zu kontrollieren (steuern), und er umfasst einen solchen mit einer hohen elektrischen Leitfähigkeit (10⁸ Ω.cm oder weniger in bezug auf den spezifischen Widerstand), der hauptsächlich dazu dient, die Funktion als elektrisch leitendes Substrat zu erfüllen. Der Primer-Überzug 2 kann zusätzliche Funktionen haben, um beispielsweise Oberflächen-Defekte des Substrats abzudecken und die Haftung zwischen dem elektrisch leitenden Substrat 1 und der lichtempfindlichen Schicht 3 zu verbessern. Zu filmbildenden Harzmaterialien (Bindemittelharzen), die zur Bildung des Primer-Überzugs 2verwendet werden können, gehören isolierende Polymere, wie Casein, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetal, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid/Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid- Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, Polyamid-Harze, Polyesterharze, Ethylencellulose, Carboxymethylcellulose, Nitrocellulose, Polycarbonatharze, Siliconharze, Epoxyharze, Urethanharze und Melaminharze; und elektrisch leitende Polymere, z. B. Polythiophen, Polypyrrol und Polyanilin. Diese Bindemittelharze können entweder einzeln oder in Form einer geeigneten Kombination derselben verwendet werden. Teilchen aus Metalloxiden, wie z. B. Titanoxid und Zinkoxid, können dem Bindemittelharz einverleibt werden. Die Metalloxid-Teilchen können behandelt werden, um sie elektrisch leitend zu machen, oder sie können mit einem Aminosilan und dgl. oberflächenbehandelt werden, um ihre Dispergierbarkeit in dem Bindemittelharz zu verbessern.
Wenn der Primer-Überzug 2 ein solcher mit einer hohen elektrischen Leitfähigkeit ist, kann ein weiterer Primer-Überzug darauf vorgesehen sein, welcher der Ladungs-Injektionskontrolle dient.
Neben einem Primer-Überzug aus einem Metalloxid-Film wie z. B. Alumilite, wird der Primer-Überzug 2 aus einer Harzschicht, die hauptsächlich ein Bindemittelharz umfasst, in der Regel hergestellt durch Beschichten des Substrats 1 mit der Primer-Zusammensetzung, die durch Auflösen oder Dispergieren eines Harzes und weiterer Zusätze in mindestens einem Medium hergestellt worden ist, durch Tauchbeschichtung. Der Primer-Überzug 2 aus einer Harzschicht weist in der Regel eine Dicke von 0,01 µm bis zu mehreren 10 µm auf.
Die lichtempfindliche Schicht 3 mit einem Einzelschicht-Aufbau umfasst im Prinzip ein filmbildendes Bindemittelharz und eine Phthalocyanin-Verbindung als CGM. Die lichtempfindliche Schicht 3 kann ferner ausreichende Mengen an HTM und ETM umfassen, falls dies erforderlich ist, um die hohen Empfindlichkeits-Eigenschaften zu steuern. Gewünschtenfalls können Zusätze, wie z. B. Antioxidantien als Schutz gegen Oxidation, Agentien zur Verbesserung der Glätte der lichtempfindlichen Schicht und Ladungs-Kontrollmittel, der lichtempfindlichen Schicht 3 zugesetzt werden.
Die vorliegende Erfindung ist dadurch charakterisiert, dass als Bindemittelharz ein Copolymer verwendet wird, das eine Einheit mit der chemischen Struktur eines spezifischen CTM, die als CTM fungiert, und die eine Einheit mit der chemischen Struktur eines Polycarbonatharzes umfasst.
Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Bindemittelharz handelt es sich um ein Copolymer, das besteht aus einer Distyrylamin-Verbindung, die als ausgezeichnetes CTM bekannt ist, und einem Polycarbonatharz vom Bisphenol-Typ. Die Phenylengruppe in der Mitte des Distyrylamin-Grundgerüsts und die Phenylengruppe, die an die tertiäre Aminogruppe gebunden ist und an die die Polycarbonat-Einheit gebunden ist, kann die ortho-, meta- oder para-Form entsprechend der Bindungs-Position sein. meta-Formen sind vom Standpunkt der Löslichkeit in Dichlorethan, Dichlormethylen oder ähnlichen Lösungsmitteln aus betrachtet und vom Standpunkt der Stabilität in einem gelösten Zustand aus betrachtet bevorzugt.
Wenn das viskositätsdurchschnittliche Molekulargewicht desselben unter 40 000 liegt, hat die resultierende lichtempfindliche Schicht die Neigung, eine unzureichende Empfindlichkeit aufzuweisen, um den Anforderungen zu genügen. Das Copolymer-Bindemittelharz hat vorzugsweise ein viskositätsdurchschnittliches Molekulargewicht von 60 000 bis 100 000. Oberhalb von 100 000 hat die Beschichtungszusammensetzung die Neigung, eine zu hohe Thixotropie aufzuweisen, um bei der Filmdicken-Kontrolle handhabbar zu sein.
Wenn die lichtempfindliche Schicht 80% oder mehr des Copolymer- Bindemittelharzes enthält, ist sie beständig gegenüber einem Trägermedium (Isoparaffin-Lösungsmittel wie z. B. Isopar) beim Eintauchen für 120 Tage oder länger. Bei einem Copolymer-Gehalt von 70% ist der Photorezeptor beständig für etwa eine Woche. Bei einem Copolymer-Gehalt von weniger als 70% tritt eine ausgeprägte Elution auf und die Beständigkeit wird auf etwa einen Tag vermindert. Daher beträgt der Copolymer-Bindemittelharz-Gehalt in der lichtempfindlichen Schicht vorzugsweise 70% oder mehr, besonders bevorzugt 80% oder mehr.
Das Copolymer der Formel (I), in der die Gesamtmenge von m und n weniger als 70% beträgt, ist schwer zu synthetisieren. Wenn (m + n) 95% übersteigt, ist der Mengenanteil der Komponente, welche die Ladungstransportfunktion erfüllt, so gering, dass eine Abnahme der Lochtransportfunktion kompensiert werden sollte durch getrennte Zugabe einer ausreichenden Menge eines HTM, um eine hohe Empfindlichkeit zu erzielen. Daraus würde sich jedoch eine beträchtliche Elution des HTM in das Trägermedium (z. B. Isopar) ergeben, was dazu führt, dass merkliche Änderungen der Eigenschaften nach der wiederholten Verwendung auftreten. Die Gesamtmenge für m und n beträgt vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%.
Das erfindungsgemäß verwendete Polycarbonat-Copolymerharz kann nach dem in JP-A-5-230202 und in JP-A-9-127713 supra beschriebenen Verfahren synthetisiert werden.
Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht darin, der lichtempfindlichen Schicht ein HTM zuzusetzen, um eine hohe Empfindlichkeit zu gewährleisten. Als HTM können beliebige organische Materialien verwendet werden, die eine hohe Lochbeweglichkeit in einem vorgeschriebenen elektrischen Feld aufweisen. Zu solchen organischen Materialien gehören Hydrazone, Pyrazoline, Pyrazolone, Butadiene, Oxadiazole, Arylamine, Benzidine, Stilbene, Styryle, Polyvinylcarbazole und Polysilane. Diese HTMs können entweder einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr derselben verwendet werden.
Es ist zweckmäßig, dass das erfindungsgemäß verwendete HTM zufriedenstellend ist nicht nur in bezug auf das Lochtransportvermögen, sondern auch in bezug auf das relative Ionisierungspotential, wenn es mit einem CGM kombiniert wird. Das HTM wird in der Regel in einer Menge von 0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die lichtempfindliche Schicht, verwendet.
Als ETM kann ein beliebiges organisches Material verwendet werden, das eine hohe Elektronenbeweglichkeit in einem vorgeschriebenen elektrischen Feld aufweist. Zu Beispielen für verwendbare ETMs (Elektronenakzeptor-Verbindungen) gehören Chloranil, Bromanil, Tetracyanoethylen, o-Nitrobenzoesäure, Malononitril, Trinitrofluorenon, Trinitrothioxanthon, Dinitrobenzol, Dinitroanthracen, Dinitroacridin, Nitroanthrachinon, Dinitroanthrachinon, Thiopyrane, Chinone, Benzochinone, Diphenochinone, Naphthochinone, Anthrachinone, Stilbenchinone und Azochinone. Diese ETMs können entweder einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr derselben verwendet werden. Das ETM wird in der Regel in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die lichtempfindliche Schicht, verwendet. Die vorliegende Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele, auf welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist, näher erläutert. Alle darin angegebenen Prozentsätze und Teile sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Eine Photorezeptortrommel mit einem Durchmesser von 30 mm und einer Länge von 325 mm wurde wie nachstehend angegeben hergestellt für die Bewertung in einem Isopar-Eintauchtest.

Die nachstehend angegebene Formulierung wurde in einer Mühle gründlich dispergiert zur Herstellung einer Dispersion. Ein Aluminiumrohr wurde in die Dispersion eingetaucht und 60 min lang bei 100°C getrocknet, um einen sich positiv aufladenden organischen Photorezeptor für die Flüssigentwicklung zu erhalten, der eine lichtempfindliche Schicht vom Einzelschicht-Typ mit einer Dicke von 25 µm aufweist.

Formulierung

CGM: X-Form eines metallfreien Phthalocyanins der Formel (5)	1,00 Teil
ETM: Verbindung der Formel (6)	15,00 Teile
Ladungskontrollmittel: Verbindung der Formel (7)	3,00 Teile
Antioxidationsmittel: BHT der Formel (8)	1,00 Teil
Siliconöl: KF-54, erhältlich von der Firma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.	0,15 Teile
Bindemittelharz: Distyrylamin-Bisphenol Zpolycarbonat-Copolymerharz, dargestellt durch die Formel (II) (viskositätsdurchschnittliches Molekulargewicht: 70 000; 100-(m + n) = 15 Mol-% (28,4 Gew.-%), erhältlich von der Firma Idemitsu Kosan Co., Ltd.)	80,00 Teile
Lösungsmittel: Dichlormethylen/Dichlorethan (7/3)	900,00 Teile

In der obigen Formulierung macht das ETM 15% des Feststoffgehaltes aus. Der Lochtransportfunktions-Block in dem Copolymerharz macht im wesentlichen 22,7% ( = 28,4% × 0,8) des Feststoffgehaltes aus.

Beispiel 2

Eine Photorezeptortrommel mit einem Durchmesser von 30 mm wurde wie nachstehend angegeben hergestellt zur Durchführung einer Isopar- Eintauchtest-Bewertung.

Die nachstehend angegebene Formulierung wurde in einer Mühle gründlich dispergiert zur Herstellung einer Dispersion. Ein Aluminiumrohr wurde in die Dispersion eingetaucht und 60 min lang bei 100°C getrocknet zur Herstellung eines sich positiv aufladenden organischen Photorezeptors für die Flüssigentwicklung, der eine lichtempfindliche Schicht vom Einzelschicht-Typ mit einer Dicke von 25 µm aufwies.

Formulierung

CGM: X-Form eines metallfreien Phthalocyanins der Formel (5)	1,50 Teile
ETM: Verbindung der Formel (6)	15,00 Teile
HTM: Verbindung der Formel (9)	9,50 Teile
Ladungskontrollmittel: Verbindung der Formel (7)	3,00 Teile
Antioxidationsmittel: BHT der Formel (8)	1,00 Teil
Siliconöl: KF-54, erhältlich von der Firma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.	0,15 Teile
Bindemittelharz: Distyrylamin-Bisphenol Z-polycarbonat-Copolymerharz, dargestellt durch die Formel (II) (viskositätsdurchschnittliches Molekulargewicht: 70 000; 100-(m + n) = 15 Mol-% (28,4%), erhältlich von der Firma Idemitsu Kosan Co., Ltd.)	70,00 Teile
Lösungsmittel: Dichlormethylen/Dichlorethan (7/3)	900,00 Teile

In der obigen Formulierung macht das ETM 15% des Feststoffgehaltes aus. Das beträchtliche Gewichtsverhältnis zwischen dem Gesamtgehalt an HTM und dem für den Lochtransport sorgenden Block in dem Copolymerharz beträgt 29,4% ( = 28,4% × 0,7 + 9,5%), bezogen auf dem Gesamtfeststoffgehalte.

Beispiel 3

Ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass das Bindemittelharz durch ein Distyrylamin- Bisphenol-Z-plycarbonat-Copolymerharz der nachstehend angegeben Formel (II-1) (viskositätsdurchschnittliches Molekulargewicht 70 000; 100-(m + n) = 15 Mol-% (28,4%)) ersetzt wurde. Das Copolymerharz der Formel (II-1) unterscheidet sich von dem Harz der Formel (II), wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, dadurch, dass die Polycarbonat-Einheit an die otho-Position der Phenylengruppe gebunden ist, die ihrerseits an die tertiäre Aminogruppe des Distyrylamin-Grundgerüsts gebunden ist:

Beispiel 4

Ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass das Bindemittelharz durch ein Distyrylamin- Bisphenol Z-polycarbonat-Copolymerharz der nachstehend angegebenen Formel (II-2) (viskositätsdurchschnittliches Molekulargewicht 70 000; 100-(m + n) = 15 Mol-% (28,4%)) ersetzt wurde. Das Copolymerharz der Formel (II-2) unterscheidet sich von dem in Beispiel 1 verwendeten Harz der Formel (II) dadurch, dass die Polycarbonat-Einheit an die para-Position der Phenylengruppe gebunden ist, die ihrerseits an die tertiäre Aminogruppe des Distyrylamin- Grundgerüsts gebunden ist:

Beispiel 5

Ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass das Bindemittelharz durch ein Distyrylamin- Bisphenol Z-polycarbonat-Copolymerharz der nachstehend angegebenen Formel (II-3) (viskositätsdurchschnittliches Molekulargewicht: 70 000; 100-(m + n) = 15 Mol-% (28,4%)) ersetzt wurde. Das Copolymerharz der Formel (II-3) unterscheidet sich von dem in Beispiel 1 verwendeten Harz der Formel (II) dadurch, dass die Phenylengruppe in der Mitte des Distyrylamin-Grundgerüsts eine m-Phenylengruppe ist:

Beispiel 6

Ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass das Bindemittelharz durch ein Distyrylamin- Bisphenol Z-polycarbonat-Copolymerharz der nachstehend angegebenen Formel (II-4) (viskositätsdurchschnittliches Molekulargewicht: 70 000; 100-(m + n) = 15 Mol-% (28,4%)) ersetzt wurde. Das Copolymerharz der Formel (II-4) unterscheidet sich von dem in Beispiel 2 verwendeten Harz der Formel (II) dadurch, dass die Phenylengruppe in der Mitte des Distyrylamin-Grundgerüsts eine o-Phenylengruppe ist:

Beispiel 7

Ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass das Bindemittelharz durch ein Distyrylamin- Bisphenol Z-polycarbonat-Copolymerharz der Formel (II) mit einem viskositätsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 70 000, worin 100-(m + n) = 5 Mol-% (9,45%) ersetzt wurde.
In der Formulierung der Beschichtungszusammensetzung für die lichtempfindliche Schicht macht das ETM 15% des Feststoff-Gehaltes aus. Das beträchtliche Gewichtsverhältnis zwischen dem Gesamtgehalt an HTM und dem für den Lochtransport sorgenden Block in dem Copolymerharz beträgt 16,11% ( = 9, 45% × 0,7 + 9,5%), bezogen auf den gesamten Feststoffgehalt.

Beispiel 8

Ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass das Bindemittelharz durch ein Distyrylamin- Bisphenol Z-polycarbonat-Copolymerharz der Formel (II) mit einem viskositätsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 70 000, worin 100-(m + n) = 10 Mol-% (18,9%) ersetzt wurde.
In der Formulierung der Beschichtungszusammensetzung für die lichtempfindliche Schicht macht das ETM 15% des Feststoff-Gehaltes aus. Der für den Lochtransport sorgende Block in dem Copolymerharz macht im wesentlichen 15,12% ( = 18,9% × 0,8) des Feststoffgehaltes aus.

Beispiel 9

Ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass das Bindemittelharz durch ein Distyrylamin- Bisphenol Z-polycarbonat-Copolymerharz der Formel (II) mit einem viskositätsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 70 000, worin 100-(m + n) = 30 Mol-% (56,7%), ersetzt wurde.
In der Formulierung der Beschichtungszusammensetzung für die lichtempfindliche Schicht macht das ETM 15% des Feststoff-Gehaltes aus. Der für den Lochtransport sorgende Block in dem Copolymerharz macht im wesentlichen 45,36% ( = 56.7% × 0,8) des Feststoffgehaltes aus.

Vergleichsbeispiel 1

Eine Photorezeptortrommel mit einem Durchmesser von 30 mm wurde wie nachstehend angegeben hergestellt zur Durchführung einer Isopar-Eintauchtest-Bewertung.

Die nachstehend angegebene Formulierung wurde in einer Mühle gründlich dispergiert zur Herstellung einer Dispersion. Ein Aluminiumrohr wurde in die Dispersion eingetaucht und 60 min lang bei 100°C getrocknet, wobei man einen sich positiv aufladenden organischen Photorezeptor für die Flüssigentwicklung erhielt, der eine lichtempfindliche Schicht vom Einzelschicht-Typ mit einer Dicke von 25 µm aufwies.

Formulierung

CGM: X-Form eines metallfreien Phthalocyanins der Formel (5)	1,50 Teile
ETM: Verbindung der Formel (6)	25,00 Teile
HTM: Verbindung der Formel (9)	9,50 Teile
Ladungskontrollmittel: Verbindung der Formel (7)	3,00 Teile
Antioxidationsmittel: BHT der Formel (8)	1,00 Teil
Siliconöl: KF-54, erhältlich von der Firma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.	0,15 Teile
Bindemittelharz: Distyrylamin-Bisphenol Zpolycarbonat-Copolymerharz, dargestellt durch die Formel (II) 100-(m + n) = 15 Mol-% (28,4%), erhältlich von der Firma Idemitsu Kosan Co., Ltd.)	60,00 Teile
Lösungsmittel: Dichlormethylen/Dichlorethan (7/3)	900,00 Teile

In der obigen Formulierung macht das ETM 25% des Feststoffgehaltes aus. Das beträchtliche Gewichtsverhältnis zwischen dem Gesamtgehalt an HTM und dem Lochtransport-Block in dem Copolymerharz beträgt 26,5% ( = 28,4% × 0,6 + 9,5%), bezogen auf den gesamten Feststoffgehalt.

Vergleichsbeispiel 2

Die nachstehend angegebene Formulierung wurde in einer Mühle gründlich dispergiert zur Herstellung einer Dispersion. Ein Aluminiumrohr wurde in die Dispersion eingetaucht und 60 min lang bei 100°C getrocknet, wobei man einen sich positiv aufladenden organischen Photorezeptor für die Flüssigentwicklung erhielt, der eine lichtempfindliche Schicht vom Einzelschicht-Typ mit einer Dicke von 25 µm aufwies. Das in der Formulierung verwendete Bindemittelharz ist ein allgemein bekanntes Polycarbonatharz der nachstehend angegebenen Formel (10).

Formulierung

CGM: X-Form eines metallfreien Phthalocyanins der Formel (5)	1,50 Teile
ETM: Verbindung der Formel (6)	25,00 Teile
HTM: Verbindung der Formel (9)	24,50 Teile
Ladungskontrollmittel: Verbindung der Formel (7)	3,00 Teile
Antioxidationsmittel: BHT der Formel (8)	1,00 Teil
Siliconöl: KF-54, erhältlich von der Firma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.	0,15 Teile
Bindemittelharz: Bisphenol Z-polycarbonatharz der Formel (10) (Panlite TS2050, erhältlich von der Firma Teijin Chemicals Ltd.)	45,00 Teile
Lösungsmittel: Dichlormethylen/Dichlorethan (7/3)	900,00 Teile

Vergleichsbeispiel 3

Die nachstehend angegebene Formulierung wurde in einer Mühle gründlich dispergiert zur Herstellung einer Dispersion. Ein Aluminiumrohr wurde in die Dispersion eingetaucht und 60 min lang bei 100°C getrocknet, wobei man einen sich positiv aufladenden organischen Photorezeptor für die Flüssigentwicklung erhielt, der eine lichtempfindliche Schicht vom Einzelschicht-Typ mit einer Dicke von 25 µm aufwies. Das in der Formulierung verwendete Bindemittelharz ist ein allgemein bekanntes Polycarbonatharz der Formel (10).

Formulierung

CGM: X-Form eines metallfreien Phthalocyanins der Formel (5)	1,50 Teile
ETM: Verbindung der Formel (6)	15,00 Teile
HTM: Verbindung der Formel (9)	24,50 Teile
Ladungskontrollmittel: Verbindung der Formel (7)	3,00 Teile
Antioxidationsmittel: BHT der Formel (8)	1,00 Teil
Siliconöl: KF-54, erhältlich von der Firma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.	0,15 Teile
Bindemittelharz: Bisphenol Z-polycarbonatharz der Formel (10) (Panlite TS2050, erhältlich von der Firma Teijin Chemicals Ltd.)	55,00 Teile
Lösungsmittel: Dichlormethylen/Dichlorethan (7/3)	900,00 Teile

Vergleichsbeispiel 4

Formulierung

CGM: X-Form eines metallfreien Phthalocyanins der Formel (5)	1,50 Teile
ETM: Verbindung der Formel (6)	10,00 Teile
HTM: Verbindung der Formel (9)	14,50 Teile
Ladungskontrollmittel: Verbindung der Formel (7)	3,00 Teile
Antioxidationsmittel: BHT der Formel (8)	1,00 Teil
Siliconöl: KF-54, erhältlich von der Firma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.	0,15 Teile
Bindemittelharz: Bisphenol Z-polycarbonatharz der Formel (10) (Panlite TS2050, erhältlich von der Firma Teijin Chemicals Ltd.)	70,00 Teile
Lösungsmittel: Dichlormethylen/Dichlorethan (7/3)	900,00 Teile

Vergleichsbeispiel 5

Formulierung

CGM: X-Form eines metallfreien Phthalocyanins der Formel (5)	1,50 Teile
ETM: Verbindung der Formel (6)	5,00 Teile
HTM: Verbindung der Formel (9)	9,50 Teile
Ladungskontrollmittel: Verbindung der Formel (7)	3,00 Teile
Antioxidationsmittel: BHT der Formel (8)	1,00 Teil
Siliconöl: KF-54, erhältlich von der Firma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.	0,15 Teile
Bindemittelharz: Bisphenol Z-polycarbonatharz der Formel (10) (Panlite TS2050, erhältlich von der Firma Teijin Chemicals Ltd.)	80,00 Teile
Lösungsmittel: Dichlormethylen/Dichlorethan (7/3)	900,00 Teile

Die in den Beispielen 1 bis 9 und in den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 hergestellten Photorezeptoren wurden wie nachstehend beschrieben bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben. Wenn der gleiche Test mit in gleicher Weise hergestellten Photorezeptoren durchgeführt wurde, in denen jedoch die X-Form von metallfreiem Phthalocyanin als CGM durch Titanylphthalocyanin ersetzt wurde, wurden äquivalente Ergebnisse erhalten.

Mess- und Testbedingungen

Wie in der Fig. 2 dargestellt, wurde der Photorezeptor 10 (Durchmesser 30 mm, Länge 325 mm) bis zu einem Drittel seiner Länge in 200 ml Isopar (von der Firma Exxon Chemicals), einem Trägermedium für einen flüssigen Entwickler, der in einer 250 ml-Kunststoffflasche 100 enthalten war, in einem Dunkelraum bei 23 bis 25°C und 40 bis 50% relativer Feuchte (RH) 1, 7 oder 120 Tage lang eingetaucht. Der Teil, der nicht eingetaucht wurde, wurde in Lichtabschirmungspapier eingewickelt. Nach dem Eintauchen für 1 Tag, 7 Tage oder 120 Tage wurde die Elution des lichtempfindlichen Schichtmaterials geprüft durch Betrachten der Änderung des Aussehens der lichtempfindlichen Schicht (Farbänderung und Rissbildung) und der Farbänderung des Trägermediums (Isopar, das im wesentlichen farblos ist, ändert sich in Blaßrot und dann in Braun bei der Elution des lichtempfindlichen Schichtmaterials). Außerdem wurden der Oberflächenpotential-Dunkelabfall (Vk₅ (%) und die Empfindlichkeit E₁₀₀ (µJ/cm²) mit einem elektrostatischen Testsystem für generelle Zwecke unter Anwendung der folgenden Testverfahren gemessen, um die Einflüsse auf die Eigenschaften des Photorezeptors zu untersuchen.

1. Dunkelabfall Vk₅

Die Photorezeptortrommel wurde, während sie gedreht wurde, auf etwa 650 V aufgeladen. Das Drehen der Trommel wurde gestoppt und das Oberflächenpotential wurde nach 5 s gemessen, wobei die Retention (%), bezogen auf das anfängliche Oberflächenpotential, erhalten wurde.

2. Empfindlichkeit

Die Photorezeptortrommel wurde auf die gleiche Weise wie in dem obigen Abschnitt (1) beschrieben aufgeladen. Nach dem Abstoppen des Drehens der Trommel wurde die Trommel Licht einer Energie von etwa 1,0 µW/cm² (auf der Trommeloberfläche) ausgesetzt, um eine Lichtabfallkurve aufzuzeichnen. Die Belichtung (µJ/cm²), die einen Oberflächenpotential-Abfall von 600 V auf 100 V verursachte, wurde als Wert E₁₀₀ genommen.
Obgleich die in den Photorezeptoren der Beispiele 1, 2, 7, 8 und 9 verwendeten Bindemittelharze alle die chemische Struktur der Formel (II) haben, worin (m + n) in den Beispielen 1 und 2 85 Mol-%, in Beispiel 7 95 Mol-%, in Beispiel 8 90 Mol-% und in Beispiel 9 70 Mol-% beträgt, begannen die Trommeln der Beispiele 2 und 9 beim Eintauchen in den Träger für 120 Tage ihre Farbe zu ändern und eine Rissbildung hervorzurufen, wodurch der Träger gefärbt wurde, ihre Eigenschaften als Photorezeptor lagen jedoch noch innerhalb der in der Praxis akzeptablen Bereiche.
Die chemischen Strukturen der in den Beispielen 1 bis 6 verwendeten Copolymerharze, dargestellt durch die Formeln (II) (Beispiele 1 und 2), (II-1) (Beispiel 3), (Beispiel II-2) (Beispiel 4), (II-3) (Beispiel 5) und (II-4) (Beispiel 6), liegen innerhalb des Bereiches der vorliegenden Erfindung bezüglich der Photorezeptor-Eigenschaften. Daraus ist zu ersehen, dass die Struktur der Formel (II) unter ihnen die beste ist.
Der Photorezeptor des Vergleichsbeispiels 1, der hergestellt wurde unter Verwendung des erfindungsgemäßen Copolymerharzes in einem Mengenanteil von 60%, bezogen auf die lichtempfindliche Schicht, bewirkte, dass der Träger braun wurde, einer Farbänderung und einer Rissbildung unterlag, und er zeigte eine Verschlechterung sowohl der Dunkelabfallrate als auch der Empfindlichkeit, wenn er 120 Tage lang in den Träger eingetaucht wurde.
In den Vergleichsbeispielen 2 bis 5 wurde ein Polycarbonatharz, allgemein bekannt als ein solches vom PC-Z-Typ, als Bindemittelharz in einem variablen Bindemittelharz/CTM-Verhältnis verwendet, um den Einfluss des Trägers auf die Trommel zu prüfen. Aus den in der Tabelle 2 angegebenen Ergebnissen ist zu ersehen, dass das Eintauchen starke Veränderungen bewirkte, die zu einer Verschlechterung der Photorezeptor-Eigenschaften ab Beginn des Eintauchens führten, unabhängig von dem Bindemittelharz/CTM-Verhältnis. In der Tabelle 2 steht der Ausdruck "nicht messbar" für einen Wert jenseits der Messgrenze. Der Photorezeptor des Vergleichsbeispiels 5 wurde durch den Träger nicht beeinträchtigt, er wies jedoch vom Beginn des Tests an keine ausreichende Empfindlichkeit auf.
In der vorliegenden Erfindung ist ein positiv arbeitender bzw. ein sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor beschrieben, der eine hohe Beständigkeit gegenüber einem Isoparaffin-Lösungsmittel, d. h. gegenüber einem Erdöl-Lösungsmittel, wie es bei der Flüssigentwicklung verwendet wird, aufweist, bei dem nur eine geringe Elution eines CTM durch das Lösungsmittel auftritt und der eine für die praktische Verwendung ausreichend hohe Empfindlichkeit aufweist.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spezifische Beispiele derselben beschrieben, es ist jedoch für den Fachmann auf diesem Gebiet klar, dass verschiedene Änderungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne dass dadurch der Geist und Bereich der vorliegenden Erfindung verlassen werden.

Claims

1. Positiv arbeitender bzw. sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung, dadurch gekennzeichnet, dass er umfasst ein elektrisch leitendes Substrat mit einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die ein Ladungsbildungsmaterial, ein Elektronentransportmaterial und ein organisches Bindemittelharz enthält, das ein Polymer der Formel (I) umfasst:

worin bedeuten:
R₁ und R₂ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder worin R₁ und R₂ in Kombination eine Cycloalkylgruppe bilden können;
R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Arylgruppe oder eine Alkylgruppe; und
m und n jeweils einen Molprozentsatz, der eine Gesamtmenge von 70 bis 95 Mol-% ergibt.

2. Sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht metallfreies Phthalocyanin enthält.

3. Sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht Titanylphthalocyanin enthält.

4. Sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht ein Lochtransportmaterial enthält.

5. Sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtgehalt an Lochtransportmaterial und an Komponente, die den Lochtransport bewirkt, in dem Polymer der Formel (I) größer ist als der Gehalt an dem Elektronentransportmaterial.

6. Sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer der Formel (I) dargestellt wird durch die Formel (II),

worin m und n eine Gesamtmenge von 80 bis 90 Mol-% ergeben.

7. Sich positiv aufladender organischer Einzelschicht-Photorezeptor für die Flüssigentwicklung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an dem Polymer in der lichtempfindlichen Schicht 70 Gew.-% oder mehr beträgt.