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Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen Zusatz
zur Zusatzpatentanmeldung C 9008 IV b /22 a (Auslegeschrift 1019 026)
Gegenstand
des Patents 943 662 ist ein Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen
der allgemeinen Formel
(worin der Rest der 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure noch weitere Substituenten
enthalten kann, A den Rest einer Diazokomponente, B den Rest einer Azokomponente
und x die Zahl 1 oder 2 bedeutet), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1
Mol der Tetrazoverbindung einer 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure in saurem Medium
mit 9. Mol einer zweimal kupplungsfähigen Aminonaphtholsulfonsäure zur Diazoazoverbindung
vereinigt, auf diese eine beliebige Diazoverbindung in neutralem bis schwach alkalischem
Medium einwirken läßt und die so erhaltene Diazodisazoverbindung mit einer beliebigen
Azokomponente vereinigt.
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Gegenstand der Patentanmeldung C 9008 IVb/22a ist die Herstellung
von entsprechend zusammengesetzten Tris- und Polyazofarbstoffen, bei denen an Stelle
der zweimal kupplungsfähigen Aminonaphtholsulfonsäuren eine Diaminosulfonsäure der
Benzolreihe als Mittelkomponente verwendet wird.
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Es wurde nun weiter gefunden, daß man ebenfalls wertvolle neue Tris-
und Polyazofarbstoffe von entsprechender Zusammensetzung erhält, wenn man an Stelle
der in Patentanmeldung C 9008IVb/22a verwendeten zweimal kupplungsfähigen Diaminobenzolsulfonsäuren
als Mittelkomponenten solche zweimal kuppelnde Diaminoverbindungen der Benzolreihe
verwendet, welche keine Sulfonsäuregruppen enthalten.
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Als Komponenten, welche nach der vorliegenden Erfindung als zweimal
kupplungsfähige Mittelkomponenten verwendet werden können, seien folgende angeführt
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol, 1,3-Diamino-4-methoxybenzol,
1-Methylamino-3-aminobenzol, 1-Oxäthylamino-3-aminobenzol, 1,3-Diamino-4-nitrobenzol,
1,3-Diaminobenzol-5-carbonsäure, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol-5-carbonsäure, 1,3-Diamino-2-chlorbenzol-5-carbonsäure.
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Die Diazokomponente A ist zweckmäßig so zu wählen, daß sie eine oder
zwei löslichmachende Gruppen, z. B. Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen, enthält.
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Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Textilfasern aus Baumwolle
oder Kunstseide, insbesondere aber zum Färben von Leder, wobei braune bis schwarzbraune
Färbungen erhalten werden. Sofern die Diazokomponente A eine zur Diazogruppe o-ständige
metallisierbare Gruppe, (-OH, -C 0 0 H, -0 C H3, -0 C H2 - C 0 0 H) oder eine o-Oxy-carboxy-Gruppierung
enthält, werden die Farbstoffe gegebenenfalls in Substanz oder auf der Faser mit
metallabgebenden Mitteln, z. B. mit Kupfer- oder Chromsalzen, behandelt. Gegenüber
den aus der deutschen Patentschrift 855 390 bekannten Trisazofarbstoffen ähnlicher
Zusammensetzung zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch besseres Durchfärben auf
Veloursleder sowie durch bessere Säurebeständigkeit ihrer Lösungen aus.
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Beispiel Etwa 28 kg 4,4'-IDiaminodiphenylamin-2-sulfonsäure werden
tetrazotiert. Zur Tetrazolösung läßt man eine wäßrige Lösung des Chlorhydrats aus
13 kg 1,3-Diamino-4-chlorbenzol laufen. Durch Zugabe von Natriumacetat bis zur kongograuen
Reaktion und anschließend durch Zugabe von Natriumcarbonat bis zur noch schwach
sauren Reaktion wird die Bildung des Diazomonoazofarbstoffs vervollständigt. Er
ist ausgefallen, wird abfiltriert
und wieder mit Eiswasser angerührt,
Dazu läßt man eine aus 25,3 kg 1-Aminobenzol-2,4-disulfönsäure hergestellte Diazolösung
laufen und macht anschließend mit Soda deutlich alkalisch. Sobald die Diazoverbindung
verschwunden ist, gibt man eine Lösung von 13 kg 1,3-Diamino-4-chlorbenzol (in Wasser
und der nötigen Menge Salzsäure) hinzu. Die Reaktion soll am Schluß noch deutlich
alkalisch sein. Durch Anwärmen, Zugabe von Steinsalz und Neutralisieren mit Salzsäure
wird der Trisazofarbstoff abgeschieden. Er bildet nach dem Filtrieren und Trocknen
ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit rotbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Veloursleder in tiefen Dunkelbrauntönen.
Das Durchfärben ist sehr gut: Ein Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften wird er-:
halten, wenn man an Stelle von 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure die entsprechende
-2,3'-disulfonsäure und an Stelle von 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure
einsetzt.
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Die folgende Tabelle gibt als Beispiele eine Reihe weiterer nach dem
vorliegenden Verfahren hergestellter Farbstoffe, die durch ihre Komponenten gekennzeichnet
sind. Als Tetrazokomponente ist dabei in jedem Fall 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure
verwendet.
| Mittelkomponente zweite Diazokomponente End Farbton auf |
| komponente Chromleder I Veloursleder |
| 1,3-Diamino-4-methyl- 1-Aminobenzol-2,4-disul- 1,3-Diamino-
Schwarzbraun Dunkelbraun |
| Benzol fonsäure Benzol |
| desgl. desgl. 1,3-Dioxy- desgl. desgl. |
| Benzol |
| 1,3-Diaminobenzol desgl. 1,3-Diamino- Violettstichig- Violettbraun |
| Benzol dunkelbraun |
| desgl. desgl. 1,3-Dioxy- Violettstichigbraun Blaustichigbraun |
| Benzol |
| desgl. desgl. 1,2-Diamino- Blaustichigdunkel- Violettbraun |
| Benzol braun |
| 1,3-Diamino-4-chlorbenzol desgl. desgl. Gelbstichigmittel-
Havannabraun |
| braun |
| desgl. desgl. 1,3-Diamino- Violettstichig- Violettstichig- |
| Benzol dunkelbraun dunkelbraun |
| desgl. desgl. 1,3-Dioxy- voll Violettstichig- Lebhaftrotbraun |
| Benzol braun |
| 1,3-Diamino-4-chlor- 1-Aminobenzol-4-sulfon- desgl. Dunkelbraun
Braun |
| benzol-5-carbonsäure säure |
| 1,3-Diamino-2-chlor- desgl. desgl. desgl. desgl. |
| benzol-5-carbonsäure |
| 1,3-Diamino-4-methoxy- 1-Aminobenzol-2,4-disul- desgi. Braun
Braun |
| Benzol fonsäure |