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DE102010009903A1 - Verbindungen für elektronische Vorrichtungen - Google Patents

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DE102010009903A1
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Dr. Brocke Constanze
Dr. Pflumm Christof
Dr. Parham Amir Hossain
Dr. Fortte Rocco
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Merck Patent GmbH
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) und deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen sowie elektronische Vorrichtungen, welche diese Verbindungen enthalten. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Lochtransportmaterialien, als Lochinjektionsmaterialien, als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden und/oder als fluoreszierende Dotanden in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet. Weiterhin betrifft die Erfindung die Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) sowie Formulierungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2).

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) und deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen sowie elektronische Vorrichtungen, welche diese Verbindungen enthalten. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Lochtransportmaterialien, als Lochinjektionsmaterialien, als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden und/oder als fluoreszierende Dotanden in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet. Weiterhin betrifft die Erfindung die Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) sowie Formulierungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2).
  • Die Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) werden erfindungsgemäß in elektronischen Vorrichtungen verwendet, bevorzugt in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Der allgemeine Aufbau dieser Vorrichtungen ist beispielsweise in US 4539507 , US 5151629 , EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben.
  • Als Lochtransport- und injektionsmaterialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen sind im Stand der Technik unter anderem Arylaminverbindungen bekannt. Derartige Materialien basierend auf einem Indenofluorengrundgerüst sind beispielsweise in WO 2006/100896 und WO 2006/122630 offenbart.
  • Die im Stand der Technik bekannten lochtransportierenden Materialien weisen jedoch häufig eine geringe Elektronenstabilität auf, was die Lebensdauer elektronischer Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen verringert. Insgesamt sind in Hinblick auf die Effizienz von fluoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen und die Lebensdauer, speziell im Fall blau fluoreszierender Vorrichtungen, weitere Verbesserungen wünschenswert. Verbesserungspotential existiert weiterhin bei der Betriebsspannung der elektronischen Vorrichtungen.
  • Es besteht daher Bedarf an alternativen Verbindungen, welche in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden können und welche bevorzugt eine Verbesserung der oben genannten Leistungsdaten der Vorrichtungen bewirken.
  • Als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden sind im Stand der Technik unter anderem Carbazolderivate, z. B. Bis(carbazolyl)biphenyl, bekannt. Weiterhin bekannt ist die Verwendung von Ketonen ( WO 2004/093207 ), Phosphinoxiden und Sulfonen ( WO 2005/003253 ) als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden. Auch werden Metallkomplexe, beispielsweise BAlq oder Bis[2-(2-benzothiazol)phenolat]zink(II), als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden verwendet.
  • Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden, insbesondere solchen, die eine Verbesserung der Leistungsdaten der elektronischen Vorrichtungen bewirken.
  • Von besonderem Interesse ist weiterhin die Bereitstellung von alternativen Materialien als Matrixkomponenten von Mixed-Matrix-Systemen. Unter einem Mixed-Matrix-System wird im Sinne dieser Anmeldung ein System verstanden, in dem zwei oder mehr verschiedene Matrixverbindungen zusammen mit einer (alternativ auch mehreren) Dotandverbindungen gemischt in einer emittierenden Schicht verwendet werden. Diese Systeme sind insbesondere von Interesse bei phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen. Für detailliertere Informationen wird auf die noch nicht offengelegte Anmeldung DE 10 2009 014 513.3 verwiesen. Als im Stand der Technik bekannte Verbindungen als Matrixkomponenten in Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem CBP (Biscarbazolylbiphenyl) und TCTA (Triscarbazolyltriphenylamin) zu nennen (erste Komponente). Als zweite Komponente sind Verbindungen wie z. B. Benzophenonderivate, Diazaphosphole (siehe die noch nicht offengelegte Anmeldung DE 10 2009 022 858.6 ) und Triazine geeignet. Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen Verbindungen zur Verwendung als Matrixkomponenten in Mixed-Matrix-Systemen. Insbesondere besteht Bedarf an Verbindungen, welche eine Verbesserung der Betriebsspannung und Lebensdauer der elektronischen Vorrichtungen bewirken.
  • In den Anmeldungen WO 2007/031165 und in WO 2006/033563 werden Triarylaminderivate zur Verwendung als funktionelle Materialien in elektronischen Vorrichtungen offenbart. In den Triarylaminverbindungen sind die einzelnen Arylgruppen miteinander auf definierte Weise verbrückt und zusätzlich mit Carbazolderivaten substituiert. Allerdings enthalten die dort offenbarten Verbindungen drei Carbazolgruppen, welche symmetrisch um die zentrale Triarylamingruppe angeordnet sind. Verbrückte Triarylaminderivate werden auch in der der noch nicht offengelegten Anmeldung DE 10 2009 005 290.9 offenbart.
  • Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an funktionellen Materialien, welche bevorzugt Verbesserungen in Bezug auf die Leistungsdaten der elektronischen Vorrichtungen bewirken, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer und die Effizienz der Vorrichtungen.
  • Insbesondere besteht Bedarf an Verbindungen, welche eine hohe Lochmobilität aufweisen. Dies ermöglicht eine geringe Abhängigkeit der Betriebsspannung von der Dicke der Lochtransportschicht, was eine hoch erwünschte Eigenschaft darstellt. Weiterhin besteht Bedarf an oxidations- und temperaturstabilen Verbindungen, da dies die Prozessierbarkeit bei der Verwendung in elektronischen Vorrichtungen verbessert.
  • Die vorliegende Erfindung stellt zur Lösung der oben beschriebenen technischen Aufgabe Verbindungen gemäß Formel (1) und (2) bereit.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit eine Verbindung der Formel (1) oder (2)
    Figure 00040001
    Formel (1)
    Figure 00040002
    Formel (2), wobei für die auftretenden Symbole und Indices gilt:
    W ist bei jedem Auftreten gleich Z, wobei wahlweise eine Einheit umfassend zwei benachbarte Gruppen W durch eine Gruppe gemäß Formel (3) ersetzt sein kann
    Figure 00040003
    Formel (3), wobei die Gruppe gemäß Formel (3) derart angeordnet ist, dass die Bindung zwischen den mit * markierten C-Atomen an den Sechsring des Carbazolderivats ankondensiert ist,
    und wobei in einem Sechsring des Carbazolderivats maximal eine Einheit umfassend zwei benachbarte Gruppen W durch eine Gruppe der Formel (3) ersetzt sein kann;
    X ist ausgewählt aus C(R)2, Si(R)2, NR, PR, P(=O)R, BR, O, S, C=O, C=S, C=NR, S=O und S(=O)2;
    Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus CR und N, oder ist gleich C, wenn an die Gruppe Z ein Substituent gebunden ist;
    L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Gruppe ausgewählt aus C(R)2, Si(R)2, NR, PR, P(=O)R, BR, O, S, C=O, C=S, C=NR, C=C(R)2, S=O, S(=O)2 und CR=CR;
    R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R1)2, C(=O)R1, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1, CR1=C(R1)2, CN, NO2, Si(R1)3, B(OR1)2, OSO2R1, OH, COOR1, CON(R1)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R1C=CR1-, -C≡C-, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein mono- oder polycyclisches aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei zwei oder mehrere Reste R miteinander verknüpft sein können und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können;
    R1 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, C(=O)R2, P(=O)(R2)2, S(=O)R2, S(=O)2R2, CR2=C(R2)2, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, OSO2R2, OH, COOR2, CON(R2)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, -O-, -S-, -COO- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein mono- oder polycyclisches aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei zwei oder mehrere Reste R1 miteinander verknüpft sein können und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können;
    R2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F oder elf aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten R2 auch miteinander verknüpft sein und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
    i ist gleich 0, 1 oder 2, wobei für i = 0 gilt, dass die beiden Gruppen, welche an die mit i indizierte Gruppe binden, direkt miteinander verbunden sind;
    j ist gleich 0, 1 oder 2, wobei für j = 0 gilt, dass die beiden Gruppen, welche an die mit j indizierte Gruppe binden, direkt miteinander verbunden sind;
    k ist gleich 0 oder 1, wobei für k = 0 gilt, dass das Stickstoffatom und der aromatische bzw. heteroaromatische Ring, welche an die mit k indizierte Gruppe binden, direkt miteinander verbunden sind;
    n ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1, wobei die Summe über die Werte der Indices n gleich 1, 2 oder 3 sein kann;
    und wobei weiterhin gilt, dass maximal ein Substituent R ein Carbazolderivat darstellen darf,
    und wobei die folgenden Strukturen ausgenommen sind:
    Figure 00070001
    Figure 00080001
    Figure 00090001
    Figure 00100001
    Figure 00110001
  • Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (annellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, Carbazol, etc., verstanden.
  • Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten R bzw. R1 substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
  • Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10% der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3-hybridisiertes C-, Si-, N- oder O-Atom, ein sp2-hybridisiertes C- oder N-Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über eine oder mehrere Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden.
  • Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5–60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste R und R1 genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo-Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclo-Pentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
  • Es soll der Deutlichkeit halber hervorgehoben werden, dass im Rahmen dieser Anmeldung alternativ zur klassischen Lewis-Schreibweise ein aromatischer bzw. heteroaromatischer Ring durch einen zentralen Kreis im Ring dargestellt werden kann.
  • Figure 00140001
  • Weiter soll an dieser Stelle die in der vorliegenden Anmeldung verwendete Nummerierung des Carbazolgrundgerüsts vorgestellt werden:
    Figure 00140002
  • Unter der Formulierung, dass eine Einheit umfassend zwei benachbarte Gruppen W (Einheit W-W) durch eine Gruppe der Formel (3) ersetzt ist, wird im Sinne dieser Anmeldung verstanden, dass anstelle der beiden benachbarten Gruppen W eine Gruppe der Formel (3) vorliegt
    Figure 00150001
    Formel (3).
  • Dabei nehmen die mit * markierten C-Atome diejenigen Positionen im Sechsring ein, die zuvor von der Einheit W-W besetzt waren. Infolge dessen ist die Bindung zwischen den mit * markierten C-Atomen an den Sechsring, welcher vorher die Einheit W-W enthalten hatte, ankondensiert.
  • Es kann erfindungsgemäß maximal eine Einheit W-W pro Sechsring der erfindungsgemäßen Verbindung durch eine Gruppe der Formel (3) ersetzt sein. Alle anderen Gruppen W in diesem Sechsring sind in diesem Fall gleich Z.
  • Ein Beispiel für eine erfindungsgemäße Verbindung, in der eine Einheit W-W durch eine Gruppe der Formel (3) ersetzt ist, stellt die untenstehende Verbindung gemäß Formel (8) dar.
  • Figure 00150002
    Formel (8)
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist nur eine Einheit W-W in den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) durch eine Gruppe der Formel (3) ersetzt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind alle Gruppen W in Formel (1) oder (2) gleich Z, und keine Einheit W-W ist durch eine Gruppe der Formel (3) ersetzt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen durch die Formeln (4) bis (14) wiedergegeben.
    Figure 00160001
    Figure 00170001
    Figure 00180001
    Formel (14), wobei die auftretenden Symbole und Indices wie oben definiert sind.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass in den Verbindungen gemäß Formel (2) die Bindung der Carbazolgruppe von der 2- oder der 3-Position ausgeht.
  • Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) entsprechen den folgenden Formeln (15) bis (74):
    Figure 00180002
    Figure 00190001
    Figure 00200001
    Figure 00210001
    Figure 00220001
    Figure 00230001
    Figure 00240001
    Figure 00250001
    Figure 00260001
    Figure 00270001
    wobei die auftretenden Symbole und Indices wie oben definiert sind.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Z gleich CR oder, wenn an die Gruppe Z ein Substituent gebunden ist, gleich C. Diese Bevorzugung gilt für alle Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verbindungen.
  • Es ist weiterhin bevorzugt, dass L bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus C(R)2, NR, O, S, C=O, C=NR, S=O, S(=O)2 und CR=CR. Besonders bevorzugt ist L ausgewählt aus C(R)2, NR, O, S, S=O und S(=O)2. Ganz besonders bevorzugt ist L ausgewählt aus CR2 und NR.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist X ausgewählt aus C(R)2, NR, O, S, C=O, C=NR, S=O und S(=O)2. Besonders bevorzugt ist X ausgewählt aus C(R)2, NR, O, S, S=O und S(=O)2. Ganz besonders bevorzugt ist X ausgewählt aus CR2 und NR.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist k gleich 1.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist i gleich 0 oder 1.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist j gleich 0 oder 1.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Summe über die Werte der Indices n gleich 1 oder 2.
  • in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Verbindungen gemäß Formel (1) und (2) nur eine einzige Carbazolgruppe. Dabei soll definitionsgemäß in diesem Zusammenhang ein kondensiertes heteroaromatisches Ringsystem wie z. B. Indenocarbazol oder Indolocarbazol als eine einzige Carbazolgruppe zählen.
  • Gemäß der oben angegebenen Maßgabe gilt für die erfindungsgemäßen Verbindungen, dass maximal ein Substituent R eine Carbazolgruppe darstellen darf. in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt kein Rest R in den erfindungsgemäßen Verbindungen ein Carbazolderivat dar. Unter einem Carbazolderivat wird in diesem Zusammenhang ein beliebig substituiertes Carbazol verstanden.
  • Bevorzugt ist der Rest R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus H, D, F, CN, Si(R1)3, N(R1)2 oder einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R1C=CR1-, Si(R1)2, C=O, C=NR1, -NR1-, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1-ersetzt sein können, oder einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehrere Reste R miteinander verknüpft sein können und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können.
  • Bevorzugt ist der Rest R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus H, D, F, CN, Si(R2)3, N(R2)2 oder einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R2C=CR2-, Si(R2)2, C=O, C=NR2, -NR2-, -O-, -S-, -COO- oder -CONR2-ersetzt sein können, oder einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehrere Reste R1 miteinander verknüpft sein können und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Reste R nicht miteinander verknüpft und bilden kein Ringsystem.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Reste R1 nicht miteinander verknüpft und bilden kein Ringsystem.
  • Die oben genannten allgemeinen und bevorzugten Ausführungsformen sind erfindungsgemäß beliebig miteinander kombinierbar.
  • Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen werden in der folgenden Tabelle gegeben:
    Figure 00300001
    Figure 00310001
    Figure 00320001
    Figure 00330001
    Figure 00340001
    Figure 00350001
    Figure 00360001
    Figure 00370001
    Figure 00380001
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach dem Fachmann bekannten Syntheseschritten, wie z. B. Bromierung, Suzuki-Kupplung, Hartwig-Buchwald-Kupplung, etc., hergestellt werden.
  • Im Folgenden sollen Beispiele für Synthesewege gezeigt werden, die zu den erfindungsgemäßen Verbindungen führen. Der Rest R ist dabei wie obenstehend definiert. Schema 1
    Figure 00380002
  • In Schema 1 wird das gezeigte Carbazol-Derivat (CAS 1028647-93-9) zunächst in einer Buchwald-Kupplung mit einem Carbonsäureestersubstituierten Arylamin umgesetzt. Anschließend erfolgt eine Cyclisierungsreaktion nach Addition von zwei Gruppen R durch ein lithiumorganisches Reagenz. Dadurch wird die Verbrückung über eine bivalente Gruppe -C(R)2- eingeführt. Anschließend kann ein Substituent an der freien Aminofunktion des entstandenen Piperidinderivats über eine Buchwald-Kupplung eingeführt werden.
  • Weitgehend analog verläuft die Synthese von N-Aryl-substituierten Carbazolderivaten, die in Schema 2 gezeigt wird. Ausgangsverbindung ist das untenstehend gezeigte N-Aryl-Carbazolderivat (CAS 212385-73-4). Schema 2
    Figure 00390001
  • Die bivalente verbrückende Gruppe C(R)2 kann in den erfindungsgemäßen Verbindungen auch an anderer Position lokalisiert sein. Ein Beispiel dafür liefert Schema 3a. Dazu wird direkt von einem 9,10-Dihydroacridinderivat ausgegangen, welches mit einem in 3-Position bromsubstituierten Carbazol in einer Buchwald-Kupplung umgesetzt werden kann. Alternativ kann die Umsetzung auch mit einem N-Aryl-substituierten Carbazol erfolgen, wie Schema 3b zeigt.
  • Schema 3
    Figure 00400001
  • Auch mehrfach mit bivalenten Gruppen verbrückte Arylaminderivate können mit den gezeigten Carbazolderivaten umgesetzt werden. Dadurch werden erfindungsgemäße Verbindungen erhalten, in denen zwei oder drei Gruppen L vorhanden sind. Die Synthese zweier solcher Vorstufen, welche zwei Gruppen L enthalten, ist in Schema 4a und b gezeigt. Schema 4
    Figure 00400002
    Figure 00410001
  • Die bivalenten Gruppen -C(R)2- werden in diesem Fall erneut durch Addition von Lithiumorganylverbindungen an die aromatische Carbonsäureestergruppe und anschließende säurekatalysierte Cyclisierung erhalten.
  • Die Synthese von Triarylaminverbindungen, welche drei verbrückende Gruppen L (beispielsweise -CR2- und -O-) enthalten, ist in der Anmeldung WO 2007/031165 offenbart.
  • Schema 5a zeigt die Synthese von erfindungsgemäßen Verbindungen ausgehend von der in Schema 4a gezeigten doppeltverbrückten Triarylaminvorstufe. Schemata 5b und 5c zeigen analog die Synthese von erfindungsgemäßen Verbindungen ausgehend von der in Schema 4 gezeigten doppeltverbrückten Triarylaminvorstufe bzw. ausgehend von Triarylaminverbindungen, welche drei verbrückende Gruppen L enthalten. Dabei werden Suzuki-Kupplungsreaktionen eingesetzt, die von Boronsäure-substituierten Carbazolderivaten ausgehen. Dem Fachmann sind Verfahren für die Synthese von Boronsäurederivaten aus den entsprechenden bromsubstituierten Derivaten bekannt. Schema 5
    Figure 00420001
    Figure 00430001
  • Anstelle der in den vorangegangenen Schemata eingesetzten Carbazolderivate können auch die entsprechenden Indeno- bzw. Indolocarbazolderivate verwendet werden.
  • Beispiele für entsprechende Indeno- und Indolocarbazolderivate sind in untenstehendem Schema 6 gezeigt. Schema 6
    Figure 00430002
  • Die Synthese von Indenocarbazolderivaten, die als Zwischenstufen in der Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, ist unter anderem in den noch nicht offengelegten Anmeldungen DE 10 2009 005 288.7 , DE 10 2009 023 155.2 und DE 10 2009 031 021.5 beschrieben. Des Weiteren kann die Synthese der Indeno- bzw. Indolocarbazolderivate literaturbekannt sein, wie zum Beispiel beim links in Schema 6 abgebildeten Indolocarbazol (CAS 222044-88-4 für nicht bromiertes Derivat).
  • Die Indeno- und Indolocarbazol-basierten erfindungsgemäßen Verbindungen können prinzipiell auf denselben Synthesewegen wie die entsprechenden Carbazol-basierten erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt werden, indem die als Intermediate dienenden Carbazolderivate durch entsprechende Indeno- bzw. Indolocarbazolderivate ersetzt werden (vgl. Schemata 1–5).
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2), umfassend mindestens eine Kupplungsreaktion zur Verknüpfung des Molekülteils umfassend die Carbazolgruppe mit dem Molekülteil umfassend die Arylaminogruppe. In einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens wird eine Suzuki-, Hartwig-Buchwald-, Stille- oder Yamamoto-Kupplung zur Verknüpfung der beiden Molekülteile eingesetzt. Besonders bevorzugte Ausführungsformen von Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind die in den obenstehenden Schemata dargestellten Verfahren.
  • Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, Iod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (1) oder (2) mit R substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (1) oder (2) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (1) oder (2) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein. Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (1) oder (2) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) beschrieben.
  • Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 00/22026 ), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020 , EP 894107 oder WO 06/061181 ), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552 ), Carbazolen (z. B. gemäß WO 04/070772 oder WO 04/113468 ), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136 ), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 05/014689 oder WO 07/006383 ), cis- und trans-Indenofluorenen (z. B. gemäß WO 04/041901 oder WO 04/113412 ), Ketonen (z. B. gemäß WO 05/040302 ), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 05/104264 oder WO 07/017066 ) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 07/068325 ) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 06/003000 ), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.
  • Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.
  • Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (1) oder (2) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
    • (A) SUZUKI-Polymerisation;
    • (B) YAMAMOTO-Polymerisation;
    • (C) STILLE-Polymerisation; und
    • (D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
  • Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 03/048225 , WO 2004/037887 und WO 2004/037887 , im Detail beschrieben.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1–3), 127–36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403–458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62–6; WO 02/067343 A1 und WO 2005/026144 A1 .
  • Gegenstand der Erfindung sind auch Formulierungen enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (1) oder (2) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen finden beispielsweise bei der Herstellung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen Verwendung, die in einem folgenden Abschnitt näher beschrieben wird.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und in unterschiedlichen Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eingesetzt.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) in elektronischen Vorrichtungen. Dabei sind die elektronischen Vorrichtungen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht, eine Lochtransportschicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) enthält.
  • Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Lagers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Lager) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
  • Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues und gelbes, orange oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei mindestens eine dieser Schichten mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) enthält und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 05/011013 ). Alternativ und/oder zusätzlich können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch in der Lochtransportschicht vorhanden sein. Ebenso eignen sich für weiße Emission Emitter, welche breitbandige Emissionsbanden aufweisen und dadurch weiße Emission zeigen.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende Dotanden eingesetzt wird. Dabei kann die Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder in der emittierenden Schicht verwendet werden. Die Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) kann aber auch erfindungsgemäß in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere fluoreszierende Dotanden eingesetzt werden.
  • Als phosphoreszierende Dotanden (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Cu enthalten.
  • Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.
  • Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655 , WO 01/41512 , WO 02/02714 , WO 02/15645 , EP 1191613 , EP 1191612 , EP 1191614 , WO 05/033244 , WO 05/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen einsetzen.
  • Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitterverbindungen können weiterhin der folgenden Tabelle entnommen werden:
    Figure 00500001
    Figure 00510001
    Figure 00520001
    Figure 00530001
    Figure 00540001
    Figure 00550001
    Figure 00560001
    Figure 00570001
    Figure 00580001
    Figure 00590001
    Figure 00600001
    Figure 00610001
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) als Lochtransportmaterial eingesetzt. Die Verbindungen werden dann bevorzugt in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Lochinjektionsschicht eingesetzt. Eine Lochinjektionsschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die direkt an die Anode angrenzt. Eine Lochtransportschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die zwischen der Lochinjektionsschicht und der Emissionsschicht liegt. Die Lochtransportschicht kann direkt an die Emissionschicht angrenzen. Wenn die Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) als Lochtransportmaterial oder als Lochinjektionsmateriai verwendet werden, kann es bevorzugt sein, wenn sie mit Elektronenakzeptor-Verbindungen dotiert sind, beispielsweise mit F4-TCNQ oder mit Verbindungen, wie sie in EP 1476881 oder EP 1596445 beschrieben werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) als Lochtransportmaterial in Kombination mit einem Hexaazatriphenylenderivat wie in US 2007/0092755 beschrieben verwendet. Besonders bevorzugt wird das Hexaazatriphenylenderivat dabei in einer eigenen Schicht eingesetzt. Wird die Verbindung gemäß Formel (1) oder (2) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d. h. in einem Anteil von 100% in der Lochtransportschicht eingesetzt werden oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen in der Lochtransportschicht eingesetzt werden.
  • In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der Formel (1) oder (2) als Matrixmaterial in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, eingesetzt.
  • Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist.
  • Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%. Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
  • Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1:10 bis 1:1 vorhanden sein, bevorzugt in einem Verhältnis von 1:4 bis 1:1. Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere Dotanden umfassen. Die Dotandverbindung bzw. die Dotandverbindungen zusammen haben erfindungsgemäß einen Anteil von 0.1 bis 50.0 Vol.-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 0.5 bis 20.0 Vol.-% an der Gesamtmischung. Entsprechend haben die Matrixkomponenten zusammen einen Anteil von 50.0 bis 99.9 Vol-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 80.0 bis 99.5 Vol.-% an der Gesamtmischung.
  • Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt.
  • Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed-Matrix-Systems eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 04/013080 , WO 04/093207 , WO 06/005627 oder der nicht offen gelegten Anmeldung DE 10 2008 033 943.1 , Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 05/039246 , US 2005/0069729 , JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 08/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 07/063754 oder WO 08/056746 , Azacarbazoiderivate, z. B. gemäß EP 1617710 , EP 1617711 , EP 1731584 , JP 2005/347160 , bipolare Matrixmaterialien, Z. B. gemäß WO 07/137725 , Silane, z. B. gemäß WO 05/111172 , Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 06/117052 , Triazinderivate, Z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 10 2008 036 982.9 , WO 07/063754 oder WO 08/056746 , Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 09/062578 , Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 10 2008 056 688.8 , Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 10 2009 022 858.6 , oder Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 10 2009 023 155.2 .
  • Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Mixed-Matrix-Systemen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen sind die in der obenstehenden Tabelle aufgeführten phosphoreszierenden Dotanden.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die die Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) als emittierende Materialien in einer emittierenden Schicht eingesetzt. Die Verbindungen sind insbesondere dann als emittierende Verbindungen geeignet, wenn sie mehrere Diarylamino-Gruppen enthalten. Insbesondere bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in diesem Fall als grüne oder blaue Emitter verwendet.
  • Bevorzugte Matrixmaterialien zur Verwendung in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als fluoreszierende Emitter sind in einem der folgenden Abschnitte aufgeführt.
  • Im Folgenden werden die in den erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen für die jeweiligen Funktionen bevorzugt eingesetzten Materialien aufgeführt.
  • Bevorzugte fluoreszierende Emittermaterialien sind ausgewählt aus der Klasse der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Arylamine. Unter einem Monostyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Die Styrylgruppen sind besonders bevorzugt Stilbene, die auch noch weiter substituiert sein können. Entsprechende Phosphine und Ether sind in Analogie zu den Aminen definiert. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte Emittermaterialien sind gewählt aus Indenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 06/122630 , Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 08/006449 , und Dibenzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 07/140847 . Beispiele für Emittermaterialien aus der Klasse der Styrylamine sind substituierte oder unsubstituierte Tristilbenamine oder die Emittermaterialien, die in WO 06/000388 , WO 06/058737 , WO 06/000389 , WO 07/065549 und WO 07/115610 beschrieben sind. Weiterhin bevorzugt sind die in der nicht offen gelegten Anmeldung DE 10 2008 035 413.9 offenbarten kondensierten Kohlenwasserstoffe.
  • Weiterhin bevorzugt sind als Emittermaterialien die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2).
  • Geeignete Emittermaterialien sind weiterhin die in der folgenden Tabelle abgebildeten Strukturen, sowie die in JP 06/001973 , WO 04/047499 , WO 06/098080 , WO 07/065678 , US 2005/0260442 und WO 04/092111 offenbarten Derivate dieser Strukturen.
  • Figure 00660001
  • Figure 00670001
  • Figure 00680001
  • Figure 00690001
  • Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, kommen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 04/081017 ), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 04/058911 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 05/084081 und WO 05/084082 ), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 06/048268 ), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 06/117052 ) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 08/145239 ). Weiterhin kommen als Matrixmaterialien bevorzugt die erfindungsgemäßen Verbindungen in Frage. Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind außer den erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind außer den erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
  • Geeignete Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, sind beispielsweise die in der folgenden Tabelle abgebildeten Materialien, sowie Derivate dieser Materialien, wie sie in WO 04/018587 , WO 08/006449 , US 5935721 , US 2005/0181232 , JP 2000/273056 , EP 681019 , US 2004/0247937 und US 2005/0211958 offenbart werden.
  • Figure 00700001
  • Figure 00710001
  • Figure 00720001
  • Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht oder in der Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953–1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
  • Als Kathode der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc,). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder Al, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
  • Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Ein bevorzugter Aufbau verwendet eine transparente Anode. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
  • Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10–5 mbar, bevorzugt kleiner 10–6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10–7 mbar.
  • Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10–5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen.
  • Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
  • Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (1) oder (2) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z. B. Lichttherapie) eingesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine gute Lochbeweglichkeit aus. Bei Verwendung in einer Lochtransportschicht zeigen die Verbindungen daher eine geringe Abhängigkeit der Betriebsspannung von der Dicke der Lochtransportschicht.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich weiterhin durch eine hohe Oxidations- und Temperaturstabilität aus, was die Prozessierbarkeit und die Lebensdauer der elektronischen Vorrichtungen enthaltend die Materialien positiv beeinflusst.
  • Weiterhin eignen sich die Verbindungen sehr gut zum Einsatz als Matrixmaterialien in Mixed-Matrix-Systemen. Sie führen dabei bevorzugt zu einer Herabsetzung der Betriebsspannung und zu einer Verlängerung der Lebensdauer der elektronischen Vorrichtungen.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen bewirken zusammenfassend bei der Verwendung in elektronischen Vorrichtungen einen oder mehrere der oben genannten Vorteile, nämlich eine Erhöhung der Effizienz der Vorrichtung, eine Verlängerung der Lebensdauer und/oder eine Verringerung der Betriebsspannung.
  • Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.
  • Anwendungsbeispiele
  • A) Synthesebeispiele
  • Die nachfolgenden Synthesen wurden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre durchgeführt. Die Edukte wurden von den Firmen ALDRICH bzw. ABCR bezogen. Beispiel 1: Synthese von 10-Biphenyl-4-yl-9,9-dimethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9,10-dihydroacridin
    Figure 00760001
  • a) 2-(4-(9-Phenyl-9H-carbazol-3-yl)-phenylamino]benzoesäuremethylester
  • Eine Lösung aus 3-(4-Bromphenyl)-9-phenyl-9H-carbazol (CAS 1028647-93-9, 31.0 g, 78 mmol) und Methylanthranilat (10.1 mL, 78 mmol) in entgastem Toluol (300 ml) wird mit Cäsiumcarbonat (25.4 g, 78 mmol), Palladiumacetat (0.9 g, 4 mmol) und Xantphos (1.5 g, 8 mmol) versetzt und 8 h unter Rückfluss erhitzt. Die ausgefallenen Salze werden abfiltriert und die Mutterlauge im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Chloroform soxhlettiert und anschließend aus Toluol umkristallisiert. Ausbeute: 26.0 g (55 mmol), 71% d. Th., farbloser Feststoff.
  • b) 9,9-Dimethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9,10-dihydroacridin
  • Eine Suspension aus wasserfreiem Cer(III)chlorid (15.0 g, 61 mmol) in getrocknetem Tetrahydrofuran (400 mL) wird portionsweise mit 2-[4-(9-Phenyl-9H-carbazol-3-yl)-phenylamino]benzoesäuremethylester (26.0 g, 55 mmol) versetzt. Anschließend wird bei 0°C eine 3 M Lösung aus Methylmagnesiumchlorid in Tetrahydrofuran (56.2 mL, 169 mmol) zugetropft und 20 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird unter Eiskühlung mit 25%iger Essigsäure (ca. 55 mL) neutralisiert und mit dest. Wasser und Essigsäureethylester verdünnt. Die wässrige Phase wird mit Essigsäureethylester extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Dichlormethan (100 mL) gelöst und innerhalb von 20 min zu einer Lösung aus Polyphosphorsäure (43.4 g, 376 mmol) und Methansulfonsäure (24.9 mL, 379 mmol) in Dichlormethan (100 mL) getropft. Das Reaktionsgemisch wird 1 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Essigsäureethylester aufgenommen, mit dest. Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wird in Essigsäureethylester/Dichlormethan (15/1) gelöst, über basisches Aluminiumoxid filtriert und durch Umkristallisation aus Essigsäureethylester gereinigt. Ausbeute: 18.7 g (42 mmol), 75% d. Th., farbloser Feststoff.
  • c) 10-Biphenyl-4-yl-9,9-dimethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9,10-dihydroacridin
  • Eine Lösung aus 9,9-Dimethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9,10-dihydroacridin (18.0 g, 40 mmol) und 4-Brombiphenyl (9.3 g, 40 mmol) in entgastem Toluol (250 mL) wird mit Cäsiumcarbonat (26.0 g, 80 mmol), Palladiumacetat (0.4 g, 2 mmol) und Xantphos (0.8 g, 4 mmol) versetzt und 8 h unter Rückfluss erhitzt. Die ausgefallenen Salze werden abfiltriert und die Mutterlauge im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol soxhlettiert. Das Rohprodukt wird anschließend vier Mal aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 × 10–5 mbar, T = 290°C) gereinigt.
    Ausbeute: 8.6 g (14 mmol), 36% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 2: Synthese von 10-Biphenyl-4-yl-2-(4-carbazol-9-yl-phenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridin
    Figure 00780001
  • 10-Biphenyl-4-yl-2-(4-carbazol-9-yl-phenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridin wird in Analogie zu Beispiel 1 ausgehend von 9-(4'-Brom[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9H-carbazol (CAS 212385-73-4) und Methylanthranilat in drei Stufen hergestellt.
    Ausbeute nach Sublimation: 7.2 g (12 mmol), 37% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 3: Synthese von 9,9-Diphenyl-10-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9,10-dihydroacridin
    Figure 00780002
  • Eine Lösung aus 9,10-Dihydro-9,9-diphenylacridin (CAS 20474-15-1, 15.7 g, 47 mmol) und 3-Brom-9-phenyl-9H-carbazol (CAS 1153-85-1, 15.1 g, 47 mmol) in entgastem Toluol (300 ml) wird mit Cäsiumcarbonat (30.6 g, 94 mmol), Palladiumacetat (0.5 g, 2 mmol) und Xantphos (0.9 g, 5 mmol) versetzt und 8 h unter Rückfluss erhitzt. Die ausgefallenen Salze werden abfiltriert und die Mutterlauge im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol soxhlettiert. Das Rohprodukt wird anschließend drei Mal aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 × 10–5 mbar, T = 280°C) gereinigt.
    Ausbeute: 10.5 g (18 mmol), 38% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 4: Synthese von 9,9-Dimethyl-10-[4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-phenyl]-9,10-dihydroacridin
    Figure 00790001
  • 9,9-Dimethyl-10-[4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-phenyl]-9,10-dihydroacridin wird in Analogie zu Beispiel 3 ausgehend von 3-(4-Bromphenyl)-9-phenyl-9H-carbazol (CAS 1028647-93-9) und 9,10-Dihydro-9,9-dimethylacridin (CAS 6267-02-3) hergestellt.
    Ausbeute nach Sublimation: 9.6 g (18 mmol), 36% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 5: Synthese von 10-[4-(3,6-Di-tert-butyl-carbazol-9-yl)-phenyl]-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridin
    Figure 00790002
  • 10-[4-(3,6-Di-tert-butyl-carbazol-9-yl)-phenyl]-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridin wird in Analogie zu Beispiel 3 ausgehend von 9-(4-Bromphenyl)-3,6-bis-tert-butyl-9H-carbazol (CAS 601454-33-5) und 9,10-Dihydro-9,9-dimethylacridin (CAS 6267-02-3) hergestellt.
    Ausbeute nach Sublimation: 11.2 g (20 mmol), 39% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 6: Synthese von 10-(4'-Carbazol-9-yl-biphenyl-4-yl)-9,9-diphenyl-9,10-dihydroacridin
    Figure 00800001
  • 10-(4'-Carbazol-9-yl-biphenyl-4-yl)-9,9-diphenyl-9,10-dihydroacridin wird in Analogie zu Beispiel 3 ausgehend von 9-(4'-Brom[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9H-carbazol (CAS 212385-73-4) und 9,10-Dihydro-9,9-diphenylacridin (CAS 20474-15-1) hergestellt.
    Ausbeute nach Sublimation: 8.7 g (13 mmol), 34% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 7: Synthese von 5,5,9,9-Tetramethyl-3-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
    Figure 00800002
  • a) 2-[(4-Bromphenyl)-phenylamino]-isophthalsäuredimethylester
  • Eine Lösung von 2-Diphenylamino-isophthalsäuredimethylester (CAS 6613147-3, 80 g, 221 mmol) in Chloroform (2000 mL) wird bei 0°C unter Lichtausschluss portionsweise mit N-Bromsuccinimid (35.4 g, 199 mmol) versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktion wird durch Zugabe von Natriumsulfit-Lösung beendet und weitere 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Nach Phasentrennung wird die organische Phase mit Wasser gewaschen und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Essigsäureethylester gelöst und über Kieselgel filtriert. Anschließend wird das Rohprodukt aus Heptan umkristallisiert. Ausbeute: 57.2 g (129 mmol), 65% d. Th., farbloser Feststoff.
  • b) 3-Brom-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
  • Eine Suspension aus wasserfreiem Cer(III)chlorid (35.0 g, 142 mmol) in getrocknetem Tetrahydrofuran (800 mL) wird portionsweise mit 2-[(4-Bromphenyl)-phenylamino]-isophthalsäuredimethylester (57.0 g, 129 mmol) versetzt. Anschließend wird bei 0°C eine 3 M Lösung aus Methylmagnesiumchlorid in Tetrahydrofuran (129.0 mL, 387 mmol) zugetropft und 20 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird unter Eiskühlung mit 25%iger Essigsäure (ca. 120 mL) neutralisiert und mit dest. Wasser und Essigsäureethylester verdünnt. Die wässrige Phase wird mit Essigsäureethylester extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Dichlormethan (200 mL) gelöst und innerhalb von 20 min zu einer Lösung aus Polyphosphorsäure (101.1 g, 877 mmol) und Methansulfonsäure (57.5 mL, 877 mmol) in Dichlormethan (200 mL) getropft. Das Reaktionsgemisch wird 1 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Essigsäureethylester aufgenommen, mit dest. Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Essigsäureethylester gelöst und über basisches Aluminiumoxid filtriert. Anschließend wird das Rohprodukt aus Essigsäureethylester umkristallisiert. Ausbeute: 39.6 g (98 mmol), 76% d. Th., farbloser Feststoff.
  • c) 5,5,9,9-Tetramethyl-3-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
  • (9-Phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronsäure (CAS 854952-58-2, 33.0 g, 115 mmol), 3-Brom-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen (39.0 g, 96 mmol) und Kaliumphosphat-Monohydrat (66.3 g, 288 mmol) werden in einer Mischung aus 300 ml dest. Wasser, 200 mL Toluol und 100 mL Dioxan vorgelegt und 30 min mit N2 gesättigt. Anschließend wird Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (3.3 g, 3 mmol) zugegeben, und das Gemisch wird für 3 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Verdünnen mit Toluol wird die organische Phase abgetrennt, zwei Mal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol soxhlettiert. Das Rohprodukt wird anschließend vier Mal aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 × 10–5 mbar, T = 290°C) gereinigt. Ausbeute: 17.6 g (31 mmol), 32% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 8: Synthese von 3-(4-Carbazol-9-yl-phenyl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
    Figure 00820001
  • 3-(4-Carbazol-9-yl-phenyl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen wird in Analogie zu Beispiel 7c) ausgehend von 3-Brom-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen und [4-(Carbazol-9-yl)phenyl]boronsäure (CAS 419536-33-7) hergestellt.
    Ausbeute nach Sublimation: 9.4 g (17 mmol), 37% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 9: Synthese von 5,5,9,9-Tetramethyl-7-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
    Figure 00830001
  • a) 7-Brom-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
  • Eine Lösung von 5,5,9,9-Tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen (CAS 52066-62-3, 50 g, 154 mmol) in Chloroform (1000 ml) wird bei 0°C unter Lichtausschluss portionsweise mit N-Bromsuccinimid (24.7 g, 139 mmol) versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktion wird durch Zugabe von Natriumsulfit-Lösung beendet und weitere 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Nach Phasentrennung wird die organische Phase mit Wasser gewaschen und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Essigsäureethylester gelöst und über Kieselgel filtriert. Anschließend wird das Rohprodukt aus Heptan umkristallisiert. Ausbeute: 35.6 g (88 mmol), 63% d. Th., farbloser Feststoff.
  • b) 5,5,9,9-Tetramethyl-7-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
  • (9-Phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronsäure (CAS 854952-58-2, 29.9 g, 104 mmol), 7-Brom-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen (35.0 g, 87 mmol) und Kaliumphosphat-Monohydrat (60.1 g, 261 mmol) werden in einer Mischung aus 300 ml dest. Wasser, 200 mL Toluol und 100 mL Dioxan vorgelegt und 30 min mit N2 gesättigt. Anschließend wird Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (3.0 g, 3 mmol) zugegeben, und das Gemisch wird für 3 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Verdünnen mit Toluol wird die organische Phase abgetrennt, zwei Mal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol soxhlettiert. Das Rohprodukt wird anschließend vier Mal aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 × 10–5 mbar, T = 290°C) gereinigt. Ausbeute: 17.0 g (30 mmol), 34% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 10: Synthese von 7-(4-Carbazol-9-yl-phenyl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
    Figure 00840001
  • 7-(4-Carbazol-9-yl-phenyl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen wird in Analogie zu Beispiel 9b) ausgehend von 7-Brom-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen und [4-(Carbazol-9-yl)phenyl]boronsäure (CAS 419536-33-7) hergestellt.
    Ausbeute nach Sublimation: 10.3 g (18 mmol), 34% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 11: Synthese von 4,4,8,8,12,12-Hexamethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-4H,8H,12H-12c-azadibenzo[cd,mn]pyren
    Figure 00850001
  • (9-Phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronsäure (CAS 854952-58-2, 31.0 g, 108 mmol), 2-Brom-4,4,8,8,12,12-hexamethyl-4H,8H,12H-12c-azadibenzo[cd,mn]pyren (40.0 g, 90 mmol) und Kaliumphosphat-Monohydrat (62.2 g, 270 mmol) werden in einer Mischung aus 300 mL dest. Wasser, 200 mL Toluol und 100 mL Dioxan vorgelegt und 30 min mit N2 gesättigt. Anschließend wird Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (3.1 g, 3 mmol) zugegeben, und das Gemisch wird für 3 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Verdünnen mit Toluol wird die organische Phase abgetrennt, zwei Mal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol soxhlettiert. Das Rohprodukt wird anschließend drei Mal aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 × 10–5 mbar, T = 295°C) gereinigt.
    Ausbeute: 15.8 g (26 mmol), 29% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 12: Synthese von 2,6-Di-tert-butyl-10-(4-carbazol-9-yl-phenyl)-4,4,8,8,12,12-hexamethyl-4H,8H,12H-12c-azadibenzo[cd,mn]pyren
    Figure 00850002
  • 2,6-Di-tert-butyl-10-(4-carbazol-9-yl-phenyl)-4,4,8,8,12,12-hexamethyl-4H,8H,12H-12c-azadibenzo[cd,mn]pyren wird in Analogie zu Beispiel 11 ausgehend von 2-Brom-6,10-di-tert-butyl-4,4,8,8,12,12-hexamethyl-4H,8H,12H-12c-azadibenzo[cd,mn]pyren (CAS 1097721-82-8) und [4-(Carbazol-9-yl)phenyl]boronsäure (CAS 419536-33-7) hergestellt. Ausbeute nach Sublimation: 7.8 g (11 mmol), 27% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 13: Synthese von 3-(10-Biphenyl-4-yl-12,12-dimethyl-10,12-dihydro-10-azaindeno[2,1-b]fluoren-7-yl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
    Figure 00860001
  • a) 5,5,9,9-Tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen-3-boronsäure
  • Eine Lösung von 3-Brom-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen (Beispiel 7b, 50.0 g, 124 mmol) in trockenem Tetrahydrofuran (600 mL) wird bei –75°C langsam mit 74.5 mL (149 mmol) einer 2 M Lösung von n-Butyllithium in Cyclohexan versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 1 h bei –75°C gerührt, mit 27.6 mL (248 mmol) Trimethylborat versetzt und über Nacht auf Raumtemperatur erwärmt. Zur Aufarbeitung wird mit Essigsäureethylester/dest. Wasser/Eisessig (6/2/1) verdünnt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit dest. Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum erhaltene Rohprodukt wird ohne weitere Aufreinigung in der nächsten Stufe eingesetzt. Ausbeute: 39.9 g (108 mmol), 87% d. Th., farbloser Feststoff.
  • b) 3-(10-Biphenyl-4-yl-12,12-dimethyl-10,12-dihydro-10-azaindeno[2,1-b]fluoren-7-yl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
  • 5,5,9,9-Tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen-3-boronsäure (20.0 g, 54 mmol), 10-Biphenyl-4-yl-7-brom-12,12-dimethyl-10,12-dihydro-10-azaindeno[2,1-b]fluoren (s. noch nicht offengelegte DE 10 2009 023 155.2 , 23.2 g, 45 mmol) und Kaliumphosphat-Monohydrat (31.1 g, 135 mmol) werden in einer Mischung aus 150 mL dest. Wasser, 100 mL Toluol und 50 mL Dioxan vorgelegt und 30 min mit N2 gesättigt. Anschließend wird Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (1.6 g, 1 mmol) zugegeben, und das Gemisch wird für 3 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Verdünnen mit Toluol wird die organische Phase abgetrennt, zwei Mal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol soxhlettiert. Das Rohprodukt wird anschließend fünf Mal aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 × 10–5 mbar, T = 320°C) gereinigt. Ausbeute: 10.9 g (14 mmol), 32% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff. Beispiel 14: Synthese von 3-(11,12-Diphenyl-11,12-dihydro-11,12-diazaindeno[2,1-a]fluoren-3-yl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
    Figure 00880001
  • a) 3-Brom-(11,12-diphenyl-11,12-dihydro-11,12-diazaindeno[2,1-a]fluoren
  • Eine Lösung von 11,12-Diphenyl-11,12-dihydro-11,12-diazaindeno[2,1-a]fluoren (CAS 222044-88-4, 40 g, 98 mmol) in Chloroform (800 ml) wird bei 0°C unter Lichtausschluss portionsweise mit N-Bromsuccinimid (15.7 g, 88 mmol) versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktion wird durch Zugabe von Natriumsulfit-Lösung beendet und weitere 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Nach Phasentrennung wird die organische Phase mit Wasser gewaschen und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Essigsäureethylester gelöst und über Kieselgel filtriert. Anschließend wird das Rohprodukt aus Heptan umkristallisiert. Ausbeute: 28.3 g (58 mmol), 66% d. Th., farbloser Feststoff.
  • b) 3-(11,12-Diphenyl-11,12-dihydro-11,12-diazaindeno[2,1-a]fluoren-3-yl)-5,5,9,9-tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen
  • 5,5,9,9-Tetramethyl-5H,9H-13b-azanaphtho[3,2,1-de]anthracen-3-boronsäure (Beispiel 13a, 19.0 g, 51 mmol), 3-Brom-(11,12-diphenyl-11,12-dihydro-11,12-diazaindeno[2,1-a]fluoren (21.0 g, 43 mmol) und Kaliumphosphat-Monohydrat (29.7 g, 129 mmol) werden in einer Mischung aus 150 mL dest. Wasser, 100 mL Toluol und 50 mL Dioxan vorgelegt und 30 min mit N2 gesättigt. Anschließend wird
    Tetrakis(triphenyiphosphin)palladium (1.5 g, 1 mmol) zugegeben, und das Gemisch wird für 3 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Verdünnen mit Toluol wird die organische Phase abgetrennt, zwei Mal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol soxhlettiert. Das Rohprodukt wird anschließend fünf Mal aus Toluol umkristallisiert und durch zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 5 × 10–5 mbar, T = 315°C) gereinigt.
    Ausbeute: 9.5 g (13 mmol), 30% d. Th., Reinheit > 99.9% laut HPLC, farbloser Feststoff.
  • B) Device-Beispiele
  • Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, Materialien) angepasst wird.
  • In den folgenden Beispielen V1 bis E25 (siehe Tabellen 1 und 2) werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 150 nm beschichtet sind, werden zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxy-2,5-thiophen), aus Wasser aufgeschleudert; bezogen von H. C. Starck, Goslar, Deutschland). Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat/Optionale Lochinjektionsschicht (HIL)/Lochtransportschicht (HTL)/Optionale Zwischenschicht (IL)/Elektronenblockerschicht (EBL)/Emissionsschicht (EML)/Optionale Lochblockierschicht (HBL)/Elektronentransportschicht (ETL)/Optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs eingesetzten Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotanden (Dotierstoff, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie ST1:CBP:TER1 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material ST1 in einem Volumenanteil von 55%, CBP in einem Anteil von 35% und TER1 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.
  • Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in lm/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektrum werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 2 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m2 benötigt wird. SE1000 und LE1000 bezeichnen die Strom- bzw. Leistungseffizienz, die bei 1000 cd/m2 erreicht werden. EQE1000 schließlich ist die externe Quanteneffizienz bei einer Betriebsleuchtdichte von 1000 cd/m2. Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei einem Betrieb mit konstantem Strom von der Startleuchtdichte L0 auf einen gewissen Anteil L1 abgesunken ist. Eine Angabe von L0 = 4000 cd/m2 und L1 = 80% in Tabelle 2 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Anfangsleuchtdichte der entsprechenden OLED von 4000 cd/m2 auf 3200 cd/m2 abgesunken ist. Die Werte für die Lebensdauer können mit Hilfe von dem Fachmann bekannten Umrechnungsformeln auf eine Angabe für andere Startleuchtdichten umgerechnet werden. Hierbei ist die Lebensdauer für eine Startleuchtdichte von 1000 cd/m2 eine übliche Angabe.
  • Die Daten der verschiedenen OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Die Beispiel V1–V16 sind Vergleichsbeispiele gemäß dem Stand der Technik, die Beispiele E1–E25 zeigen Daten von OLEDs, in welchen erfindungsgemäße Materialien zum Einsatz kommen.
  • Im Folgenden werden einige der Beispiele näher erläutert, um die Vorteile der erfindungsgemäßen Verbindungen zu verdeutlichen. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass dies nur eine Auswahl der in Tabelle 2 gezeigten Daten darstellt. Wie sich der Tabelle entnehmen lässt, werden auch bei Verwendung derjenigen erfindungsgemäßen Verbindungen, welche im Folgenden nicht detailliert diskutiert werden, deutliche Verbesserungen gegenüber dem Stand der Technik erzielt. Teilweise wird eine Verbesserung in allen Parametern erreicht, in manchen Fällen ist aber nur eine Verbesserung entweder der Effizienz oder der Spannung oder der Lebensdauer zu beobachten. Allerdings stellt bereits die Verbesserung einer der genannten Paramter einen signifikanten Fortschritt dar, weil verschiedene Anwendungen die Optimierung hinsichtlich unterschiedlicher Parameter erfordern.
  • Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Lochtransport- bzw. Lochinjektionsmaterialien
  • Die OLEDs V1–V4 sind Vergleichsbeispiele gemäß dem Stand der Technik, in denen die fluoreszierenden Dotanden D1–D3 in Kombination mit den Matrixmaterialien H1 und H2, den Lochtransportmaterialien HTM1, SpNPB, NPB, dem carbazolsubstituierten planaren Amin PACbz sowie den Elektronentransportmaterialien Alq3, ETM1, ST1 und ST2 eingesetzt werden.
  • Tauscht man das Material HTM1 gemäß dem Stand der Technik gegen die erfindungsgemäße Verbindung HTM7 (Beispiele E1, E2 und V2, V3), so bleibt die Stromeffizienz der OLEDs in etwa gleich, wohingegen die Betriebsspannung leicht sinkt und die Lebensdauer um bis zu etwa 30% (Beispiele E1, V3) signifikant ansteigt. Eine ähnliche Verbesserung der Leistungsdaten erhält man, wenn HTM7 direkt als Lochinjektionsschicht eingesetzt wird (Beispiele E24, V5). In diesem Fall beträgt die Verbesserung der Lebensdauer etwa 40% und durch die deutlich gesenkte Betriebsspannung erhöht sich auch die Leistungseffizienz signifikant um etwa 10%.
  • Ebenfalls deutliche Verbesserungen erhält man beim Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen, wenn diese direkt an die Emissionsschicht einer fluoreszierenden OLED angrenzen (Beispiele E3–E12, E25, V1–4). Hier sei nur beispielhaft die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen HTM2 und HTM3 im Vergleich zu NPB und PACbz genannt (Beispiele E3, E6–8, V1–4, V15). Beim Austausch von NPB gegen HTM3 in Kombination mit dem aminfreien Dotanden D3 erhält man eine signifikante Erhöhung der Leisungseffizienz um ca. 15% (Beispiele E3, V4) sowie eine sehr deutliche Steigerung der Lebensdauer um etwas mehr als 50%.
  • Im Vergleich zu PACbz zeigt die Verbindung HTM3 in Verbindung mit dem Dotanden D1 eine etwa 30% erhöhte Lebensdauer, gegenüber NPB beträgt die Steigerung etwas über 40% (Beispiele E7, V2, V15).
  • Auch in OLEDs, die eine phosphoreszente Emissionsschicht enthalten, zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen Vorteile, wenn sie als Lochtransportmaterial eingesetzt werden. Dies ist gezeigt anhand von OLEDs, welche als Matrixmaterial die Verbindung ST1 und als Dotanden die rot phosphoreszierende Verbindung TER2 bzw. den grün emittierenden Dotanden TEG1 enthalten (Beispiele E13–16, V5, V8, V16).
  • Mit der erfindungsgemäßen Verbindung HTM2 erhält man im Vergleich zu EBM1 z. B. eine um etwa 20% gesteigerte Leistungseffizienz (Beispiele E13, V8), mit HTM7 lässt sich die Lebensdauer sehr deutlich um fast 40% steigern (Beispiele E15, V8).
  • Durch den Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen auf der Lochtransportseite von OLEDs erhält man also signifikante Verbesserungen bezüglich Betriebsspannung, Effizienz sowie Lebensdauer.
  • Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Komponente in Mixed Matrix Systemen
  • Im Folgenden wird die Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Komponente in Mixed Matrix Systemen beschrieben. Es werden dabei Systeme gezeigt, die aus zwei Matrixmaterialien und einem Dotanden bestehen. Als Verbindungen gemäß dem Stand der Technik werden die Materialien CBP, TCTA und FTPh verwendet (Beispiele V6, V7, V9–V14). Als erfindungsgemäße Materialien kommen die Verbindungen H3–H7 zum Einsatz (Beispiele E17–E23). Als zweite Matrixkomponente werden die Verbindungen ST1, Ket1 und DAP1 verwendet.
  • Verwendet man z. B. die erfindungsgemäße Verbindung H3 in Kombination mit der Ketonmatrix Ket1, so erhält man eine Steigerung der Lebensdauer um etwas mehr als 50% gegenüber dem Stand der Technik (Beispiele V9 und E18). Zusammen mit ST1 als zweiter Matrixkomponente lässt sich weiterhin eine sehr deutliche Verbesserung der Leistungseffizienz um mehr als 25% gegenüber dem Stand der Technik erzielen (Beispiele V7, E17). Dies ist vor allem auf die um 0.7 V gegenüber dem Stand der Technik deutlich verbesserte Betriebsspannung zurückzuführen. Wie Tabelle 2 zu entnehmen ist, lassen sich mit anderen erfindungsgemäßen Materialien, auch in rot phosphoreszierenden OLEDs, ähnliche Verbesserungen erzielen.
  • Gegenüber Mixed Matrix Komponenten gemäß dem Stand der Technik ergeben sich somit deutliche Verbesserungen, vor allem bezüglich Spannung und Lebensdauer. Da die erfindungsgemäßen Materialien mit sehr unterschiedlichen Klassen von Matrixmaterialien zusammen eingesetzt werden können (ST1, Ket1, DAP1) ist zu erwarten, dass sich auch in Kombination mit anderen Klassen von Matrixmaterialien wie z. B. Indolocarbazolen, Dibenzthiophenderivaten, Dibenzfuranderivaten o. ä., signifikante Verbesserungen erzielen lassen. Tabelle 1: Aufbau der OLEDs
    Bsp. HIL Dicke HTL Dicke IL Dicke EBL Dicke EML Dicke HBL Dicke ETL Dicke EIL Dicke
    V1 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - NPB 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    V2 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - NPB 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    V3 HIL1 5 nm HTM1 110 nm - NPB 20 nm H2:D2 (90%:10%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    V4 HIL1 5 nm SpNPB 40 nm - NPB 20 nm H2:D3 (98.5%:1.5%) 30 nm - ST2:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    V5 - HTM1 20 nm - NPB 20 nm ST1:TER2 (85%:15%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    V6 - HTM1 20 nm - NPB 20 nm ST1:CBP:TER1 45%:45%:10% 30 nm ST1 10 nm Alq3 20 nm LiF 1 nm
    V7 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm EBM1 90 nm ST1:CBP:TEG1 30%:60%:10% 30 nm ST1 10 nm ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    V8 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm EBM1 20 nm ST1:TEG1 (90%:10%) 30 nm ST1 10 nm ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    V9 HIL1 20 nm - - EBM1 20 nm Ket1:FTPh:TEG1 30%:60%:10% 30 nm Ket1 10 nm ETM2 20 nm LiF 1 nm
    V10 HIL1 20 nm - - EBM1 20 nm Ket1:FTPh:TEG1 60%:30%:10% 30 nm Ket1 10 nm ETM2 20 nm LiF 1 nm
    V11 HIL1 20 nm - - EBM1 20 nm Ket1:TCTA:TEG1 60%:30%:10% 30 nm Ket1 10 nm ETM2 20 nm LiF 1 nm
    V12 HIL1 20 nm - - EBM1 20 nm Ket1:CBP:TEG1 60%:30%:10% 30 nm Ket1 10 nm ETM2 20 nm LiF 1 nm
    V13 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm EBM1 90 nm DAP1:CBP:TEG1 30%:60%:10% 30nm - ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    V14 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm EBM1 90 nm ST1:TCTA:TEG1 30%:60%:10% 30 nm - ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    V15 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - PACbz 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    V16 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm PACbz 20 nm ST1:TEG1 (90%:10%) 30 nm ST1 10 nm ST1:LIQ (50%:50%) 30 nm -
    E1 HIL1 5 nm HTM7 110 nm - NPB 20 nm H2:D2 (90%:10%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    E2 HIL1 5 nm HTM7 140 nm - NPB 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E3 HIL1 5 nm SpNPB 40 nm - HTM3 20 nm H2:D3 (98.5%:1.5%) 30 nm - ST2:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E4 HIL1 5 nm SpNPB 40 nm - HTM4 20 nm H2:D3 (98.5%:1.5%) 30 nm - ST2:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E5 HIL1 5 nm SpNPB 40 nm - HTM8 20 nm H2:D3 (98.5%:1.5%) 30 nm - ST2:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E6 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - HTM2 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    E7 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - HTM2 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E8 HIL1 5 nm HTM1 110 nm - HTM2 20 nm H2:D2 (90%:10%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    E9 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - HTM5 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E10 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - HTM6 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E11 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - HTM9 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E12 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - HTM7 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    E13 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm HTM2 20 nm ST1:TEG1 (90%:10%) 30 nm ST1 10 nm ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    E14 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm HTM5 20 nm ST1:TEG1 (90%:10%) 30 nm ST1 10 nm ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    E15 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm HTM7 20 nm ST1:TEG1 (90%:10%) 30 nm ST1 10 nm ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    E16 - HTM1 20 nm - HTM2 20 nm ST1:TER2 (85%:15%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    E17 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm EBM1 90 nm ST1:H3:TEG1 (30%:60%:10%) 30 nm ST1 10 nm ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    E18 HIL1 20 nm - EBM1 20 nm Ket1:H3:TEG1 (30%:60%:10%) 30 nm Ket1 10 nm ETM2 20 nm LiF 1 nm
    E19 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm EBM1 90 nm DAP1:H3:TEG1 (30%:60%:10%) 30 nm - ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    E20 - HTM1 70 nm HIL1 5 nm EBM1 90 nm ST1:H5:TEG1 (30%:60%:10%) 30 nm ST1 10 nm ST1:LiQ (50%:50%) 30 nm -
    E21 HIL1 20 nm - - EBM1 20 nm Ket1:H7:TEG1 (30%:50%:10%) 30 nm Ket1 10 nm ETM2 20 nm LiF 1 nm
    E22 - HTM1 20 nm - NPB 20 nm ST1:H4:TER1 (45%:45%:10%) 30 nm ST1 10 nm Alq3 20 nm LiF 1 nm
    E23 - HTM1 20 nm - NPB 20 nm ST1:H6:TER1 (45%:45%:10%) 30 nm ST1 10 nm Alq3 20 nm LiF 1 nm
    E24 - HTM7 20 nm - NPB 20 nm ST1:TER2 (85%:15%) 30 nm - Alq3 20 nm LiF 1 nm
    E25 HIL1 5 nm HTM1 140 nm - HTM9 20 nm H1:D1 (95%:5%) 30 nm - ETM1:LiQ (50%:50%) 20 nm -
    Tabelle 2: Daten der OLEDs
    Bsp. U1000 (V) SE1000 (cd/A) LE1000 (lm/W) EQE 1000 CIE x/y bei 1000 cd/m2 L0 cd/m2 L1 % LD (h)
    V1 6.4 5.1 2.5 4.2% 0.14/0.15 6000 50 150
    V2 4.7 8.1 5.4 6.3% 0.14/0.15 6000 50 145
    V3 5.0 17.1 10.7 5.0% 0.28/0.61 25000 50 480
    V4 4.3 9.8 7.1 7.6% 0.14/0.16 6000 50 210
    V5 6.5 9.0 4.3 8.3% 0.66/0.33 1000 50 18000
    V6 5.2 8.1 4.9 11.4% 0.68/0.32 1000 50 15000
    V7 4.4 48 34 13.3% 0.37/0.60 4000 80 450
    V8 4.2 52 39 14.5% 0.36/0.60 4000 80 330
    V9 4.3 45 33 12.6% 0.36/0.61 1000 50 39000
    V10 4.0 46 36 12.8% 0.36/0.61 1000 50 34000
    V11 3.9 42 34 11.6% 0.35/0.60 1000 50 14000
    V12 4.1 44 34 12.3% 0.36/0.61 1000 50 25000
    V13 4.6 47 32 13.2% 0.36/0.60 1000 50 43000
    V14 4.2 43 32 12.0% 0.35/0.60 1000 50 17000
    V15 4.8 8.0 5.2 6.2% 0.14/0.15 6000 50 160
    V16 4.3 51 37 14.2% 0.36/0.60 4000 80 350
    E1 4.8 16.7 10.9 4.9% 0.28/0.61 25000 50 615
    E2 4.5 8.3 5.8 6.5% 0.14/0.15 6000 50 180
    E3 4.0 10.5 8.2 8.1% 0.14/0.16 6000 50 320
    E4 4.1 10.2 7.8 7.8% 0.14/0.16 6000 50 305
    E5 4.3 9.3 6.8 7.2% 0.14/0.16 6000 50 270
    E6 6.1 5.1 2.6 4.2% 0.14/0.15 6000 50 200
    E7 4.5 7.7 5.4 6.0% 0.14/0.15 6000 50 210
    E8 4.8 17.5 11.5 5.1% 0.28/0.61 25000 50 655
    E9 4.6 8.0 5.5 6.3% 0.14/0.15 6000 50 185
    E10 4.6 7.6 5.2 5.9% 0.14/0.15 6000 50 185
    E11 4.6 7.8 5.3 6.1% 0.14/0.15 6000 50 190
    E12 4.5 8.5 5.9 6.6% 0.14/0.15 6000 50 225
    E13 4.2 63 47 17.5% 0.36/0.60 4000 80 400
    E14 4.0 56 44 15.5% 0.36/0.60 4000 80 375
    E15 4.1 61 47 17.1% 0.36/0.60 4000 80 455
    E16 5.8 10.3 5.6 9.5% 0.66/0.33 1000 50 29000
    E17 3.7 51 43 14.3% 0.37/0.61 4000 80 585
    E18 3.6 52 45 14.5% 0.36/0.61 1000 50 60000
    E19 3.7 46 39 13.0% 0.37/0.60 1000 50 56000
    E20 3.8 52 43 14.5% 0.36/0.61 4000 80 610
    E21 3.5 49 44 13.7% 0.36/0.61 1000 50 57000
    E22 4.9 8.8 5.6 12.3% 0.68/0.32 1000 50 18000
    E23 4.7 9.1 6.1 12.7% 0.68/0.32 1000 50 23000
    E24 6.1 9.3 4.8 8.6% 0.66/0.33 1000 50 26000
    E25 4.5 7.5 5.2 6.0% 0.14/0.15 6000 50 175
    Tabelle 3: Strukturformeln der Materialien
    Figure 00970001
    Figure 00980001
    Figure 00990001
    Figure 01000001
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • US 4539507 [0002]
    • US 5151629 [0002]
    • EP 0676461 [0002]
    • WO 98/27136 [0002]
    • WO 2006/100896 [0003]
    • WO 2006/122630 [0003]
    • WO 2004/093207 [0006]
    • WO 2005/003253 [0006]
    • DE 102009014513 [0008]
    • DE 102009022858 [0008, 0084]
    • WO 2007/031165 [0009, 0052]
    • WO 2006/033563 [0009]
    • DE 102009005290 [0009]
    • DE 102009005288 [0056]
    • DE 102009023155 [0056, 0084, 0127]
    • DE 102009031021 [0056]
    • EP 842208 [0061]
    • WO 00/22026 [0061]
    • EP 707020 [0061]
    • EP 894107 [0061]
    • WO 06/061181 [0061]
    • WO 92/18552 [0061]
    • WO 04/070772 [0061]
    • WO 04/113468 [0061]
    • EP 1028136 [0061]
    • WO 05/014689 [0061]
    • WO 07/006383 [0061]
    • WO 04/041901 [0061]
    • WO 04/113412 [0061]
    • WO 05/040302 [0061]
    • WO 05/104264 [0061]
    • WO 07/017066 [0061]
    • WO 07/068325 [0061]
    • WO 06/003000 [0061]
    • WO 03/048225 [0064]
    • WO 2004/037887 [0064, 0064]
    • WO 02/067343 A1 [0065]
    • WO 2005/026144 A1 [0065]
    • WO 05/011013 [0071]
    • WO 00/70655 [0075]
    • WO 01/41512 [0075]
    • WO 02/02714 [0075]
    • WO 02/15645 [0075]
    • EP 1191613 [0075]
    • EP 1191612 [0075]
    • EP 1191614 [0075]
    • WO 05/033244 [0075]
    • WO 05/019373 [0075]
    • US 2005/0258742 [0075]
    • EP 1476881 [0077]
    • EP 1596445 [0077]
    • US 2007/0092755 [0077]
    • WO 04/013080 [0084]
    • WO 04/093207 [0084]
    • WO 06/005627 [0084]
    • DE 102008033943 [0084]
    • WO 05/039246 [0084]
    • US 2005/0069729 [0084]
    • JP 2004/288381 [0084]
    • EP 1205527 [0084]
    • WO 08/086851 [0084]
    • WO 07/063754 [0084, 0084]
    • WO 08/056746 [0084, 0084]
    • EP 1617710 [0084]
    • EP 1617711 [0084]
    • EP 1731584 [0084]
    • JP 2005/347160 [0084]
    • WO 07/137725 [0084]
    • WO 05/111172 [0084]
    • WO 06/117052 [0084, 0092]
    • DE 102008036982 [0084]
    • EP 652273 [0084]
    • WO 09/062578 [0084]
    • DE 102008056688 [0084]
    • WO 06/122630 [0089]
    • WO 08/006449 [0089, 0093]
    • WO 07/140847 [0089]
    • WO 06/000388 [0089]
    • WO 06/058737 [0089]
    • WO 06/000389 [0089]
    • WO 07/065549 [0089]
    • WO 07/115610 [0089]
    • DE 102008035413 [0089]
    • JP 06/001973 [0091]
    • WO 04/047499 [0091]
    • WO 06/098080 [0091]
    • WO 07/065678 [0091]
    • US 2005/0260442 [0091]
    • WO 04/092111 [0091]
    • EP 676461 [0092]
    • WO 04/081017 [0092]
    • WO 04/058911 [0092, 0130]
    • WO 05/084081 [0092]
    • WO 05/084082 [0092]
    • WO 06/048268 [0092]
    • WO 08/145239 [0092]
    • WO 04/018587 [0093]
    • US 5935721 [0093]
    • US 2005/0181232 [0093]
    • JP 2000/273056 [0093]
    • EP 681019 [0093]
    • US 2004/0247937 [0093]
    • US 2005/0211958 [0093]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., ”Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers”, Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1–3), 127–36 [0065]
    • Janssen, H. M.; Meijer, E. W., ”The synthesis and characterization of dendritic molecules”, Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403–458 [0065]
    • Tomalia, Donald A., ”Dendrimer molecules”, Scientific American (1995), 272(5), 62–6 [0065]
    • IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Lager [0070]
    • Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953–1010 [0094]
    • M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 [0099]

Claims (17)

  1. Verbindung gemäß Formel (1) oder (2)
    Figure 01010001
    Formel (1)
    Figure 01010002
    Formel (2), wobei für die auftretenden Symbole und Indices gilt: W ist bei jedem Auftreten gleich Z, wobei wahlweise eine Einheit umfassend zwei benachbarte Gruppen W durch eine Gruppe gemäß Formel (3) ersetzt sein kann
    Figure 01010003
    Formel (3), wobei die Gruppe gemäß Formel (3) derart angeordnet ist, dass die Bindung zwischen den mit * markierten C-Atomen an den Sechsring des Carbazolderivats ankondensiert ist, und wobei in einem Sechsring des Carbazolderivats maximal eine Einheit umfassend zwei benachbarte Gruppen W durch eine Gruppe der Formel (3) ersetzt sein kann; X ist ausgewählt aus C(R)2, Si(R)2, NR, PR, P(=O)R, BR, O, S, C=O, C=S, C=NR, S=O und S(=O)2; Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus CR und N, oder ist gleich C, wenn an die Gruppe Z ein Substituent gebunden ist; L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Gruppe ausgewählt aus C(R)2, Si(R)2, NR, PR, P(=O)R, BR, O, S, C=O, C=S, C=NR, C=C(R)2, S=O, S(=O)2 und CR=CR; R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R1)2, C(=O)R1, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1, CR1=C(R1)2, CN, NO2, Si(R1)3, B(OR1)2, OSO2R1, OH, COOR1, CON(R1)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R1C=CR1-, -C≡C-, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, ON oder NO2 ersetzt sein können, oder ein mono- oder polycyclisches aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei zwei oder mehrere Reste R miteinander verknüpft sein können und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können; R1 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, C(=O)R2, P(=O)(R2)2, S(=O)R2, S(=O)2R2, CR2=C(R2)2, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, OSO2R2, OH, COOR2, CON(R2)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, -O-, -S-, -COO- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein mono- oder polycyclisches aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei zwei oder mehrere Reste R1 miteinander verknüpft sein können und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können; R2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten R2 auch miteinander verknüpft sein und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; i ist gleich 0, 1 oder 2, wobei für i = 0 gilt, dass die beiden Gruppen, welche an die mit i indizierte Gruppe binden, direkt miteinander verbunden sind; j ist gleich 0, 1 oder 2, wobei für j = 0 gilt, dass die beiden Gruppen, welche an die mit j indizierte Gruppe binden, direkt miteinander verbunden sind; k ist gleich 0 oder 1, wobei für k = 0 gilt, dass das Stickstoffatom und der aromatische bzw. heteroaromatische Ring, welche an die mit k indizierte Gruppe binden, direkt miteinander verbunden sind; n ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1, wobei die Summe über die Werte der Indices n gleich 1, 2 oder 3 sein kann; und wobei weiterhin gilt, dass maximal ein Substituent R ein Carbazolderivat darstellen darf, und wobei die folgenden Strukturen ausgenommen sind:
    Figure 01040001
    Figure 01050001
    Figure 01060001
    Figure 01070001
    Figure 01080001
  2. Verbindung nach Anspruch 1 gemäß Formel (1) oder (2), dadurch gekennzeichnet, dass Z gleich CR ist oder gleich C ist, wenn an die Gruppe Z ein Substituent gebunden ist.
  3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie einer der Formeln (4) bis (14) entspricht
    Figure 01090001
    Figure 01100001
    wobei die auftretenden Symbole und Indices wie in Anspruch 1 oder 2 definiert sind.
  4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass k gleich 1 ist.
  5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass L bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus C(R)2, NR, O, S, C=O, C=NR, S=O, S(=O)2 und CR=CR.
  6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass X ausgewählt ist aus C(R)2, NR, O, S, C=O, C=NR, S=O und S(=O)2.
  7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus H, D, F, CN, Si(R1)3, N(R1)2 oder einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere benachbarte oder nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R1C=CR1-, Si(R1)2, C=O, C=NR1, -NR1-, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können, oder einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehrere Reste R miteinander verknüpft sein können und ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können.
  8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass kein Rest R ein Carbazolderivat darstellt.
  9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie einer der Formeln (15) bis (74) entspricht
    Figure 01120001
    Figure 01130001
    Figure 01140001
    Figure 01150001
    Figure 01160001
    Figure 01170001
    Figure 01180001
    Figure 01190001
    Figure 01200001
    Figure 01210001
    wobei die auftretenden Symbole und Indices wie in Anspruch 1 definiert sind.
  10. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (1) oder Formel (2) mit einem Rest R substituierten Positionen lokalisiert sein können.
  11. Formulierung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer gemäß Anspruch 10 sowie mindestens ein Lösungsmittel.
  12. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Formel (1) oder Formel (2) nach Anspruch 1, umfassend mindestens eine Kupplungsreaktion zur Verknüpfung des Molekülteils umfassend die Carbazolgruppe mit dem Molekülteil umfassend die Arylaminogruppe.
  13. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Polymers, Oligomers oder Dendrimers nach Anspruch 10 in elektronischen Vorrichtungen, bevorzugt in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
  14. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Polymers, Oligomers oder Dendrimers nach Anspruch 10 als Lochtransportmaterial, als Matrixmaterial, als Emittermaterial, als Elektronenblockiermaterial, als Lochinjektionsmaterial, als Lochblockiermaterial und/oder als Elektronentransportmaterial.
  15. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Polymers, Oligomers oder Dendrimers nach Anspruch 10 als Matrixmaterial in Kombination mit einem oder mehreren weiteren Matrixmaterialien in einer emittierenden Schicht.
  16. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 10, insbesondere ausgewählt aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
  17. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder das Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 10 als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht oder Lochinjektionsschicht eingesetzt wird und/oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird.
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TW100106424A TWI507401B (zh) 2010-03-02 2011-02-25 電子裝置用的化合物
US15/427,713 US11264575B2 (en) 2010-03-02 2017-02-08 Compounds for electronic devices

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3038181A1 (de) * 2014-12-22 2016-06-29 Solvay SA Organische elektronische vorrichtungen mit acridinderivaten in einer emittierenden schicht frei von schweratom-verbindungen
EP3258509A1 (de) * 2016-06-14 2017-12-20 Solvay SA 9,9-disubstituierte 9,10-dihydroacridinverbindungen und deren verwendung zur dotierung kristalliner organischer halbleiter
US10658594B2 (en) 2017-12-06 2020-05-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101918304B1 (ko) 2010-07-30 2018-11-13 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 인데노카바졸 환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로루미네센스 소자
US20120273766A1 (en) * 2010-10-12 2012-11-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic heterocyclic derivative and organic electroluminescence device using the same
JP5669539B2 (ja) * 2010-12-01 2015-02-12 キヤノン株式会社 キノリノ［３，２，１−ｋｌ］フェノキサジン化合物及びこれを用いた有機発光素子
CN103619821A (zh) * 2011-04-27 2014-03-05 保土谷化学工业株式会社 具有9,10-二氢吖啶环结构的化合物以及有机电致发光器件
KR101884496B1 (ko) 2011-05-05 2018-08-01 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
JP5981770B2 (ja) * 2012-01-23 2016-08-31 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用電荷輸送材料、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
KR102126877B1 (ko) 2012-02-03 2020-06-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 카르바졸 화합물, 유기 일렉트로루미네선스 소자용 재료 및 유기 일렉트로루미네선스 소자
KR20150001768A (ko) * 2012-04-10 2015-01-06 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 아크리단환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자
KR102004388B1 (ko) * 2012-04-19 2019-10-17 에스에프씨 주식회사 방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102160946B1 (ko) * 2012-08-07 2020-09-29 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP2014103212A (ja) 2012-11-19 2014-06-05 Samsung Display Co Ltd アクリジン部位及びカルバゾール部位を有するアミン誘導体を含む有機ｅｌ材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
KR101468088B1 (ko) * 2012-11-28 2014-12-05 주식회사 엘엠에스 신규한 화합물, 이를 포함하는 발광 소자 및 전자 장치
WO2015014434A1 (de) 2013-07-30 2015-02-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2015014435A1 (de) * 2013-07-30 2015-02-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR101759238B1 (ko) 2013-09-05 2017-07-18 제일모직 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치
EP2896660A1 (de) * 2014-01-16 2015-07-22 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) Lochtransportierendes und lichtabsorbierendes Material für Halbleitersolarzellen
TWI636056B (zh) 2014-02-18 2018-09-21 學校法人關西學院 多環芳香族化合物及其製造方法、有機元件用材料及其應用
US10374166B2 (en) 2014-02-18 2019-08-06 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
KR102304723B1 (ko) * 2014-10-01 2021-09-27 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
TWI588132B (zh) * 2014-11-12 2017-06-21 Ｌｇ顯示器股份有限公司 延遲螢光化合物、及有機發光二極體以及使用該有機發光二極體的顯示裝置
EP3020783B1 (de) 2014-11-12 2018-06-06 LG Display Co., Ltd. Verzögerte fluoreszenzverbindung und organische lichtemittierende diode und anzeigevorrichtung damit
EP3029037A1 (de) 2014-12-05 2016-06-08 Solvay SA Acridinderivate und deren Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen
EP3029036A1 (de) 2014-12-05 2016-06-08 Solvay SA Acridinderivate und deren Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen
KR102386839B1 (ko) * 2014-12-22 2022-04-15 삼성전자주식회사 유기 발광 소자
TWI688137B (zh) 2015-03-24 2020-03-11 學校法人關西學院 有機電場發光元件、顯示裝置以及照明裝置
JP6468928B2 (ja) * 2015-04-06 2019-02-13 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
KR102463896B1 (ko) * 2015-07-01 2022-11-07 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10043984B2 (en) * 2015-07-01 2018-08-07 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
JP6786591B2 (ja) 2015-08-14 2020-11-18 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのフェノキサジン誘導体
US10050205B2 (en) 2015-12-28 2018-08-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Polymer, organic light-emitting device material including the same, and organic light-emitting device including the organic light-emitting device material
JP6636800B2 (ja) * 2015-12-28 2020-01-29 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． ビカルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子
US10336772B2 (en) 2015-12-28 2019-07-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Bicarbazole compound, material for organic light-emitting device including bicarbazole compound, and organic light-emitting device including bicarbazole compound
JP6611825B2 (ja) 2016-01-21 2019-11-27 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
KR20180108604A (ko) 2016-02-10 2018-10-04 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 지연 형광 유기 전계 발광 소자
JP2017163075A (ja) * 2016-03-11 2017-09-14 国立大学法人九州大学 発光材料、有機発光素子および化合物
JPWO2017188111A1 (ja) 2016-04-26 2019-02-28 学校法人関西学院 有機電界発光素子
WO2018047639A1 (ja) 2016-09-07 2018-03-15 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
US10686141B2 (en) 2016-09-07 2020-06-16 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
ES2927104T3 (es) 2016-09-09 2022-11-02 Incyte Corp Derivados de pirazolopiridina como moduladores de HPK1 y usos de los mismos para el tratamiento del cáncer
US20180072741A1 (en) 2016-09-09 2018-03-15 Incyte Corporation Pyrazolopyrimidine compounds and uses thereof
US20180072718A1 (en) 2016-09-09 2018-03-15 Incyte Corporation Pyrazolopyridine compounds and uses thereof
JP7030302B2 (ja) 2016-10-28 2022-03-07 学校法人関西学院 ボロン酸またはボロン酸エステル、もしくはそれらを用いて多環芳香族化合物または多環芳香族多量体化合物を製造する方法
WO2018110497A1 (ja) 2016-12-16 2018-06-21 学校法人関西学院 多環芳香族アミノ化合物
WO2018152220A1 (en) 2017-02-15 2018-08-23 Incyte Corporation Pyrazolopyridine compounds and uses thereof
JP7176195B2 (ja) * 2017-02-21 2022-11-22 東ソー株式会社 酸素架橋型トリアリールアミン化合物及びその前駆体ならびに発光材料
WO2018155275A1 (ja) * 2017-02-21 2018-08-30 東ソー株式会社 酸素架橋型トリアリールアミン化合物及びその前駆体ならびに発光材料
CN110573515B (zh) * 2017-04-25 2023-07-25 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
KR102661359B1 (ko) 2017-05-16 2024-04-25 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
JP2018206793A (ja) * 2017-05-30 2018-12-27 株式会社カネカ 正孔輸送性材料、及びこれを含む有機ｅｌ素子、並びにこれを備える照明器具、及びディスプレイ装置
CN110692146B (zh) 2017-06-30 2023-01-13 学校法人关西学院 有机电场发光元件及显示装置或照明装置
US11637249B2 (en) 2017-08-17 2023-04-25 Kwansei Gakuin Educational Foundation Organic electroluminescent element
US10722495B2 (en) 2017-09-08 2020-07-28 Incyte Corporation Cyanoindazole compounds and uses thereof
KR102633062B1 (ko) 2017-10-13 2024-02-02 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족계 2량체 화합물
KR102485831B1 (ko) * 2017-11-10 2023-01-09 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US11800785B2 (en) 2017-11-24 2023-10-24 Kwansei Gakuin Educational Foundation Material for organic device and organic electroluminescent device using the same
WO2019111971A1 (ja) 2017-12-06 2019-06-13 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び新規化合物
KR102618236B1 (ko) 2017-12-11 2023-12-26 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 중수소 치환 다환 방향족 화합물
JP7341412B2 (ja) 2017-12-25 2023-09-11 学校法人関西学院 ホウ素をスピロ原子とした化合物およびその高分子化合物
US10745388B2 (en) 2018-02-20 2020-08-18 Incyte Corporation Indazole compounds and uses thereof
WO2019164847A1 (en) 2018-02-20 2019-08-29 Incyte Corporation Indazole compounds and uses thereof
LT3755703T (lt) 2018-02-20 2022-10-10 Incyte Corporation N-(fenil)-2-(fenil)pirimidin-4-karboksamido dariniai ir susiję junginiai, kaip hpk1 inhibitoriai, skirti vėžio gydymui
JP6738063B2 (ja) 2018-04-12 2020-08-12 学校法人関西学院 シクロアルキル置換多環芳香族化合物
WO2019198698A1 (ja) 2018-04-12 2019-10-17 学校法人関西学院 フッ素置換多環芳香族化合物
WO2019198699A1 (ja) 2018-04-12 2019-10-17 学校法人関西学院 シクロアルキル置換多環芳香族化合物
US11299473B2 (en) 2018-04-13 2022-04-12 Incyte Corporation Benzimidazole and indole compounds and uses thereof
CN111936505B (zh) 2018-06-06 2024-07-02 学校法人关西学院 三级烷基取代多环芳香族化合物及其应用
KR102690280B1 (ko) 2018-06-11 2024-07-30 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그의 다량체
KR102788973B1 (ko) 2018-06-14 2025-03-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 알킬 치환 다환 방향족 화합물을 함유하는 전자 수송 재료 또는 전자 주입 재료
US10899755B2 (en) 2018-08-08 2021-01-26 Incyte Corporation Benzothiazole compounds and uses thereof
JPWO2020045681A1 (ja) 2018-08-31 2021-09-30 学校法人関西学院 多環芳香族化合物の発光材料を用いた有機電界発光素子
US11111247B2 (en) 2018-09-25 2021-09-07 Incyte Corporation Pyrazolopyrimidine compounds and uses thereof
US10593889B1 (en) 2018-09-26 2020-03-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound and organic electroluminescence device
CN113227107A (zh) 2018-10-18 2021-08-06 学校法人关西学院 多环芳香族化合物
KR102714692B1 (ko) 2019-02-13 2024-10-07 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그의 다량체
JP7689325B2 (ja) 2019-03-07 2025-06-06 学校法人関西学院 多環芳香族化合物およびその多量体
KR20220034928A (ko) 2019-04-22 2022-03-18 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시클로알칸 축합 다환 방향족 화합물
JP2020191442A (ja) 2019-05-17 2020-11-26 学校法人関西学院 有機電界発光素子
JP7620282B2 (ja) 2019-05-29 2025-01-23 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
JP7599167B2 (ja) 2019-06-07 2024-12-13 学校法人関西学院 アミノ置換多環芳香族化合物
KR20250119652A (ko) 2019-06-14 2025-08-07 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환방향족 화합물
KR102786420B1 (ko) * 2019-06-19 2025-03-27 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 아민 화합물
JP7679953B2 (ja) 2019-06-21 2025-05-20 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
KR102776928B1 (ko) * 2019-07-17 2025-03-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102796254B1 (ko) 2019-07-30 2025-04-17 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102792573B1 (ko) 2019-08-05 2025-04-09 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
AU2020326703A1 (en) 2019-08-06 2022-02-17 Incyte Corporation Solid forms of an HPK1 inhibitor
KR102794362B1 (ko) * 2019-08-06 2025-04-14 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210043466A (ko) 2019-10-11 2021-04-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물, 유기 디바이스용 재료, 유기전계 발광소자, 표시 장치 및 조명 장치
JP2021063074A (ja) 2019-10-16 2021-04-22 学校法人関西学院 シアノ置換多環芳香族化合物
KR102829238B1 (ko) 2019-11-26 2025-07-04 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 발광 소자
KR102864638B1 (ko) 2020-01-14 2025-09-25 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN116368957A (zh) 2020-09-18 2023-06-30 三星显示有限公司 有机电致发光器件
KR20220132715A (ko) 2021-03-23 2022-10-04 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 발광 소자를 포함한 전자 장치
JPWO2024057958A1 (de) * 2022-09-14 2024-03-21

Citations (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
JPH061973A (ja) 1992-06-18 1994-01-11 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research & Technology Deutschland GmbH & Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004018587A1 (ja) 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004047499A1 (ja) 2002-11-18 2004-06-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004092111A1 (ja) 2003-04-10 2004-10-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1476881A2 (de) 2002-02-20 2004-11-17 Novaled GmbH Dotiertes organisches halbleitermaterial sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
US20050181232A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
EP1596445A1 (de) 2003-12-04 2005-11-16 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinonderivaten
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050260442A1 (en) 2004-05-24 2005-11-24 Chen-Ping Yu Anthracene compound for organic electroluminescent device
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006033563A1 (en) 2004-09-24 2006-03-30 Lg Chem. Ltd. Organic light emitting device
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006098080A1 (ja) 2005-03-15 2006-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2007006383A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007031165A2 (de) 2005-09-12 2007-03-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007065678A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektroluminieszenzvorrichtungen
WO2007068325A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte polymere enthaltend triarylamin-arylvinylen-einheiten, deren darstellung und verwendung
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009005290A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102009005288A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3016896B2 (ja) * 1991-04-08 2000-03-06 パイオニア株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3139321B2 (ja) * 1994-03-31 2001-02-26 東レ株式会社 発光素子
DE69511755T2 (de) 1994-04-26 2000-01-13 Tdk Corp Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
US5891587A (en) * 1997-02-27 1999-04-06 Xerox Corporation Electroluminescent devices
JP2000021574A (ja) * 1998-06-29 2000-01-21 Canon Inc 発光素子
JP4429438B2 (ja) 1999-01-19 2010-03-10 出光興産株式会社 アミノ化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2003133075A (ja) * 2001-07-25 2003-05-09 Toray Ind Inc 発光素子
US7250226B2 (en) * 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
JP4707082B2 (ja) * 2002-11-26 2011-06-22 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
JPWO2004074399A1 (ja) * 2003-02-20 2006-06-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI224473B (en) 2003-06-03 2004-11-21 Chin-Hsin Chen Doped co-host emitter system in organic electroluminescent devices
US7326371B2 (en) 2004-03-25 2008-02-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
US7198977B2 (en) * 2004-12-21 2007-04-03 Eastman Kodak Company N,N′-di(phenylalky)-substituted perylene-based tetracarboxylic diimide compounds as n-type semiconductor materials for thin film transistors
GB2437899B (en) 2005-03-04 2010-12-29 Sumitomo Chemical Co Dicarbazole aromatic amine polymers and electronic devices
GB2439030B (en) 2005-04-18 2011-03-02 Konica Minolta Holdings Inc Organic electroluminescent device, display and illuminating device
WO2008062636A1 (fr) * 2006-11-24 2008-05-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dérivé d'amine aromatique et élément électroluminescent organique utilisant celui-ci
KR100925323B1 (ko) * 2006-12-01 2009-11-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN101657517B (zh) * 2007-04-13 2013-03-27 第一毛织株式会社 包括电子传输单元和空穴传输单元的有机光电装置材料及有机光电装置
JP5444594B2 (ja) * 2007-07-09 2014-03-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR101577468B1 (ko) * 2007-10-02 2015-12-14 바스프 에스이 Ｏｌｅｄ에서의 매트릭스 물질 및/또는 전자 차단체로서의 아크리딘 유도체의 용도
JP4776639B2 (ja) * 2008-01-18 2011-09-21 三井化学株式会社 ピリジン誘導体、およびそれを含む有機電界発光素子
EP2145936A3 (de) 2008-07-14 2010-03-17 Gracel Display Inc. Fluoren und Pyren Derivate und organische Elektrolumineszenzvorrichtung damit
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20110097612A (ko) 2008-11-11 2011-08-31 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자
JP5551428B2 (ja) * 2009-01-06 2014-07-16 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 電荷輸送材料及び有機電界発光素子
CN101525335B (zh) * 2009-04-20 2011-04-20 武汉大学 全桥联三苯胺化合物及其在电致发光器件中的应用
KR101120892B1 (ko) * 2009-06-19 2012-02-27 주식회사 두산 아크리딘 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH061973A (ja) 1992-06-18 1994-01-11 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research & Technology Deutschland GmbH & Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
EP1476881A2 (de) 2002-02-20 2004-11-17 Novaled GmbH Dotiertes organisches halbleitermaterial sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004018587A1 (ja) 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004047499A1 (ja) 2002-11-18 2004-06-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004092111A1 (ja) 2003-04-10 2004-10-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005039246A1 (ja) 2003-09-30 2005-04-28 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
EP1596445A1 (de) 2003-12-04 2005-11-16 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinonderivaten
US20050181232A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
WO2005084082A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
US20050260442A1 (en) 2004-05-24 2005-11-24 Chen-Ping Yu Anthracene compound for organic electroluminescent device
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006033563A1 (en) 2004-09-24 2006-03-30 Lg Chem. Ltd. Organic light emitting device
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006098080A1 (ja) 2005-03-15 2006-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006100896A1 (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2007006383A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007031165A2 (de) 2005-09-12 2007-03-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007065678A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektroluminieszenzvorrichtungen
WO2007068325A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte polymere enthaltend triarylamin-arylvinylen-einheiten, deren darstellung und verwendung
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009005290A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102009005288A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36
IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Lager
Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458
M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301
Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6
Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3038181A1 (de) * 2014-12-22 2016-06-29 Solvay SA Organische elektronische vorrichtungen mit acridinderivaten in einer emittierenden schicht frei von schweratom-verbindungen
WO2016102412A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Solvay Sa Organic electronic devices comprising acridine derivatives in an emissive layer free of heavy atom compounds
EP3258509A1 (de) * 2016-06-14 2017-12-20 Solvay SA 9,9-disubstituierte 9,10-dihydroacridinverbindungen und deren verwendung zur dotierung kristalliner organischer halbleiter
WO2017216167A1 (en) * 2016-06-14 2017-12-21 Solvay Sa Organic semiconductor composition and semiconducting layer obtained therefrom
US10658594B2 (en) 2017-12-06 2020-05-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US10672989B2 (en) 2017-12-06 2020-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound

Also Published As

Publication number Publication date
US10008673B2 (en) 2018-06-26
KR20110099643A (ko) 2011-09-08
JP5937018B2 (ja) 2016-06-22
TWI507401B (zh) 2015-11-11
US20170155062A1 (en) 2017-06-01
WO2011107186A2 (de) 2011-09-09
KR101929580B1 (ko) 2018-12-14
TW201141847A (en) 2011-12-01
CN102782894A (zh) 2012-11-14
US11264575B2 (en) 2022-03-01
JP2013521238A (ja) 2013-06-10
US20120319052A1 (en) 2012-12-20
WO2011107186A3 (de) 2011-10-27
DE112011100731A5 (de) 2013-01-03
CN102782894B (zh) 2015-12-16

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