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DE1012112B - Pest repellants - Google Patents

Pest repellants

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Publication number
DE1012112B
DE1012112B DEC11457A DEC0011457A DE1012112B DE 1012112 B DE1012112 B DE 1012112B DE C11457 A DEC11457 A DE C11457A DE C0011457 A DEC0011457 A DE C0011457A DE 1012112 B DE1012112 B DE 1012112B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
ethyl
alkylene
radical
thiophosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC11457A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Paul Kohler
Dr Daniel Porret
Dr Richard Sallmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1012112B publication Critical patent/DE1012112B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
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Description

DEUTSCHESGERMAN

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an mindestens einem Derivat des 5 wertigen Phosphors der allgemeinen FormelThe present invention relates to pesticides which are characterized by a content of at least one derivative of pentavalent phosphorus of the general formula

R — ZR - Z

R1-Z- R 1 -Z -

P — Z — alkylen — S — R2 P - Z - alkylene - S - R 2

worin ein Z für Schwefel und die übrigen Z für Sauerstoff stehen, R einen niederen Alkylrest, R1 einen cycloaliphatischen, araliphatischen oder heterocydischen Rest, R2 einen aliphatischen Rest und »alkylen« einen niedrigmolekularen Alkylenrest bedeuten. where one Z stands for sulfur and the other Z stands for oxygen, R a lower alkyl radical, R 1 a cycloaliphatic, araliphatic or heterocyclic radical, R 2 an aliphatic radical and "alkylene" a low molecular weight alkylene radical.

Als niedrigmolekularer Alkylrest R kommen beispielsweise der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Butylrest in Frage. Als R1 der cycloaliphatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Reihe seien beispielsweise der Cyclohexyl-, Benzyl- oder Tetrahydrofurfurylrest genannt. Als Rest R2 der aliphatischen Reihe seien beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Äthylbutyl-, Octyl-, 2-Butyloctyl-, Lauryl-, Oleyl-, Octadecyl-, Allylreste genannt, ferner kommen solche mit weiteren Substituenten, wie Halogen-, Rhodan-, Cyan-, Nitro-, Äther- oder Estergruppen, in Betracht. Die mit »alkylene bezeichnete Gruppe kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Genannt seien beispielsweise die Äthylen-, Propylen-, Isopropylen-, Butylen-, Isobutylengruppen.As a low molecular weight alkyl radical R, for example, the methyl, ethyl, propyl, isopropyl or butyl radical come into question. As R 1 of the cycloaliphatic, araliphatic or heterocyclic series, there may be mentioned, for example, the cyclohexyl, benzyl or tetrahydrofurfuryl radical. The radical R 2 of the aliphatic series are, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, 2-ethylbutyl, octyl, 2-butyloctyl, lauryl, oleyl, octadecyl, Allyl radicals mentioned, and those with further substituents, such as halogen, rhodan, cyano, nitro, ether or ester groups, are also suitable. The group designated by "alkylene" can be straight-chain or branched, saturated or unsaturated. Examples are the ethylene, propylene, isopropylene, butylene and isobutylene groups.

Für die Herstellung der erfindungsgemäß anzuwendenden Produkte kommen verschiedene Methoden in Betracht. Verbindungen der vorliegenden Erfindung können erhalten werden durch Anlagerung von Schwefel an Derivate der phosphorigen Säure der allgemeinen FormelVarious methods can be used for the production of the products to be used according to the invention Consideration. Compounds of the present invention can be obtained by the addition of sulfur of derivatives of phosphorous acid of the general formula

R-OR-O

SchädlingsbekämpfungsmittelPesticides

Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Applicant:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10Representative: Dipl.-Ing. E. Splanemann, patent attorney, Hamburg 36, Neuer Wall 10

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Schweiz vom 9. Juli, 29. September, 9. November 1954,
4. März und 14. Juni 1955
Switzerland of July 9, September 29, November 9, 1954,
March 4 and June 14, 1955

Dr. Daniel Porret, Monthey,Dr. Daniel Porret, Monthey,

Dr. Paul Kohler, Aigle,Dr. Paul Kohler, Aigle,

und Dr. Richard Sallmann, Basel (Schweiz),and Dr. Richard Sallmann, Basel (Switzerland),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Beispielsweise kann eine Verbindung der allgemeinen FormelFor example, a compound of the general formula

R-OR-O

x P — S — Me
O
x P - S - Me
O

mit einer solchen der allgemeinen Formel Hai—alkylen— S-—R2 umgesetzt werden, oder auch eine solche der allgemeinen Formelwith one of the general formula Hal — alkylene — S — R 2 , or one of the general formula

P — O — alkylen — S — R2 P - O - alkylene - S - R 2

R1-OR 1 -O

worin R, R1, R2 und »alkylen« die weiter oben gegebene Bedeutung haben. Die Anlagerung des Schwefels kann bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur vorgenommen werden, oft verläuft sie exotherm und muß das Reaktionsgemisch gekühlt oder mit inerten Lösungsmitteln verdünnt werden. Es ist bekannt, daß Thiophosphate beim Erhitzen teilweise isomerisieren. Deshalb werden auch beim genannten Verfahren, je nachdem ob längere Zeit auf höhere Temperatur erhitzt wird, Produkte erhalten, die teilweise oder ganz isomerisiert sind.wherein R, R 1 , R 2 and "alkylene" have the meaning given above. The addition of sulfur can be carried out at normal or elevated temperatures; it is often exothermic and the reaction mixture has to be cooled or diluted with inert solvents. It is known that thiophosphates partially isomerize on heating. Therefore, in the process mentioned, products are obtained which are partially or completely isomerized, depending on whether the heating is carried out for a longer period of time at a higher temperature.

Ein weiteres Verfahren, das zu erfindungsgemäß verwendbaren Produkten führt, besteht darin, daß man auf ein Metallsalz eines Diesters der Thiophosphorsäure ein Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel einwirken läßt.Another process which leads to products which can be used according to the invention is that one a metal salt of a diester of thiophosphoric acid allows an alkylating or aralkylating agent to act.

R2-S- alkylen — OR 2 -S- alkylene - O

R-OR-O

P — S — MeP - S - Me

mit einer solchen der allgemeinen Formel R1—Hai. In den genannten Formeln haben R, R1, R2 und »alkylen« die weiter oben gegebene Bedeutung, Me steht für ein Metall, vorzugsweise ein Alkalimetall, und Hai steht für ein Halogenatom.with one of the general formula R 1 —Hai. In the formulas mentioned, R, R 1 , R 2 and “alkylene” have the meaning given above, Me stands for a metal, preferably an alkali metal, and Hai stands for a halogen atom.

Die erfindungsgemäße Bekämpfung der Schädlinge wird nach üblichen Verfahren vorgenommen, z. B. durch Behandlung der zu schützenden Körper mit den Wirkstoffen in Form von Stäube- oder Spritzmitteln, z. B. als Lösungen bzw. Suspensionen, die mit Wasser oder geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkohol, Petroleum, Teerdestillaten u. a., zubereitet worden sind;The control of the pests according to the invention is carried out by customary methods, e.g. B. by Treatment of the body to be protected with the active ingredients in the form of dusts or sprays, e.g. B. as Solutions or suspensions with water or suitable organic solvents, such as. B. alcohol, Petroleum, tar distillates, etc., have been prepared;

709 587/411709 587/411

auch können wäßrige Lösungen bzw. wäßrige Emulsionen von organischen''Lösungsmitteln, die die wirksamen Stoffe enthalten, zum Bestreichen, Bespritzen oder Tauchen der zu schützenden Gegenstände dienen.Aqueous solutions or aqueous emulsions of organic solvents, which are the effective Contain substances, are used to paint, spray or immerse the objects to be protected.

Die Spritz- und Stäubemittel können die üblichen inerten Füllstoffe oder Zeichnungsmittel, wie z. B. Kaolin, Gips oder Bentonit oder weitere Zusätze, wie Sulfitcelluloseablauge, Cellulosederivate u. dgl., ferner zur Verbesserung der Netz- und Haftfestigkeit die üblichen Netz- und Haftmittel beigemischt enthalten. Die Schädlingsbekämpfungspräparate können in Pulverform, in Form von wäßrigen Dispersionen bzw. Pasten oder als selbstdispergierende Öle hergestellt werden.The spray and dust can be the usual inert fillers or drawing agents, such as. B. kaolin, Gypsum or bentonite or other additives, such as sulphite cellulose waste liquor, Cellulose derivatives and the like, and to improve the network and adhesive strength, the usual network and adhesives mixed in. The pest control preparations can be in powder form, in the form of from aqueous dispersions or pastes or as self-dispersing oils.

Die genannten Verbindungen können als einzige Wirkstoffe in einem Schädlingsbekämpfungsmittel vorhanden sein oder auch in Kombination mit anderen Insekticiden und/oder Fungiciden. Die Verwendung solcher Präparate im Pflanzenschutz erfolgt nach den üblichen Spritz- und Stäubeverfahren.The compounds mentioned can be present as the only active ingredients in a pesticide or in combination with other insecticides and / or fungicides. The use of such preparations in crop protection is carried out according to the usual spraying and dusting methods.

Es sind bereits insekticide Verbindungen der allgemeinen FormelThere are already insecticidal compounds of the general formula

SpritzbrühenkonzentrationSpray concentration

BlattlauswirkungAphid effect

0,08% + +0.08% + +

0,04% + +0.04% + +

0,02% +0.02% +

In der Tabelle bedeutet jedes Zeichen eine Pflanze, + bedeutet keine lebenden Blattläuse nach 48 Stunden, | bedeutet gute Wirkung, nur vereinzelte überlebende Läuse.In the table, each character means a plant, + means no live aphids after 48 hours, | means good effect, only a few surviving lice.

Die in diesem Beispiel verwendete Phosphorverbindung kann wie folgt hergestellt werden.The phosphorus compound used in this example can be prepared as follows.

12,4 Teile des Kaliumsalzes der Tetrahydrofurfuryläthyl-thiophosphorsäure 12.4 parts of the potassium salt of tetrahydrofurfurylethyl-thiophosphoric acid

-CH2O-CH 2 O

-SK-SK

C2H6OC 2 H 6 O

R1-Ox -SR 1 -O x -S

■O —alk —S —R■ O —alk —S —R

25 2 5

beschrieben, worin R1 und R2 für gleiche oder verschiedene Alkylreste stehen.described, in which R 1 and R 2 are identical or different alkyl radicals.

Von diesen bekannten Verbindungen unterscheiden sich die wirksamen Komponenten der erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel durch eine bedeutend geringere Toxicität für Warmblütler.The active components of the invention differ from these known compounds Pesticide due to its significantly lower toxicity for warm-blooded animals.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Das Verhältnis von Gewichtsteil zu Volumteil ist das gleiche wie dasjenige zwischen dem Kilogramm und dem Liter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In the following examples, parts mean parts by weight. The ratio of part by weight to part by volume is the same as that between the kilogram and the liter. The temperatures are given in degrees Celsius.

werden in 30 Volumteilen absolutem Alkohol gelöst. Nach Zugabe von 6, 2 Teilen /J-Chlor-diäthylsulfid wird unter Rühren während 4 Stunden auf 60 bis 70° erwärmt. Nachher wird das ausgeschiedene Kaliumchlorid abfiltriert und aus dem Filtrat der Alkohol im Vakuum abdestiüiert, worauf 13,9 Teile des Tetrahydrofurfuryläthyl-(äthylthio-äthyl)-thiophosphates zurückbleiben. "are dissolved in 30 parts by volume of absolute alcohol. After adding 6, 2 parts / I-chlorine diethyl sulfide is under Stirring heated to 60 to 70 ° for 4 hours. Then the precipitated potassium chloride is filtered off and the alcohol is distilled off from the filtrate in vacuo, whereupon 13.9 parts of tetrahydrofurfurylethyl (ethylthioethyl) thiophosphate lag behind. "

Beispiel 2Example 2

Man vermischt 2 Teile der Phosphorverbindung der Formel2 parts of the phosphorus compound of the formula are mixed

CH9-OCH 9 -O

CH5-OCH 5 -O

5 C Ho G Ho S CqHk5 C Ho G Ho S CqHk

Man vermischt
Formel
One mixes
formula

Beispiel 1
2 Teile der Phosphorverbindung der
example 1
2 parts of the phosphorus compound of

CH2 CH-CH2-O,CH 2 CH-CH 2 -O,

_.κ ;P —SCH2CH2SC2H5 _. κ ; P-SCH 2 CH 2 SC 2 H 5

O /IlO / Il

C2H5O Il
O
C 2 H 5 O II
O

mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol. Es entsteht eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt. Zur Feststellung der innertherapeutischen, sogenannten systemischen Wirkung des Präparates wurde folgender Versuch durchgeführt, wobei Spritzbrühen verwendet wurden, die 0,08%, 0,04% und 0,02% Wirkstoff enthielten.with 1 part of an ion-free wetting and emulsifying agent and 7 parts of isopropyl alcohol. A clear one emerges Solution that can be used as a spray concentrate and emulsify by pouring into water leaves. To determine the internal therapeutic, so-called systemic effect of the preparation The following experiment was carried out using spray mixtures containing 0.08%, 0.04% and 0.02% active ingredient contained.

Mit etwa 50 Blattläusen (Doralis fabae) befallene, 15 bis 20 cm hohe Puff-Bohnen (Vicia fabae) wurden in der unteren Hälfte von vorhandenen Blättern befreit und der Stengel in halber Höhe mit einer Farbmarke versehen. Hierauf wurden je zwei Pflanzen mit den Spritzbrühen der oben angegebenen Konzentrationen gespritzt. Nach 48 Stunden erfolgte die Kontrolle auf die Blattlauswirkung in der oberen nicht gespritzten Pflanzenhälfte. In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Resultate zusammengestellt.With about 50 aphids (Doralis fabae), 15 to 20 cm high broad beans (Vicia fabae) were infected in the lower half of the leaves removed and the stem provided with a color mark halfway up. Two plants each were then sprayed with the spray mixtures of the concentrations given above. After 48 hours, the aphid effect was checked in the upper half of the plant that had not been sprayed. The results obtained are summarized in the table below.

mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol. Es entsteht ein klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt.with 1 part of an ion-free wetting and emulsifying agent and 7 parts of isopropyl alcohol. A clear one emerges Solution that can be used as a spray concentrate and emulsify by pouring into water leaves.

Zur Feststellung der Wirkung auf Blattläuse wurde folgender Versuch durchgeführt, wobei Spritzbrühen verwendet wurden, die 0,08%, 0,04% und 0,02% Wirkstoff enthielten.To determine the effect on aphids, the following experiment was carried out using spray mixtures containing 0.08%, 0.04% and 0.02% active ingredient.

Je zwei Puff-Bohnen-Pflanzen, die stark mit Blattläusen befallen waren, wurden allseitig mit den Spritzbrühen der oben angegebenen Konzentration gespritzt.Two broad bean plants each, heavily with aphids were infected, were sprayed on all sides with the spray liquors of the concentration indicated above.

Nach 48 Stunden erfolgt die Kontrolle auf die Blattlauswirkung. The aphid effect is checked after 48 hours.

In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Resultate zusammengestellt.The results obtained are summarized in the table below.

SpritzbrühenkonzentrationSpray concentration

6060

55 5 5

Blattlauswirkung 7 ° aphid effect

0,08%
0,04%
0,02%
Die Zeichen haben die gleiche Bedeutung wie im Beispiel i,
0.08%
0.04%
0.02%
The characters have the same meaning as in example i,

Die in diesem Beispiel verwendete Phosphorverbindung kann wie folgt hergestellt werden:The phosphorus compound used in this example can be prepared as follows:

13,4 Teile benzyl-äthyl-thiophosphorsaures Kalium werden in 30 Volumteilen absolutem Alkohol gelöst. Dazu werden 6,2 Teile yS-Chloräthyl-äthylsulfid gegeben, worauf nach Erwärmen auf 60 bis 70° die Reaktion unter Abscheidung von Kaliumchlorid einsetzt. Nach 4 Stunden ist die Reaktion beendet. Das Kaliumchlorid wird duföJS Filtration entfernt und der Alkohol im Vakuum abdeätil-13.4 parts of benzyl-ethyl-thiophosphoric acid potassium are dissolved in 30 parts by volume of absolute alcohol. To this 6.2 parts of yS-chloroethyl-ethyl sulfide are added, whereupon, after heating to 60 to 70 °, the reaction begins with the separation of potassium chloride. After 4 hours the reaction is over. The potassium chloride is duföJS Filtration removed and the alcohol abdeätil-

liert. Man erhält 15,5 Teile des Benzyl-äthyl-(äthylthioäthyl)-thiophosphates als schwachgelb gefärbtes, nicht destillierbares Öl.lates. 15.5 parts of benzyl ethyl (ethylthioethyl) thiophosphate are obtained as a pale yellow colored, non-distillable oil.

Die gleiche Verbindung kann auch auf folgendem Wege erhalten werden:The same connection can also be obtained in the following ways:

Diäthylphosphit wird mit 1 Mol jß-Oxy-diäthylsulnd umgeestert und mit Schwefel und Kaliumcarbonat in alkoholischer Lösung in das Kaliumsalz des entsprechenden Thiophosphorsäureesters übergeführt. 13,4 Teile dieses Salzes werden in 30 Volumteile absolutem Alkohol gelöst und mit 6,4 Teilen Benzylchlorid während 5 Stunden auf 60 bis 70° erwärmt. Nach Filtration vom ausgeschiedenen Kaliumchlorid wird der Alkohol im Vakuum abdestilliert. Es werdenl4,8 Teile des Kondensationsproduktes erhalten.Diethyl phosphite is mixed with 1 mole of jß-oxy-diethylsulnd transesterified and with sulfur and potassium carbonate in alcoholic solution into the potassium salt of the corresponding Thiophosphoric acid ester transferred. 13.4 parts of this salt are dissolved in 30 parts by volume of absolute alcohol and heated with 6.4 parts of benzyl chloride for 5 hours to 60 to 70 °. After filtration of the excreted Potassium chloride, the alcohol is distilled off in vacuo. 14.8 parts of the condensation product are obtained.

Beispiel 3Example 3

Man vermischt 2 Teile der Phosphorverbindung der Formel2 parts of the phosphorus compound of the formula are mixed

CH2 — C H2 CH 2 - CH 2

CH2 CHCH 2 CH

C H2 — C H2 CH 2 - CH 2

mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol. Es entsteht eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt.with 1 part of an ion-free wetting and emulsifying agent and 7 parts of isopropyl alcohol. A clear one emerges Solution that can be used as a spray concentrate and can be emulsified by pouring into water.

Zur Feststellung der Diffusionswirkung durch Blätter wurde folgender Versuch durchgeführt, wobei Spritzbrühen mit 0,08 %, 0,04 % und 0,02 % Wirkstoffgehalt verwendet wurden.To determine the diffusion effect through leaves, the following experiment was carried out, using spray mixtures with 0.08%, 0.04% and 0.02% active ingredient content were used.

Puff-Bohnen, die nur auf den Blattunterseiten mit Blattläusen befallen waren, wurden derart gespritzt, daß nur die Blattoberseiten getroffen wurden. Nach 48 Stunden erfolgte die Wirkungskontrolle auf Blattläuse.Broad beans, which were infested with aphids only on the underside of the leaves, were sprayed in such a way that only the tops of the sheets were hit. The activity check for aphids was carried out after 48 hours.

In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Resultäte zusammengestellt.The results obtained are shown in the table below compiled.

SpritzbrühenkonzentrationSpray concentration

BlattlauswirkungAphid effect

45 0,08 ο/0 45 0.08 ο / 0

0,04%
0,02 %
0.04%
0.02%

Die Zeichen haben die gleiche Bedeutung wie im Beispiel i.The characters have the same meaning as in example i.

Wird das Präparat 0,04%ig (Wirkstoff) gegen Spinnmilben (Tetranychus urticae) gespritzt, so sind nach 48 Stunden alle lebenden Milben abgetötet.If the preparation 0.04% (active ingredient) is injected against spider mites (Tetranychus urticae), then after All living mites killed in 48 hours.

Die in diesem Beispiel verwendete Phosphorverbindung kann wie folgt hergestellt werden:The phosphorus compound used in this example can be made as follows:

Zu einer Lösung von 13,1 Teilen cyclohexjd-äthyl-thiophosphorsaurem Kalium in 30 Volumteilen absolutem Alkohol werden unter Rühren 6,2 Teile /J-Chlor-diäthylsulfid zugegeben. Nach 4stündigem Erhitzen auf 60 bis 70° ist die Abscheidung des Kaliumchlorides beendet. Nachher wird das Kaliumchlorid abfiltriert und aus dem Filtrat der Alkohol im Vakuum abdestilliert. Es werden als Rück-To a solution of 13.1 parts of cyclohexjd-ethyl-thiophosphoric acid Potassium in 30 parts by volume of absolute alcohol are 6.2 parts / I-chloro diethyl sulfide with stirring admitted. After 4 hours of heating at 60 to 70 °, the deposition of the potassium chloride is complete. Afterward the potassium chloride is filtered off and the alcohol is distilled off from the filtrate in vacuo. As a return

stand 13,8 Teile eines farblosen Öles erhalten, das in Wasser unlöslich, in organischen Lösungsmitteln löslich ist.was obtained 13.8 parts of a colorless oil that is insoluble in water and soluble in organic solvents.

Beispiel 4Example 4

Zu 28,8 Teilen Benzyl-äthyl-(ß-äthylthioäthyl)-phosphit werden 3,2 Teile Schwefel gefügt und die Reaktionsmischung nach dem Abklingen der Reaktion während 20 Minuten auf 100° erwärmt. Das so erhaltene Additionsprodukt stellt ein ausgezeichnetes Aphicid und Acaricid dar, das für Warmblüter relativ wenig toxisch ist und der FormelTo 28.8 parts of benzyl ethyl (ß-ethylthioethyl) phosphite 3.2 parts of sulfur are added and the reaction mixture after the reaction has subsided during Heated to 100 ° for 20 minutes. The addition product thus obtained is an excellent aphicide and acaricide which is relatively little toxic for warm-blooded animals and the formula

C2H5 — Zs
, P — Z C H2 CH2S — Ca H5
C 2 H 5 - Zs
, P - ZCH 2 CH 2 S - C a H 5

/ N—-CH2- ζ x Il/ N - CH 2 - ζ x II

\ ■-' Z\ ■ - 'Z

entspricht, worin ein Z für Schwefel und die übrigen Z für Sauerstoff stehen.corresponds, in which one Z stands for sulfur and the remaining Z for oxygen.

2 Teile des beschriebenen Produktes werden mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol vermischt. Es entsteht eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt.2 parts of the product described are mixed with 1 part of an ion-free wetting and emulsifying agent and 7 parts Isopropyl alcohol mixed. The result is a clear solution that can be used as a spray concentrate and can be emulsified by pouring into water.

Zur Feststellung der acariciden Wirkung wurde folgender Versuch durchgeführt: Eine Phaseolus-Bohnen-Pflanze, die stark mit der Gewächshausspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen war, wurde mit einer Spritzbrühe bespritzt, die 0,04 % Wirkstoff enthielt. Nach 1 Woche wurde die Wirkung gegen die Milben kontrolliert. Nach dieser Zeit waren sämtliche beweglichen Stadien der Milben tot.To determine the acaricidal effect, the following experiment was carried out: A Phaseolus bean plant, which was heavily infested with the greenhouse spider mite (Tetranychus urticae) was sprayed with a mixture splashed, which contained 0.04% active ingredient. The action against the mites was checked after 1 week. To At that time, all the agile stages of the mites were dead.

Beispiel 5Example 5

Man vermischt 2 Teile des Schwefeladditionsproduktes an p-Chlorbenzyl-äthyl-(äthylthioäthyl)-phosphit mit 98 Teilen Talkum. Man erhält ein gegen die Fliege Musca domestica wirksames Stäubemittel.2 parts of the sulfur addition product with p-chlorobenzyl-ethyl- (ethylthioethyl) -phosphite are mixed with 98 parts of talc. A dust that is effective against the fly, Musca domestica, is obtained.

Der in diesem Beispiel verwendete Wirkstoff hat auch eine gute Blattlauswirkung und wirkt auch ovicid.The active ingredient used in this example also has a good aphid effect and also has an ovicidal effect.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Schädhngsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Derivat des 5 wertigen Phosphors der allgemeinen Formel1. Pesticides, characterized by a content of at least one derivative of the 5 valent phosphorus of the general formula R — Z-.R - Z-. ; P — Z — alkylen — S — R2 ; P - Z - alkylene - S - R 2 worin ein Z für Schwefel und die übrigen Z für Sauerstoff stehen, R einen niederen Alkylrest, R1 einen cycloaliphatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Rest, R2 einen aliphatischen Rest und -»alkylen« einen niedrigmolekularen Alkylenrest bedeutet.where one Z stands for sulfur and the other Z stands for oxygen, R a lower alkyl radical, R 1 a cycloaliphatic, araliphatic or heterocyclic radical, R 2 an aliphatic radical and - "alkylene" a low molecular weight alkylene radical. 2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Tetrahydrofurfuryl-äthyl-(äthylthio-äthyl)-thiophosphat, oder Benzyl-äthyl-(äthylthio-äthyl)-thiophosphat, oder Cyclohexyl-äthyl-(äthyl-thioäthyl)-thiophosphat. 2. Means according to claim 1, characterized by a content of tetrahydrofurfuryl-ethyl- (ethylthio-ethyl) thiophosphate, or benzyl ethyl (ethylthioethyl) thiophosphate, or cyclohexyl ethyl (ethyl thioethyl) thiophosphate. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 571989.
Considered publications:
U.S. Patent No. 2,571,989.
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