DE1011440B

DE1011440B - Verfahren zur Herstellung von Mischduengemitteln

Info

Publication number: DE1011440B
Application number: DEC9848A
Authority: DE
Inventors: Ruediger Lothar V Reppert
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1954-08-23
Filing date: 1954-08-23
Publication date: 1957-07-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Mischdüngemitteln Es ist bekannt, Phosphatdüngemittel dadurch herzustellen, daß man Rohphosphat, vorzugsweise in einem Granulierteller, mit Wasser besprüht und die sich dabei bildenden, noch feuchten Rohphosphatgranalien unter Fortsetzung der Granulierbewegung mit Schwefelsäure aufschließt. Zur Herstellung von Mischdüngemitteln können dem Rohphosphat vorher andere Nährsta-ffkomponen.ten zugegeben werden.
Weiter ist es bekannt, Rohphosphat b:zw. eine Mischung von Rohphosphat und anderen Nährs.toffkomponenten ohne Vorgranulierung mit Wasser direkt mit Säure aufzuschließen.
Derartig hergestelltes granuliertes Superphosphat, das vom Aufschluß her noch freie Schwefelsäure, Phosphorsäure und Monocalciumphosphat enthält, kann durch das sogenannte Ammonisierv erfahren mit gasförmigem Ammoniak oder mit hochkonzentrierter :wässeriger Ammoniaklösung behandelt werden.
Für die Herstellung von Mischdüngemitteln mit relativ hohem Stickstoffgehalt wurden dem Superphosphat bisher Lösungen von Ammoniumsulfat oder Ammoniumsulfatsalpeter zugesetzt, da durch die Ammonisierung allein ein günstiges Verhältnis von Stickstoff zu Phosphorsäure nicht erzielt werden kann.
Es ist darüber hinaus bereits vorgeschlagen worden, Rohphosphate zunächst mit solchen Mengen Schwefelsäure aufzuschließen, die zur völligen Freimachung der Phosphorsäure erforderlich sind und alsdann zu dem beim Aufschluß entstandenen Calciumsulfat enthaltenden Brei noch so viel Schwefelsäure hinzuzusetzen, wie für die Bildung einer gewünschten Menge Ammonsulfat im Produkt erforderlich ist und anschließend Ammoniak in den sauren Brei einzuleiten.
Es wurde nun gefunden, daß besonders vorteilhaft gearbeitet wird, wenn man mit Wasser vorgranuliertes oder auch ungranuliertes in einem Tellergranuiator durch Bedüsen mit Schwefelsäure in an sich bekannter Weise aufgeschlossenes Rohphosphat, das gegebenenfalls mit anderen Nährstoffkomponenten vermischt sein kann, in kontinuierlichem Verfahren mit aufeinander abgestimmten Mengen an verdünnter Schwefelsäure, zweckmäßig im Überschuß, und Ammoniaklösung gleichzeitig oder nacheinander versetzt und das hierdurch erhaltene ammonisierte Superphosphat anschließend mit einer wässerigen Lösung von Ammoniak und/oder einer Lösung von Ammoniumnitrat in wässerigem Ammoniak nachbehandelt.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann statt des aufgeschlossenen Rohphosphat auch durch Aufschluß von Rohphosphat hergestelltes, bereits granuliertes Superphosphat oder granuliertes Superphosphat in Mischung mit Rohphosphat verwendet werden, wobei den einzusetzenden Komponenten gegebenenfalls andere Nährstoffkomponenten zugesetzt sein können. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird derart gearbeitet, daß auf dem Tellergranulator Rohphosphat, das zunächst mit Schwefelsäure bis zum Aufschluß bedüst wird oder Superphosphat oder Mischungen von Rohphosphat und Superphosphat, mit aufeinander abgestimmten Mengen von verdünnter Schwefelsäure und Ammoniaklösung, die aus getrennten Leitungen gleichzeitig oder nacheinander zugeführt werden, behandelt werden, so, daß sich das für die Herstellung von stickstoffhaltigen Düngemitteln erforderliche Ammoniumsulfat erst auf dem Teller des Granulators bildet. Infolge der starken Erwärmung verdunstet ein großer Teil des mit der Schwefelsäure zugeführten Wassers, so daß das Ammoniumsulfat an der Oberfläche der Superphosphatgranalien auskristallisiert. Bei Verwendung eines geringen Überschusses an verdünnter Schwefelsäure erhält man ein nahezu trockenes Produkt in Form von mehr oder weniger großen Granalien, das, kontinuierlich in den am Teller des Granulators befindlichen Kragenraum überläuft und dort mit einer konzentrierten Ammonia,klösung und/oder einer Lösung von Ainmoniumnitrat in wässerigem Ammoniak nachbehandelt wird.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird vorteilhaft mit einem Tellergra.nulator gearbeitet, wie er in den ausgelegten Unterlagen der deutschen Patentanmeldung C 9606 IVa/ 16 vorgeschlagen worden ist. Es können jedoch auch davon abweichende Konstruktionen verwendet werden.
Gegenüber bekannten. Verfahren, nach denen eine Mischung aus Rohphosphat und Dolomitbranntkalk bzw. Magnesiumsulfat, gegebenenfalls in Gegenwart ander er bekannter Nährstoffkomponenten mit S chwefelsäure bedüst, aufgeschlossen und gleichzeitig granuliert wird. oder nach denen Mischungen von Superphosphat mit anderen Nährstofflcomponenten, mit verdünnter Wasserglaslösung oder Wasser, gegebenenfalls nach vorhergehender Vorammonisierung, granuliert und im Anschluß an die Granulierung durch Bedüsen mit Ammonisierlösung ammonisiert werden und einem Verfahren, nach dem feingemahlenes Rohphosphat, gegebenenfalls in Mischung mit weiteren Nährstoffkomponenten, unter Zusatz von Wasser granuliert und die entstandenen Granalien, anschließend, mit konzentrierten Säuren behandelt und aufgeschlossen werden, zeichnet sich das Verfahren der vorliegenden Erfindung dadurch aus, daß es hiernach in einem Arbeitsgang möglich ist; Rohphosphataufschlußprodukte zu granulieren, in ihnen Ammonsulfat zu erzeugen und die Massen nachzuammonisieren, wodurch ein hochstickstoffhaltiges Düngemittel entsteht. Beispiel 1 Granuliertes Superphosphat, das im Innenraum eines Tellergranulators durch Behandeln von 2 bis 4 mm großen durch Bedüsen von 11,4 kg 75%igem Marokkophosphatmehl mit 10°/o Rückstand durch Sieb DIN 40 mit Wasser erhaltenen Granalien mit 7,8 kg konzentrierter Schwefelsäure (95,6% H2 S 04) hergestellt ist, wird im kontinuierlichen Strom in dem um den Tellergranulator angebrachten Kragen mit 8,1 kg Schwefelsäure von 60° B8 bedüst und gleichzeitig mit Hilfe einer fast bis auf den Boden des Tellers eintauchenden Düse mit 2,22 kg flüssigem Ammoniak (= 3,61) ammonisiert.
Am Auslauf des Granulators wird ein granuliertes Mehrnährstoffdüngemittel erhalten mit 6% N und 12% P205 im frischen Zustand bzw. 6,5% N und 12,5 % P2 05 nach längerer Ablagerung.
Beispiel. 2 Ein durch gleichzeitiges Bedüsen von 9 Teilen Wasser und 39 Teilen konzentrierter Schwefelsäure von 65,9° Be auf 57 Teile Marokkophosphat mit 90% Feinmehl durch Sieb DIN 100 hergestelltes, jedoch im vorliegenden Fall nicht granuliertes Superphosphat, wird wie im Beispiel 1 im Kragenraum, der um den Tellergranulator angebracht ist, kontinuierlich mit 9% 60grädiger Schwefelsäure bedüst und gleichzeitig mit 10%Ammonisierlösung (41%N) durch eine in die im Kragen umlaufende Masse eintauchende Düse mit der Schwefelsäure zur Reaktion gebracht und dabei unter lebhafter Wärmeentwicklung und Wasserverdampfung zwischen dem freien Ammoniak und der Schwefelsäure Ammonsulfat gebildet. Auf diese Weise erhält man ein Mehrnährstoffdüngemittel der Zusammensetzung 3,5111e N und 15,5% citronensäurelösliches P205, wovon über 90% der Phosphorsäure in citratlöslicher und bis zu 90% in wasserlöslicher Form vorliegt.
Beispiel 3 Granalien, die aus einer Mischung aus 11,4 Teilen Pebblephosphat 75% mit einem Feinmehlgehalt von 90 %. durch ein Sieb mit 1600 Maschen/cm2, 30 Teilen Superphosphat 18%, 27 Teilen schwefelsaurem Ammonia,Ic (21% N) und 15 Teilen Chlorkali (60% K20) im kontinuierlichen Strom in einem Tellergranulator durch Bedüsung mit Wasser hergestellt und durch Bedüsen mit 9,5 kg Schwefelsäure von 60° Be unter Bildung von Kaliumsulfat aufgeschlossen worden sind, werden anschließend im gleichen Granulator weiter kontinuierlich im Kragenraum mit 7,5. Teilen 78%iger Schwefelsäure und mit 8 Teilen einer 41% N enthaltenden Ammonisierlösung behandelt, die ebenfalls wieder mit Hilfe eines Eintauchrohrs, das fast auf den Boden des Kragenraums reicht, eingedüst wird, wobei das freie Ammoniak mit der Schwefelsäure in Reaktion tritt. Auf diese Weise entstehen unter Vermeidung von Ammoniakverlusten nahezu trockene Mischdüngemittelgranulate der Zusammensetzung 9 % N, 9 % P2 05 und 9 % K@ O.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Mischdüngemitteln aus aufgeschlossenen Rohphosphaten, Schwefelsäure und Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Tellergranulator durch Bedüsen mit Schwefelsäure in an sich bekannter Weise aufgeschlossenes Rohprodukt, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Nährstoffkomponenten und in Gegenwart von bereits fertig aufgeschlossenem, granuliertem Superphosphat, in kontinuierlichem Verfahren mit aufeinander abgestimmten Mengen an verdünnter Schwefelsäure, zweckmäßig im Überschuß, und Ammoniaklösung gleichzeitig oder nacheinander versetzt wird, wobei bei Verwendung eines Schwefelsäureübersch.usses das erhaltene ammonisierte Superphosphat mit einer konzentrierten wässerigen Lösung von Ammoniak und/oder einer Lösung von Ammoniumnitrat in wässerigem Ammoniak nachbehandelt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 859 476, 833 49'8, 694 548; britische Patentschriften Nr. 689 397, 413 636.