DE1004381B

DE1004381B - Verfahren zur Mischpolymerisation von Methylisopropenylketon

Info

Publication number: DE1004381B
Application number: DER17585A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Friedr Engelhardt; Dipl-Chem Dr Walter Grimme
Original assignee: Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Current assignee: Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Priority date: 1955-10-13
Filing date: 1955-10-13
Publication date: 1957-03-14

Description

Verfahren zur Mischpolymerisation von Methylisopropenylketon Es ist bereits bekannt, Methylisopropenylketon sowohl für sich allein als auch zusammen mit anderen polymerisierbaren Verbindungen zu polymerisieren, wobei feste Kunststoffe erhalten werden. Bei einem dieser bekannten Verfahren wird 1-Chlor-butadien-1, 3 in Abwesenheit oder in Gegenwart beschränkter Mengen von Sauerstoff für sich allein oder mit polymerisierbaren Stoffen, wie z. B. Methylisopropenylketon, polymerisiert. Die Polymerisation kann in einer inerten Gasphase bei vermindertem, gewöhnlichem oder erhöhtem Druck und in Gegenwart polymerisationsbeschleunigender Mittel, wie z. B. Alkalimetallen oder deren Legieruhgen oder Peroxyde, erfolgen. Durch Zusatz von Verzögerern, wie aromatischen Hydroxylverbindungen oder Aminen, kann die Polymerisation verlangsamt oder bei einem gewünschten Punkt unterbrochen werden. Die Polymerisation der Gemische läßt sich in Lösung oder in Emulsion durchführen. Nach einem anderen Verfahren wird Halogen-2-butadien-(1, 3) in wäßriger Emulsion zusammen mit anderen polymerisierbaren Stoffen in Mengen von 1 bis 501/o polymerisiert. Als polymerisierbare Stoffe werden Acryl-, Methacrylsäureester, Vinylchlorid, ungesättigte Ketone, wie Vinylmethylketon, und Methylisopropenylketon, Styrol sowie Vinylester angewandt.
Diese bekannten Verfahren führen jedoch zu Polymerisationsprodukten, die wegen der aus dem Methylisopropenylketon stammenden labilen C H3 C O-Gruppen nur eine relativ geringe thermische Beständigkeit, geringe Lichtechtheit, unzureichendes Filmbildungsvermögen und eine schlechte Wasserbeständigkeit aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß man zu wesentlich besseren Polymerisationsprodukten gelangt, wenn man auf diese labilen Gruppen des Methylisopropenylketons geeignete Monomere aufpfropft, wodurch der ungünstige Einfluß dieser Gruppen ausgeschaltet wird. Zu dieser Aufpolymerisation eignen sich grundsätzlich alle Verbindungen, die auch in reiner Copolymerisation mit dem Methylisopropenylketon polymerisiert werden können. Verbindungen dieser Art sind z. B. Styrol, Vinylchlorid, Acryl- und Methacrylsäure sowie deren Derivate, ferner Butadien und andere mehrfach ungesättigte Bindungen aufweisende Kohlenwasserstoffe.
Im Gegensatz zu den in reiner Copolymerisation erhaltenen Mischpolymerisaten werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Mischpolymerisate von wesentlich besseren Eigenschaften erhalten, wie z. B. höherer thermischer Beständigkeit, besserer Lichtechtheit, besserem Filmbildungsvermögen, höherer spezifischer Viskosität sowie einer besseren Verträglichkeit mit den üblichen Weichmachern. Bei dieser Mischpolymerisation wendet man zweckmäßig gleiche Gewichtsteile Methylisopropenylketon und der Mischungskomponente an, jedoch kann auch eine der Komponenten im fTberschuß angewandt werden. Bei dem anmeldungsgemäßen Verfahren können die gebräuchlichen Polymerisationsbeschleuniger angewandt werden.
Die Art der Pfropfung kann auf verschiedenste Weise durchgeführt werden, sei es, daß man das polymere Methylisopropenylketon in dem aufzupfropfenden Monomeren, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsvermittlers, löst oder das polymere Methylisopropenylketon gemeinsam mit dem aufzupfropfenden Monomeren in einem geeigneten organischen Lösungsmittel polymerisiert.
Die Erfindung sei an Hand des nachfolgenden Beispiels näher erläutert.
Beispiel 200 Gewichtsteile Methylisopropenylketon werden mit 250 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester gemischt und in Blockpolymerisation in Gegenwart von 0,11/e Benzoylperoxyd bei 40° polymerisiert. Das erhaltene Polymerisat ist ein gelblich gefärbter glasartiger Körper, der beim Erhitzen bereits bei 160° zu starken Verfärbungen unter Zersetzung führt. Die Verträglichkeit dieses Polymerisats mit bekannten Weichmachern, wie Dibutylphthalat, reicht nicht aus, um einen klaren Film zu bilden. Die Filme zeigen zudem eine schlechte Lichtbeständigkeit.
Führt man die gleiche Mischpolymerisation in der Weise durch, daß man zunächst das Methylisopropenylketon mit 0,1 % Benzoylperoxyd bei 60° für sich polymerisiert, worauf man das erhaltene Polymethylisopropenylketon in.Methyläthylketon. löst und in dieser Lösung gemeinsam mit -der gleichen Gewichtsmenge Methacrylsäuremethylester --bei - 80° weiterpolymerisiert, so erhält man ein Mischpolymerisat, welches bis 250° in - glasklarer;- Schmelze beständig ist und gute filmbildende Eigenschafter@ sowie gute Lichtbeständigkeit aufweist.

Claims

- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Mischpolymerisation von Methylisopropenylketon mit Verbindungen, die sich zur Mischpolymerisation mit Methylisopropenylketon eignen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Methylisopropenylketon vorpolymerisiert und die Mischungskomponente durch Pf ropfpolymerisation auf das polymere Methylisopropenylketon aufpolymerisiert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 608 681; französische Patentschrift Nr. 803 563; Fr. K r c z i 1, Kurzes Handbuch der Polymerisationstechnik, Bdt II, Mehrstoffpolymerisation [1941], S.177.