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DE1004381B - Process for the copolymerization of methyl isopropenyl ketone - Google Patents

Process for the copolymerization of methyl isopropenyl ketone

Info

Publication number
DE1004381B
DE1004381B DER17585A DER0017585A DE1004381B DE 1004381 B DE1004381 B DE 1004381B DE R17585 A DER17585 A DE R17585A DE R0017585 A DER0017585 A DE R0017585A DE 1004381 B DE1004381 B DE 1004381B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
isopropenyl ketone
methyl isopropenyl
copolymerization
methyl
polymerized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DER17585A
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Chem Dr Friedr Engelhardt
Dipl-Chem Dr Walter Grimme
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Original Assignee
Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie filed Critical Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Priority to DER17585A priority Critical patent/DE1004381B/en
Publication of DE1004381B publication Critical patent/DE1004381B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/36Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by a ketonic radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Verfahren zur Mischpolymerisation von Methylisopropenylketon Es ist bereits bekannt, Methylisopropenylketon sowohl für sich allein als auch zusammen mit anderen polymerisierbaren Verbindungen zu polymerisieren, wobei feste Kunststoffe erhalten werden. Bei einem dieser bekannten Verfahren wird 1-Chlor-butadien-1, 3 in Abwesenheit oder in Gegenwart beschränkter Mengen von Sauerstoff für sich allein oder mit polymerisierbaren Stoffen, wie z. B. Methylisopropenylketon, polymerisiert. Die Polymerisation kann in einer inerten Gasphase bei vermindertem, gewöhnlichem oder erhöhtem Druck und in Gegenwart polymerisationsbeschleunigender Mittel, wie z. B. Alkalimetallen oder deren Legieruhgen oder Peroxyde, erfolgen. Durch Zusatz von Verzögerern, wie aromatischen Hydroxylverbindungen oder Aminen, kann die Polymerisation verlangsamt oder bei einem gewünschten Punkt unterbrochen werden. Die Polymerisation der Gemische läßt sich in Lösung oder in Emulsion durchführen. Nach einem anderen Verfahren wird Halogen-2-butadien-(1, 3) in wäßriger Emulsion zusammen mit anderen polymerisierbaren Stoffen in Mengen von 1 bis 501/o polymerisiert. Als polymerisierbare Stoffe werden Acryl-, Methacrylsäureester, Vinylchlorid, ungesättigte Ketone, wie Vinylmethylketon, und Methylisopropenylketon, Styrol sowie Vinylester angewandt.Process for copolymerization of methyl isopropenyl ketone It is already known, methyl isopropenyl ketone both alone and together polymerize with other polymerizable compounds, being solid plastics can be obtained. In one of these known processes, 1-chloro-1,3-butadiene is used in the absence or presence of limited amounts of oxygen on its own or with polymerizable substances, such as. B. methyl isopropenyl ketone polymerized. The polymerization can be carried out in an inert gas phase at reduced, ordinary or increased pressure and in the presence of polymerization accelerating agents, such as z. B. alkali metals or their alloys or peroxides. By addition of retarders, such as aromatic hydroxyl compounds or amines, the polymerization slowed down or paused at a desired point. The polymerization the mixture can be carried out in solution or in emulsion. According to another Process is halogen-2-butadiene- (1, 3) in aqueous emulsion along with others polymerizable substances in amounts of 1 to 501 / o polymerized. As polymerizable Substances are acrylic, methacrylic acid esters, vinyl chloride, unsaturated ketones, such as Vinyl methyl ketone, and methyl isopropenyl ketone, styrene and vinyl ester are used.

Diese bekannten Verfahren führen jedoch zu Polymerisationsprodukten, die wegen der aus dem Methylisopropenylketon stammenden labilen C H3 C O-Gruppen nur eine relativ geringe thermische Beständigkeit, geringe Lichtechtheit, unzureichendes Filmbildungsvermögen und eine schlechte Wasserbeständigkeit aufweisen.However, these known processes lead to polymerization products, because of the unstable C H3 C O groups originating from the methyl isopropenyl ketone only a relatively low thermal resistance, low lightfastness, inadequate Have film-forming ability and poor water resistance.

Es wurde nun gefunden, daß man zu wesentlich besseren Polymerisationsprodukten gelangt, wenn man auf diese labilen Gruppen des Methylisopropenylketons geeignete Monomere aufpfropft, wodurch der ungünstige Einfluß dieser Gruppen ausgeschaltet wird. Zu dieser Aufpolymerisation eignen sich grundsätzlich alle Verbindungen, die auch in reiner Copolymerisation mit dem Methylisopropenylketon polymerisiert werden können. Verbindungen dieser Art sind z. B. Styrol, Vinylchlorid, Acryl- und Methacrylsäure sowie deren Derivate, ferner Butadien und andere mehrfach ungesättigte Bindungen aufweisende Kohlenwasserstoffe.It has now been found that significantly better polymerization products can be obtained if you look at these labile groups of methyl isopropenyl ketone suitable Grafted monomers, thereby eliminating the unfavorable influence of these groups will. In principle, all compounds are suitable for this grafting can also be polymerized in pure copolymerization with methyl isopropenyl ketone can. Connections of this type are e.g. B. styrene, vinyl chloride, acrylic and methacrylic acid and their derivatives, as well as butadiene and other polyunsaturated bonds containing hydrocarbons.

Im Gegensatz zu den in reiner Copolymerisation erhaltenen Mischpolymerisaten werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Mischpolymerisate von wesentlich besseren Eigenschaften erhalten, wie z. B. höherer thermischer Beständigkeit, besserer Lichtechtheit, besserem Filmbildungsvermögen, höherer spezifischer Viskosität sowie einer besseren Verträglichkeit mit den üblichen Weichmachern. Bei dieser Mischpolymerisation wendet man zweckmäßig gleiche Gewichtsteile Methylisopropenylketon und der Mischungskomponente an, jedoch kann auch eine der Komponenten im fTberschuß angewandt werden. Bei dem anmeldungsgemäßen Verfahren können die gebräuchlichen Polymerisationsbeschleuniger angewandt werden.In contrast to the copolymers obtained in pure copolymerization copolymers of substantially better are obtained by the process according to the invention Get properties such as B. higher thermal resistance, better lightfastness, better film-forming capacity, higher specific viscosity and a better one Compatibility with the usual plasticizers. In this interpolymerization turns one expediently equal parts by weight of methyl isopropenyl ketone and the mixture component on, but one of the components can also be used in excess. In which The processes according to the application can use the customary polymerization accelerators can be applied.

Die Art der Pfropfung kann auf verschiedenste Weise durchgeführt werden, sei es, daß man das polymere Methylisopropenylketon in dem aufzupfropfenden Monomeren, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsvermittlers, löst oder das polymere Methylisopropenylketon gemeinsam mit dem aufzupfropfenden Monomeren in einem geeigneten organischen Lösungsmittel polymerisiert.The type of grafting can be carried out in a variety of ways, be it that the polymeric methyl isopropenyl ketone in the monomers to be grafted, optionally using a solubilizer, dissolves or the polymer Methyl isopropenyl ketone together with the monomers to be grafted in a suitable one polymerized organic solvent.

Die Erfindung sei an Hand des nachfolgenden Beispiels näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to the following example.

Beispiel 200 Gewichtsteile Methylisopropenylketon werden mit 250 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester gemischt und in Blockpolymerisation in Gegenwart von 0,11/e Benzoylperoxyd bei 40° polymerisiert. Das erhaltene Polymerisat ist ein gelblich gefärbter glasartiger Körper, der beim Erhitzen bereits bei 160° zu starken Verfärbungen unter Zersetzung führt. Die Verträglichkeit dieses Polymerisats mit bekannten Weichmachern, wie Dibutylphthalat, reicht nicht aus, um einen klaren Film zu bilden. Die Filme zeigen zudem eine schlechte Lichtbeständigkeit.Example 200 parts by weight of methyl isopropenyl ketone are mixed with 250 parts by weight Methacrylic acid methyl ester mixed and in block polymerization in the presence of 0.11 / e Benzoyl peroxide polymerized at 40 °. The polymer obtained is yellowish colored glass-like body, which when heated at 160 ° to strong discoloration leads to decomposition. The compatibility of this polymer with known plasticizers, like dibutyl phthalate, is insufficient to form a clear film. The movies also show poor light resistance.

Führt man die gleiche Mischpolymerisation in der Weise durch, daß man zunächst das Methylisopropenylketon mit 0,1 % Benzoylperoxyd bei 60° für sich polymerisiert, worauf man das erhaltene Polymethylisopropenylketon in.Methyläthylketon. löst und in dieser Lösung gemeinsam mit -der gleichen Gewichtsmenge Methacrylsäuremethylester --bei - 80° weiterpolymerisiert, so erhält man ein Mischpolymerisat, welches bis 250° in - glasklarer;- Schmelze beständig ist und gute filmbildende Eigenschafter@ sowie gute Lichtbeständigkeit aufweist.If you carry out the same copolymerization in such a way that you first the methyl isopropenyl ketone with 0.1% benzoyl peroxide at 60 ° for yourself polymerized, whereupon the obtained Polymethyl isopropenyl ketone in methyl ethyl ketone. dissolves and in this solution together with -the same amount by weight Methacrylic acid methyl ester - polymerized further at - 80 °, a copolymer is obtained, which up to 250 ° in - more crystal clear; - melt resistant and good film-forming Propertyer @ as well as good lightfastness.

Claims (1)

- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Mischpolymerisation von Methylisopropenylketon mit Verbindungen, die sich zur Mischpolymerisation mit Methylisopropenylketon eignen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Methylisopropenylketon vorpolymerisiert und die Mischungskomponente durch Pf ropfpolymerisation auf das polymere Methylisopropenylketon aufpolymerisiert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 608 681; französische Patentschrift Nr. 803 563; Fr. K r c z i 1, Kurzes Handbuch der Polymerisationstechnik, Bdt II, Mehrstoffpolymerisation [1941], S.177.- PATENT CLAIMS: A process for the copolymerization of methyl isopropenyl ketone with compounds which are suitable for copolymerization with methyl isopropenyl ketone, characterized in that the pre-polymerized methyl isopropenyl ketone and the mixture component by Pf ropfpolymerisation polymerized onto the polymeric methyl isopropenyl ketone. Documents considered: German Patent No. 608 681; French Patent No. 803 563; Fr. K rczi 1, Kurzes Handbuch der Polymerisierungstechnik, Vol II, Mehrstoffpolymerisierung [1941], p.177.
DER17585A 1955-10-13 1955-10-13 Process for the copolymerization of methyl isopropenyl ketone Pending DE1004381B (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE608681C (en) * 1933-03-02 1935-01-29 I G Farbenindustrie Akt Ges Process for the production of plastics
FR803563A (en) * 1935-03-23 1936-10-03 Ig Farbenindustrie Ag Polymerization products and their production process

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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