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DE1001077B - Method and arrangement for electrolytic etching of semiconductor bodies or systems - Google Patents

Method and arrangement for electrolytic etching of semiconductor bodies or systems

Info

Publication number
DE1001077B
DE1001077B DET9737A DET0009737A DE1001077B DE 1001077 B DE1001077 B DE 1001077B DE T9737 A DET9737 A DE T9737A DE T0009737 A DET0009737 A DE T0009737A DE 1001077 B DE1001077 B DE 1001077B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
electrolyte
etched
electrodes
potential
arrangement
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DET9737A
Other languages
German (de)
Inventor
Friedrich Wilhelm Dehmelt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Telefunken AG
Original Assignee
Telefunken AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Telefunken AG filed Critical Telefunken AG
Priority to DET9737A priority Critical patent/DE1001077B/en
Publication of DE1001077B publication Critical patent/DE1001077B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00Electrolytic etching or polishing
    • C25F3/02Etching
    • C25F3/12Etching of semiconducting materials
    • H10P95/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Weting (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum elektrolytischen Ätzen von Halbleiterkörpern oder -systemen insbesondere mit einem oder mehreren pn-Übergängen, wie sie beispielsweise zum Bau von Flächentransistoren benötigt werden.The invention relates to a method for electrolytic Etching of semiconductor bodies or systems, in particular with one or more pn junctions, as they are required, for example, for the construction of junction transistors.

Bisher wurde bei der elektrolytischen Ätzung der zu ätzende Körper als Anode oder Kathode geschaltet und als Gegenelektrode ein vom Elektrolyt nicht oder schwer angreifbares Metall, beispielsweise ein, Platinblech, verwendet.In the past, the body to be etched was connected as an anode or cathode in electrolytic etching and as a counter electrode a metal that is difficult or impossible to attack by the electrolyte, for example a platinum sheet, used.

Der Nachteil dieses bekannten Verfahrens besteht darin, daß die dabei zur Anwendung kommenden Elektrolyte stets außer den erwünschten, die Ätzung bewirkenden Ionen noch unerwünschte Ionen als Verunreinigung enthalten, Diese Störionen wandern närnilich bei der Elektrolyse ebenfalls zu den Elektroden1 und sehlagen sich somit auch auf dem zu ätzenden Halbleiter als festhaftende Schicht nieder. Obwohl1 es sich dabei zwar nur um spurenhafte Verunreinigungen handelt, reichen diese aber aus, um· bei den, für Halbleiter erforderlichen Reinheitsgraden der Oberfläche die elektrischen Eigenschaften des betreffenden Systems nachteilig zu beeinflussen.The disadvantage of this known method is that there are to be applied electrolytes always other than the desired, the etch-causing ions still contain unwanted ions as impurity These interfering ions also migrate närnilich in the electrolysis to the electrodes 1 and thus sehlagen also on the to be etched semiconductor down as a firmly adhering layer. Although one is doing though is only vestigial impurities, but these are sufficient to · in, required for semiconductor purities the surface, the electrical properties of the system in question adversely affecting.

Gemäß der Erfindung wird der Niederschlag von Störionen auf den elektrolytisch zu ätzenden: Halbleiterkörpern oder -systemen durch1 Anwendung des bekannten Verfahrens zum elektrolytischen Reinigen von Metalloberflächen durch wechselweise anodisehe und kathodische Schaltung in ein und demselben Bad verhindert.According to the invention, the precipitation of interfering ions is to be etched electrolytically to: semiconductor bodies or systems by 1 using the known method for the electrolytic cleaning of metal surfaces anodisehe by alternately and cathodic circuit prevented in one and the same bath.

Während jedoch, bei dem bekannten Verfahren beabsichtigt ist, während des ersten Schaltzustandes die Oberflächenschicht durch frei werdenden Wasserstoff zunächst anzugreifen und weich sowie unzusammenhängend zu machen und während des zweitem Schaltzustandes die teilweise aufgelöste Schicht zu entfernen, kommt es bei Durchführung des erfinl· dungsgemäßen Verfahrens im wesentlichen darauf an, den Elektrolyt von an sich bereits· in ihm vorhandenen Verunreinigungen zu befreien, um den erforderlichen Reinheitsgrad der Halbleiteroberfläche zu erhalten. While, however, intended in the known method is, during the first switching state, the surface layer is caused by released hydrogen attacking first and softening as well as incoherent and during the second Switching state to remove the partially dissolved layer, it comes when carrying out the inl The method according to the invention essentially relies on removing the electrolyte from already present in it To free impurities in order to obtain the required degree of cleanliness of the semiconductor surface.

Das Wesen dieses Vorganges besteht darin, daß die im Falle der Schaltung des Systems als Anode auf der Oberfläche niedergeschlagenen Störionen in der darauffolgenden Phase, in der das System- als Kathode geschaltet ist, die Oberfläche wieder verlassen und umgekehrt. Dabei wird von der Tatsache Gebrauch gemacht, daß es sich bei der Elektrolyse um reversible Vorgänge handelt. Die beabsichtigte Wirkung tritt aber nur dann ein, wenn die Elektrolyse in zwei verschiedenen Elektrolysenräumen stattfindet, so daß im Laufe der Zeit sämtliche Störionen aus dem einen Raum in den anderen Raum transportiert wer-Verfahren und AnordnungThe essence of this process is that the in the case of the circuit of the system as the anode on the surface deposited interfering ions in the the following phase, in which the system is connected as a cathode, leave the surface again and vice versa. Use is made of the fact that it is electrolysis is reversible processes. The intended effect only occurs when the electrolysis is in takes place in two different electrolysis rooms, so that in the course of time all interfering ions from the One room in the other is transported by the method and arrangement

zum elektrolytischen Ätzenfor electrolytic etching

von Halbleiterkörpern oder -systemenof semiconductor bodies or systems

Anmelder:Applicant:

Telefunken G.m.b.H.,
Berlin NW 87, Sickingenstr. 71
Telefunken GmbH,
Berlin NW 87, Sickingenstr. 71

Friedrich Wilhelm Dehmelt, Neu-Ulm/Donau,
ist als Erfinder genannt worden
Friedrich Wilhelm Dehmelt, Neu-Ulm / Danube,
has been named as the inventor

den, wo sie sich nicht mehr schädlich auswirken können.the one where they can no longer have a harmful effect.

Eine bloße Umschaltung der Polarität der Elektroden bei dem bisher üblichen Verfahren mit nur einem1 Elektrolyseraraum, beispielsweise durch Verwendung von Wechselspannung, würde nicht den beabsichtigten Erfolg haben. Die in der Wechselstromphase auf dem> Halbleitersystem, niedergeschlagenen Störionen würden zwar auch hier in der darauffolgenden Phase wieder abgetragen werden. Da die Ionen jedoch den ursprünglichen Elektrolysenraum dabei nicht verlassen haben, würden sie bei erneutem Vorzeichen1-, wechsel abermals auf der Halbleiteroberfläche abgeschieden werden. Die Störionen würden also bei: diesem Verfahren lediglich zwischen den beiden Elektroden hin- und hergetragen werden.A mere change of the polarity of the electrodes at the usual procedure with only one 1 Elektrolyseraraum, for example by using AC voltage, would not have the intended result. The interfering ions deposited on the> semiconductor system in the alternating current phase would also be removed again in the following phase. However, since the ions did not leave the original electrolysis space, they would be deposited again on the semiconductor surface if the sign 1 -, change again. With this method, the interfering ions would only be carried back and forth between the two electrodes.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden dagegen die Störionen aus dem. einen Elektrolysenraum in den anderen übergeführt, wo sie sich im Laufe der Zeit alle auf der dort befindlichen Gegenelektrode niederschlagen. Das zu ätzende System dient also bei diesem Verfahren lediglich als Zwischenträger für die. Störionen bei ihrem Übergang von dem einen, Elektrolysenraum in den anderen.In the method according to the invention, however, are the interfering ions from the. one electrolysis room transferred to the other, where they are in the course of the Time all of them on the counter electrode located there. The system to be etched thus serves for this process only as an intermediate carrier for the. Interfering ions in their transition from the one, electrolysis room in the other.

Eine besonders zweckmäßige Anordnung zur Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens erhältA particularly useful arrangement for implementation of the method according to the invention

man, wenn man das zu ätzende Halbleitersystem zwischen zwei auf unterschiedlichen Potentialen' befindlliehen Gegenelektroden in einem Elektrolyt rotieren läßt und das System ein zwischen den Potentialen der besagten Elektrode liegendes Potential erhält. DabeLyou, if you put the semiconductor system to be etched between two counter-electrodes at different potentials rotate in an electrolyte and the system receives a potential lying between the potentials of said electrode. DabeL

609 766/360 \609 766/360 \

stellt dter zwischen dem zu ätzenden Halbleiterkörper und der einen Elektrode liegende Raum den einen Elektrolysenraum dar, und der zwischen dein zu ätzenden Körper und der anderen Gegenelektrode liegende Raum· dien anderen Elektrolysenraum d!ar. Die Gegenelektroden werden vorteilhaft aus einem vom Elektrolyt nicht angreifbaren Material hergestellt, um möglichst die Entstehung weiterer Störionem durch chemische Reaktionen an diesen Elektroden zu verhindern. Im Falle der Verwendung eines Alkali»- hydroxyds hat sich neben nichtrostendem Stahl und Platin besonders Indium für diesen Zweck bewährt. Um bei der Ätzung von Hälbleitersystemem, die einen oder mehrere pn-Übergänge enthalten, für das gesamte System einheitliches Potential zu gewähr1-leisten, ist es erforderlich, die Sperrschichten durch einen elektrischen Leiter hilfsweise zu überbrücken. Dabei ist ebenfalls darauf zu achten, daß diese elektrischen Leiter aus einem, in bezug auf den Elektrolyt chemisch indifferenten Material !bestehen, um die BiI-dung zusätzlicher Störionen auszuschalten. Auch hier empfiehlt es sich, bei Verwendung eines- Alkalihydroxyds als: Elektrolyt, Indium zu verwenden1.The space lying between the semiconductor body to be etched and the one electrode represents the one electrolysis space, and the space lying between your body to be etched and the other counter electrode represents the other electrolysis space. The counter-electrodes are advantageously made of a material that cannot be attacked by the electrolyte, in order to prevent further interference ions from occurring as a result of chemical reactions on these electrodes. In the case of using an alkali hydroxide, in addition to stainless steel and platinum, indium in particular has proven itself for this purpose. In order, during the etching of framing Hälbleitersystemem that contain one or more pn junctions for the entire system uniform potential to be granted to 1, it is necessary to bridge the barrier layers by an electrical conductor in the alternative. Care must also be taken that these electrical conductors consist of a material that is chemically indifferent to the electrolyte in order to eliminate the formation of additional interfering ions. Here, too, it is advisable to use an alkali hydroxide as: electrolyte, indium 1 .

An Hand eines Ausfüfarungsbeispiels, bei dem als Elektrolyt ein. Alkalihydiroxyd verwendet wird und das Halbleitersystem zwischen zwei Hilfselektroden in Umdrehung versetzt wird", sei das erfindungsgemäße Verfahren im folgenden näher erläutert:Using an example in which as Electrolyte. Alkalihydiroxyd is used and the semiconductor system between two auxiliary electrodes is set in rotation ", the method according to the invention is explained in more detail below:

In der Zeichnung ist mit 1 ein elektrolytischer Trog bezeichnet, der beispielsweise mit Kaliumhydroxyd 2 als Elektrolyt gefüllt ist. In diesen tauchen die beidien aus Indium oder Platin. bestehendenElektrodem3und4 ein, die sich auf unterschiedlichen: Potentialen befirnden. Beispielsweise liegt im vorliegenden! Falle die eine Elektrode auf negativem und die andere auf positivem Potential. Zwischen diesen beiden Elektroden ist das zu ätzende Halfoleitersystern angeordnet, welches1 im Beispielsfalle aus einem η-leitenden Germianiumgrundkörper 5 mit einer därauflegierten Indiiumperle 6 und einem sperrschichtfreien angelöteten Basisfträger 7 besteht. Das Halbleitersysteni ist mittels der Achse 8 drehbar gelagert und befindet sich auf einem zwischen den Potentialen! der beiden Elektroden 3 und 4 befindlichen Potentialwert, beispielsweise auf Nullpotential. Die beschriebene Potentialverteilüng wird beispielsweise mittels einer Batterie 9 erreicht, deren beide Endklemmen über regulierbare Widerstände 10 und 11 und gegebenenfalls vorgesehene Schalter 12 und 13 mit den beiden Gegemelektroden 3 und 4 verbunden sind und deren Mittelabgriff über die Achse 8 mit der Basiselektrode 7 des Halibleitersystems in Verbindung steht. Da es sich, im Beispiels1-falle um die Ätzung eines eine Sperrschicht enthaltenden Systems handelt (Junction*-Verbindung), ist es erforderlich, die Indiumauflage· 6 mit der Basiselektrode 7 z. B. mittels eines Indiuandrahtes 14 leitend zu verbinden, um für das gesamte System EinheitS1-potential zu gewährleisten.In the drawing, 1 denotes an electrolytic trough which is filled, for example, with potassium hydroxide 2 as the electrolyte. The two made of indium or platinum are immersed in these. existing electrodes 3 and 4, which are at different: potentials. For example, in the present! Fall one electrode to negative and the other to positive potential. The semiconductor system to be etched is arranged between these two electrodes, which 1 in the example consists of an η-conducting germianium base body 5 with an indiium bead 6 alloyed with it and a base carrier 7 soldered on without a barrier layer. The semiconductor system is rotatably mounted by means of the axis 8 and is at one between the potentials! the two electrodes 3 and 4 located potential value, for example at zero potential. The potential distribution described is achieved, for example, by means of a battery 9, the two end terminals of which are connected to the two counter electrodes 3 and 4 via adjustable resistors 10 and 11 and possibly provided switches 12 and 13 and the center tap of which is connected via the axis 8 to the base electrode 7 of the semiconductor system in Connection. Since it is, in the case of Example 1, the etching of a system containing a barrier layer (Junction * connection), it is necessary to connect the indium layer 6 with the base electrode 7, e.g. B. to be connected conductively by means of an Indiuandrahtes 14 in order to ensure unit S 1 potential for the entire system.

Infolge der gezeichnetem Anordnung des Halbleitersystems zwischen den beiden Elektroden 3 und 4 wirti der gesamte Elektrolysenraum gewissermaßen1 in zwei Teilräume A und B unterteilt.Due to the arrangement of the semiconductor subscribed system between the two electrodes 3 and 4, the entire electrolysis area in a sense wirti 1 divided into two compartments A and B.

In der gezeichneten Stellung des Systems wandern sämtliche in dem- Raum A enthaltenen Kationen zum Halbleitersystem und schlagen sich als· Verunreinigungen auf der zu ätzenden Oberfläche nieder. Die zu. Beginn der Elektrolyse auf der Oberfläche vorhandenen Anionen gehen dagegen in. Lösung und wandern zusammen mit den im Raum A befindlichen Anionen zur Anode 4. In entsprechender Weise wandern in der gezeichneten Stellung des Halbleitersystems die im Raum B enthaltenen Anionen zum Halbleitersystem uod schlagen sich auf der Basiselektrode 7 nieder, während die möglicherweise vom Basisbleeh in Lösung gegangenen Kationen zur Kathode 3 wandern und dort festgehalten, werden.In the position shown for the system, all of the cations contained in space A migrate to the semiconductor system and are deposited as impurities on the surface to be etched. The too. On the other hand, the beginning of the electrolysis anions present on the surface go into solution and migrate together with the anions located in space A to the anode 4. In a corresponding manner , the anions contained in space B move to the semiconductor system and are reflected in the position of the semiconductor system shown Base electrode 7 down, while the cations that may have gone into solution from the base sheet migrate to the cathode 3 and are held there.

Da nun das Halbleitersystem ernndungsgemäß um die Achse 8 rotieren soll, zeigt nach einer halben Umdrehung die zu ätzende Germaniumoberfläche nach dter Kathode 3, während die Basiselektrode 7 zur Anode 4 zeigt. In dieser neuen Stellung spielen sich folgende Vorgänge ab:Since now the semiconductor system has been changed the axis 8 should rotate, shows after half a revolution the germanium surface to be etched after dter Cathode 3, while the base electrode 7 to the anode 4 shows. The following processes take place in this new position:

Die auf der zu ätzenden Seite des Halbleiterkörpers aus dem Raum A niedergeschlagenen Kationen gehen wegen der Reversibilität der elektrolytischen Vorgänge im Raum B in Lösung und bewegen sich in Richtung auf die Kathode 3 zu, wo sie sich niederschlagen. Gleichzeitig vollzieht sich in dieser neuen Stellung der eigentliche Ätzvorgang, indem auf an sich bekannte Weise die im Raum B vorhandenen OH-Ionen sich mit Germanium zu Germaniumdioxyd verbinden, welches vom Elektrolyt abgelöst wird. Auf der Rückseite gehen die auf der Basiselektrode 7 aus dem Raum B niedergeschlagenen Anionen in den Raum A über und wandern zur Anode 4, wo sie ebenfalls festgehalten werden. Nach einer weiteren halben Umdrehung ist der ursprüngliche Zustand wieder hergestellt jedoch mit dem Unterschied, daß jetzt der Elektrolysenraum A an störenden Kationen und Anionen ärmer geworden ist als zu Beginn des Vorganges. Das gleiche gilt für den Raum B. Auf diese Weise läßt sich also- erreichen, daß nach mehreren Umdrehungen des Systems die Ätzung im reinsten Elektrolyt erfolgt, ohne daß die Verunreinigungen sich auf der zu ätzenden Halbleiteroberfläche niedergeschlagen haben.The cations deposited on the side of the semiconductor body to be etched from space A go into solution because of the reversibility of the electrolytic processes in space B and move in the direction of the cathode 3, where they are deposited. At the same time, the actual etching process takes place in this new position, in that the OH ions present in space B combine with germanium to form germanium dioxide, which is detached by the electrolyte. On the rear side, the anions deposited on the base electrode 7 from the space B pass into the space A and migrate to the anode 4, where they are also retained. After a further half turn, the original state is restored, but with the difference that the electrolysis room A has now become poorer in interfering cations and anions than at the beginning of the process. The same applies to room B. In this way, it can be achieved that after several revolutions of the system, the etching takes place in the purest electrolyte without the impurities being deposited on the semiconductor surface to be etched.

In entsprechender Weise wie das Verfahren an Hand des Ausführungsbeispiels für einen pn-Flächengleichrichter beschrieben wurde, kann es auch zur Ätzung von Flächentransistoren dienen.In a corresponding manner to the method based on the exemplary embodiment for a pn surface rectifier has been described, it can also be used to etch junction transistors.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Anwendung des Verfahrens zum elektrolytischen Reinigen von Metalloberflächen durch wechselweise anodische und kathodische Schaltung in ein und demselben Bad auf das elektrolytische Ätzen von Halbleiterkörpern oder -systemen, insbesondere mit einem ader mehreren pn-Übergängen. 1. Application of the process for electrolytic cleaning of metal surfaces by alternating anodic and cathodic connection in one and the same bath to the electrolytic one Etching of semiconductor bodies or systems, in particular with one or more pn junctions. 2. Anordnung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zu, ätzende Körper im Elektrolyt zwischen zwei auf unterschiedlichem Potential befindlichen Elektroden angeordnet ist, wobei die Schaltung derart getroffen ist, daß der zu. ätzende Körper ein zwischen den Potentialen der besagten Elektroden liegendes Potential erhält, und daß Mittel vorgesehen sind, um den zu ätzenden Körper während der Elektrolyse in Rotation oder in eine periodische Schwenkbewegung zu versetzen.2. Arrangement for performing the method according to claim 1, characterized in that that the corrosive body in the electrolyte is between two at different potentials Electrodes is arranged, the circuit being made such that the to. corrosive bodies receives a potential lying between the potentials of said electrodes, and that means are provided are to the body to be etched during the electrolysis in rotation or in a periodic To move pivoting movement. 3. Anordnung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die eine Elektrode positives Potential und die andere negatives Potential erhält und der dazwischen angeordnete zu ätzende Körper auf Nullpotential liegt.3. Arrangement according to claim 2, characterized in that the one electrode is positive Potential and the other receives negative potential and the one between them to be etched Body is at zero potential. 4. Anordnung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß gegebenenfalls vorhandene4. Arrangement according to claim 2 or 3, characterized in that optionally present Sperrschichten in dem zu ätzenden Körper durch einen vom Elektrolyt nicht angreifbaren elektrischen Leiter überbrückt sind.Barrier layers in the body to be etched by an electrical one that cannot be attacked by the electrolyte Ladder are bridged. 5. Anordnung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß im Falle der Verwendung von Alkalihydroxyd als Elektrolyt die feststehenden Elektroden und die die Sperrschichten überbrückenden metallischen Leiter aus Indium bestehen. 5. Arrangement according to claim 4, characterized in that in the case of the use of Alkali hydroxide as electrolyte the fixed electrodes and the bridging layers metallic conductors made of indium. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 741 666.Documents considered: German Patent No. 741 666. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
DET9737A 1954-07-14 1954-07-14 Method and arrangement for electrolytic etching of semiconductor bodies or systems Pending DE1001077B (en)

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DE741666C (en) * 1942-01-12 1943-11-15 Messerschmitt Boelkow Blohm Process for the electrolytic removal of contaminants deposited on valve cones, in particular exhaust valves, of high-quality internal combustion engines

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