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DE1099543B - Verfahren zur Herstellung von an einer Aminogruppe monosubstituierten 1, 4-, 1, 5- und 1, 8-Diaminoanthrachinonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von an einer Aminogruppe monosubstituierten 1, 4-, 1, 5- und 1, 8-Diaminoanthrachinonen

Info

Publication number
DE1099543B
DE1099543B DEB52258A DEB0052258A DE1099543B DE 1099543 B DE1099543 B DE 1099543B DE B52258 A DEB52258 A DE B52258A DE B0052258 A DEB0052258 A DE B0052258A DE 1099543 B DE1099543 B DE 1099543B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
diaminoanthraquinones
phenyl
monosubstituted
amino group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB52258A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Friedrich Ebel
Dr Hans Weidinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB52258A priority Critical patent/DE1099543B/de
Publication of DE1099543B publication Critical patent/DE1099543B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16Amino-anthraquinones
    • C09B1/20Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/36Dyes with acylated amino groups
    • C09B1/46Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of cyanuric acid or an analogous heterocyclic compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von an einer Aminogruppe monosubstituierten 1,4-, 1,5- und 1,8-Diaminoanthrachinonen Es wurde gefunden, daß man leicht und mit guter Ausbeute an einer Aminogruppe monosubstituierte 1,4-, 1,5- und 1,8-Diaminoanthrachinone und ihre Hydrochloride erhält, wenn man 1,4-, 1,5- oder 1,8-Diaminoanthrachinon in Gegenwart eines gesättigten Lactams, das am Stickstoff durch einen Alkylrest substituiert sein kann, bei erhöhter Temperatur mit 2-Phenyl-4-chlorchinazolin oder mit 2-Phenyl-4-anilino-6-chlor-1,3,5-triazin umsetzt und gegebenenfalls das als Reaktionsprodukt erhaltene Hydrochlorid des an einer Aminogruppe monosubstituierten 1,4-, 1,5- oder 1,8-Diaminoanthrachinons in an sich bekannter Weise in die freie Base überführt.
  • Geeignete gesättigte Lactame sind z. B. das Pyrrolidon, Piperidon, Caprolactam, Capryllactam oder ihre N-Alkylderivate.
  • Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß sich die Ausgangsstoffe in den Lactamen leicht lösen, während die als Hydrochloride anfallenden Monoumsetzungsprodukte schwer- bis unlöslich sind und daher im allgemeinen in der Kälte ausfallen. Erforderlichenfalls kann man ihre Abscheidung durch Zusatz von Wasser fördern.
  • Im Gegensatz zu der aus der deutschen Patentschrift 921533 bekannten Arbeitsweise erhält man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch bei Verwendung eines Überschusses von 2-Phenyl-4-chlorchinazolin oder 2-Phenyl-4-anilino-6-chlorcyanidin praktisch kein an beiden Aminogruppen umgesetztes Produkt, sondern nur das Monoumsetzungsprodukt mit einer freien Aminogruppe, wobei die Ausbeuten durchweg sehr gut sind.
  • Die erfindungsgemäß leicht zugänglichen Produkte können in wertvolle Küpenfarbstoffe umgewandelt werden.
  • Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 In ein Gemisch aus 50 Teilen 1,4-Diaminoanthrachinon und 450 Teilen N-Methylpyrrolidon werden bei 950C portionsweise 50 g 2-Phenyl-4-chlorchinazolin eingetragen. Man behält diese Temperatur nach beendetem Eintragen noch 1 Stunde lang bei, läßt dann auf 60°C abkühlen, saugt das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit wenig N-Methylpyrrolidon undmit viel Methanol und trocknet es. Man erhält 84 Teile 1-Amino-4-(2'-phenylchinazolyl-(4'))-aminoanthrachinonhydrochlorid in Form prächtiger blauvioletter Kristalle. Um das freie Amin zu erhalten, löst man das Hydrochlorid in konzentrierter Schwefelsäure, läßt diese Lösung unter Rühren in Eiswasser einfließen, sammelt das ausfallende Produkt auf einer Nutsche und wäscht es säurefrei. Man erhält blaue Kristalle vom Schmelzpunkt 273 bis 278°C.
  • Verwendet man an Stelle von 50 Teilen 2-Phenyl-4-chlorchinazolin 100 Teile 2-Phenyl-4-chlorchinazolin und arbeitet im übrigen, wie im ersten Absatz angegeben, weiter, so erhält man 84 Teile 1-Amino-4-(2'-phenylchinazolyl-(4'))-aminoanthrachinonhydrochlorid in Form eines blauvioletten Kristallpulvers. Beispiel 2 Zur Herstellung von 1-Amino-5-(2'-phenylchinazolyl-(4'))-aminoanthrachinon arbeitet man, wie im Beispiel 1 beschrieben, geht jedoch vom 1,5-Diaminoanthrachinon aus. Das Hydrochlorid des Amins fällt in Form kupferfarbener Kristalle in einer Ausbeute von 70 Teilen an. Es kann, wie im Beispiel 1 beschrieben, in das freie Amin übergeführt werden, das einen Schmelzpunkt von 303 bis 304°C aufweist.
  • Beispiel 3 In ein Gemisch aus 24 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon und 240 Teilen N-Methylpyrrolidon, werden bei 120'C innerhalb einer Stunde unter Rühren 28 Teile 2-Phenyl-4-chlor-6-anilino-triazin-(1,3,5) eingetragen. Man hält 2 Stunden lang bei 120°C und läßt dann erkalten. Die klare Lösung rührt man in Wasser ein. Dabei wird das bei der Umsetzung zunächst entstandene Hydrochlorid in die freie Base übergeführt. Man saugt das ausgeschiedene Produkt ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es. Man erhält 47 Teile 1-Amino-5-(2'-phenyl-4'-anilinotriazinyl-6')-aminoanthrachinon in Form von roten Kristallen vom Schmelzpunkt 283 bis 285°C.
  • Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-Phenyl-4-chlor-6-anilinotriazin-(1,3,5) kann wie folgt hergestellt werden: In 150 Teilen Wasser löst man 7,0 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat, setzt 9,3 Teile Anilin hinzu und läßt schließlich unter gutem Rühren eine Lösung von 22,6 Teilen 2-Phenyl-4,6-dichlortriazin-(1,3,5) in 100 Teilen Aceton zufließen. Das Gemisch wird 1 Stunde -bei 20 bis 30°C gerührt. Dann saugt man den ausgeschiedenen Kristallbrei ab, wäscht ihn mit Wasser aus und trocknet ihn. Die Ausbeute beträgt 27 Teile -2-Phenyl.-4-chlor-6-anüinotriazin-(1,3,5). Die farblosen Kristalle schmelzen bei. 160 bis 164°C.
  • Beispiel 4 24 Teile 1,4-Diaminoanthrachinon werden in. 100 Teilen Caprolactam bei 95 bis 100°C gelöst und in die Lösung bei dieser Temperatur 24,5 Teile 2-Phenyl-4-chlorchinazolin innerhalb von 5 Minuten -eingetragen. Das Umsetzungsgemisch hält- man. noch 1 Stunde lang bei 95 bis 100°C und trägt es sodann noch heiß in 350 Teile Wasser ein. Das sich abscheidende Umsetzungsgut saugt man ab, wäscht es mit Wasser und Methanol und. trocknet es. Man erhält 45 Teile 1-Amin.o-4-(2'-phenylchinazolyl-(4'))-aminoanthrachinonhydrochlorid in Form blauvioletter Nadeln. Das Produkt ist mit dem nach Beispiel 1 erhältlichen Hydrochlorid identisch.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von an einer Aminogruppe monosubstituierten 1,4-, 1,5- und 1,8-Diaminoanthrachinonen und ihren Hydrochloriden, dadurch gekennzeichnet, daB man 1,4-, 1,5- oder 1,8-Diamin.oanthrachinon in Gegenwart eines gesättigten Lactams, das am Stickstoffatom durch einen Alkylrest substituiert sein kann, bei erhöhter Temperaturmit 2-Phenyl-4-clß.orchinazolin oder 2-Phenyl-4-anüino-6-chlor-1,3,5-triazin umsetzt und--gegebenenfalls das als Reaktionsprodukt erhaltene Hydrochlorid des an einer Aminogruppe monosubstituierten 1,4-, 1,5- oder 1,8-Diaminoanthrachinons in an sich bekannter Weise in die freie Base überführt.`
DEB52258A 1957-05-08 1957-05-08 Verfahren zur Herstellung von an einer Aminogruppe monosubstituierten 1, 4-, 1, 5- und 1, 8-Diaminoanthrachinonen Pending DE1099543B (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1270713B (de) * 1960-12-01 1968-06-20 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
WO1991000317A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-10 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von anthrachinonfarbstoffen

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1270713B (de) * 1960-12-01 1968-06-20 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
WO1991000317A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-10 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von anthrachinonfarbstoffen
US5210190A (en) * 1989-06-30 1993-05-11 Basf Aktiengesellschaft Preparation of triazinyl-bis-anthraquinone dyes by reacting aryldihalotriazine with amino anthraquinone

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